一種玉嘧磺隆的合成方法與流程

2024-04-14 03:46:05 1

1.本發明涉及一種玉嘧磺隆的合成方法，屬於農藥中間體技術領域。


背景技術：

2.玉嘧磺隆，又名碸嘧磺隆，化學式為c
14h17
n5o7s2，純品為白色結晶固體白色晶體，是磺醯脲類除草劑，支鏈胺基酸合成抑制劑，選擇性芽後除草劑。cas號；122931-48-0。
3.玉嘧磺隆合成路線的起始原料為乙硫醇與氯乙腈，經過八步反應得到玉嘧磺隆。乙硫醇與氫氧化鈉反應生成乙硫醇鈉鹽，再與氯乙腈生成乙硫乙腈；乙硫乙腈在酸性條件下與雙氧水反應合成碸腈；四甲氧基丙烷與醋酐反應生成三甲氧基丙烯，與三甲氧基丙烯反應，形成雙烯；氯吡啶與硫脲反應，生成巰基吡啶；巰基吡啶被次氯酸氧化，醯氯化，再與氨水反應，生成磺醯胺；氯甲酸苯酯與二甲氧基嘧啶胺反應，生成酯；發生酯的氨解反應，生成玉嘧磺隆。
4.上述工藝存在收率低，成本高，後處理複雜，廢棄物較多的問題，因此需要開發玉嘧磺隆的合成方法。


技術實現要素：

5.為了克服上述技術缺陷，本發明提供了一種玉嘧磺隆的合成工藝，屬於農藥中間體領域。將玉嘧磺胺和4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶，在有機鹼作為催化劑下，乙腈中縮合反應，反應結束，採用酸淬滅反應，水和乙酸乙酯分別浸泡洗滌，過濾得到玉嘧磺隆溼品，烘乾後得到玉嘧磺隆純品。該工藝反應溫和，操作簡便，收率較高，原料簡單，適合工業生產放大。
6.本發明所述一種玉嘧磺隆的合成方法，包括如下操作：將玉嘧磺胺和4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶，在有機鹼作為催化劑下，乙腈中縮合生成玉嘧磺隆。採用反應方程式表示為：
[0007][0008]
進一步地，在上述技術方案中，反應結束，採用酸淬滅反應，水和乙酸乙酯分別浸泡洗滌，過濾得到玉嘧磺隆溼品，烘乾後得到玉嘧磺隆純品。
[0009]
進一步地，在上述技術方案中，有機鹼為吡啶、2-甲基吡啶或三乙胺。
[0010]
進一步地，在上述技術方案中，酸選自鹽酸、硫酸、硝酸或醋酸。
[0011]
進一步地，在上述技術方案中，玉嘧磺胺、4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶與有機鹼摩爾比為1:1-1.2:1.3-1.5。
[0012]
進一步地，在上述技術方案中，玉嘧磺胺、乙腈與酸質量比為1:2-3:6-10。
[0013]
進一步地，在上述技術方案中，研究發現：使用溶劑的量過多會減少收率，過少的
話就會降低產品純度，影響產品性狀。反應會產生苯酚，需要使用縛酸劑消耗以促進反應正向進行。中控過程苯酚也會出峰，溼品最後需要用乙酸乙酯浸泡淋洗以保證將溼品中的苯酚除去。
[0014]
發明的有益效果
[0015]
本發明採用玉嘧磺胺作為原料，和4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶在弱鹼催化下反應，使用稀鹽酸淬滅，副產物苯酚和其他雜質可以溶解在母液中除去。本發明路線操作簡單，反應副產物少，產品純度高，成本較低，產品具有競爭優勢。
具體實施方式
[0016]
(以下實施例中x表示重量比例)
[0017]
實施例1：
[0018]
在三口反應瓶內，依次加入26.3g(1.0eq,1.0x)玉嘧磺胺，100ml(2.99x)乙腈，35.0g(1.2eq,1.33x)4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶和14.2g(1.3eq.,0.54x)三乙胺，控制內溫在25-28℃，反應1.5-2.0h，取樣中控，原料玉嘧磺胺含量低於1.0％。滴加150ml(157.1g，5.97x)10％鹽酸水溶液，滴加結束後，開始降溫，降至0-10℃，保持溫度在0-10℃，攪拌1-2h，用100ml水浸泡淋洗一次，用100ml乙酸乙酯浸泡淋洗一次，溼品55℃真空烘乾16-18h，得到玉嘧磺隆幹品39.57g，收率87.4％，純度98.6％，水分0.11％。
[0019]
實施例2：
[0020]
在三口反應瓶內，依次加入20g玉嘧磺胺，100ml乙腈，26.4g 4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶和10.7g三乙胺，控制內溫在25-30℃，反應1.5-2.0h，取樣中控，原料玉嘧磺胺含量低於1.0％。滴加120g 10％鹽酸水溶液，滴加結束後，開始降溫，降至0-10℃，保持溫度在0-10℃，攪拌1-2h，用50ml水浸泡淋洗一次，用50ml乙酸乙酯浸泡淋洗一次，溼品55℃真空烘16-18h，得到玉嘧磺隆幹品29.57g，收率85.5％，純度98.3％。
[0021]
實施例3：
[0022]
在三口反應瓶內，依次加入26.4g玉嘧磺胺，200ml乙腈，35.0g 4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶和14.2g三乙胺，控制內溫在25-30℃，反應1.5-2.0h，取樣中控，原料玉嘧磺胺含量低於1.0％。減壓濃縮至反應體積為100ml，降溫後滴加150ml 10％鹽酸水溶液，滴加結束後，開始降溫，降至0-10℃，保持溫度在0-10℃，攪拌1-2h，用100ml水浸泡淋洗一次，用100ml乙酸乙酯浸泡淋洗一次，溼品55℃真空烘16-18h，得到玉嘧磺隆幹品37.75g，收率82.8％，純度98.3％。
[0023]
以上實施例描述了本發明的基本原理、主要特徵及優點。本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明原理的範圍下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進均落入本發明保護的範圍內。


技術特徵：
1.一種玉嘧磺隆的合成方法，其特徵在於，包括如下操作：將玉嘧磺胺和4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶，在有機鹼作為催化劑下，乙腈中縮合生成玉嘧磺隆。2.根據權利要求1所述玉嘧磺隆合成方法，其特徵在於：反應結束，採用酸淬滅反應，水和乙酸乙酯分別浸泡洗滌，過濾得到玉嘧磺隆溼品，烘乾後得到玉嘧磺隆純品。3.根據權利要求1所述玉嘧磺隆合成方法，其特徵在於：有機鹼為吡啶、2-甲基吡啶或三乙胺。4.根據權利要求2所述玉嘧磺隆合成方法，其特徵在於：酸選自鹽酸、硫酸、硝酸或醋酸。5.根據權利要求1所述玉嘧磺隆合成方法，其特徵在於：玉嘧磺胺、4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶與有機鹼摩爾比為1:1-1.2:1.3-1.5。6.根據權利要求1所述玉嘧磺隆合成方法，其特徵在於：玉嘧磺胺、乙腈與酸質量比為1:2-3:6-10。

技術總結
本發明公開了一種玉嘧磺隆的合成方法，屬於農藥中間體領域。將玉嘧磺胺和4,6-二甲氧基-2-(苯氧羰基)-氨基嘧啶，在有機鹼作為催化劑下，乙腈中縮合反應，反應結束，採用酸淬滅反應，水和乙酸乙酯分別浸泡洗滌，過濾得到玉嘧磺隆溼品，烘乾後得到玉嘧磺隆純品。該工藝反應溫和，操作簡便，收率較高，原料簡單，適合工業生產放大。業生產放大。


技術研發人員：黃誼 楊輝 鍾健 田智勇 張曉光 陳闖
受保護的技術使用者：湖北荊洪生物科技股份有限公司
技術研發日：2022.12.27
技術公布日：2023/3/28