帶有氟化基團的romp的製作方法

2023-10-07 22:55:54

專利名稱：帶有氟化基團的romp的製作方法
技術領域：
本發明涉及用氟化基團取代的新的易位低聚物。還公開了包含催化有效量的五價或六價釕或者鋨卡賓催化劑的可聚合組合物，以及通過向該可聚合組合物施加開環易位聚合(ROMP)的反應條件來製備易位低聚物的方法。這些新的易位低聚物可用於許多技術領域，例如用於增加有機材料像例如合成聚合物的斥油性和斥水性。
在纖維和纖維性基材例如紡織品、毯、紙、皮革和非織造纖維網上使用各種含氟組合物以便賦予斥油性和斥水性公開在例如美國專利6,127,485中。該文獻公開了包含合成有機聚合物的疏水性和疏油性纖維、薄膜和模製品，其中含氟化合物分散在該纖維、織物或模製品中，並存在於該纖維、織物或模製品的表面上。含氟化合物是衍生自二聚酸或三聚酸的含氟酯或醯胺。
WO-A-01/62821公開了ROMP聚合物，其中具有紫外光吸收性質的芳基通過橋基與該聚合物連接。這些化合物可以用作抵抗由於光、熱或氧化造成的退化的穩定劑，特別是用作合成聚合物的穩定劑。
EP-A-1 241 196公開了ROMP低聚物，其中一種或多種烷氧基醚基連接在低聚物片斷上。這些化合物可用於預防由聚合物膜下的溼氣形成霧。
現已發現用氟化基團取代的新的易位低聚物，其可用於許多技術領域，例如用於增加有機材料像例如合成聚合物的斥油性和斥水性。
因此，本發明提供式I化合物 其中m和n各自獨立地是0、1或大於1的數，條件是m和n的和至少是2；
p和q各自獨立地是0、1或大於1的數，條件是當p和q是0時，Z3是含氟基團；r是1、2、3或4，A和Z3代表來自於鏈轉移劑(A)r-Z3的鏈端基；X1和X2各自獨立地代表衍生自通過易位作用聚合的環烯烴的非飽和或氫化的重複單元；Y1和Y2各自獨立地代表相同或不同的二價基團；Z1和Z2各自獨立地代表含氟殘基，Z3代表一價、二價、三價或四價殘基，或者任選用含氟殘基取代的一價、二價、三價或四價殘基。
下標m和n沒有真正的上限。在一個優選實施方案中，m和n的和為2-50，優選5-20，但是特別優選為5-10。在另一個優選實施方案中，m和n之一是2-50的數，另一個是0。
優選p和q各自獨立地是0或1，條件是當p和q是0時0，Z3是含氟基團。
式I化合物包括重複單元X1和X2的總數最少為2的任何聚合物。式I化合物包括任何低分子量聚合物，諸如低聚物或共聚低聚物(co-oligomers)，或者較高分子量的均聚物和共聚物，例如嵌段共聚物、多嵌段共聚物、梯度共聚物(gradient copolymers)，特徵為聚合物單元呈無規、高支化、星形或枝狀布置的共聚物，以及接枝共聚物。
式I化合物可通過易位聚合獲得，易位聚合不同於其它聚合方法，如離子聚合或自由基聚合。易位聚合的特徵在於通過烯烴易位催化劑引發環烯烴的開環聚合，參見J.I.Kroschwitz編輯的ConciseEncyclopaedia of Polymer Science and Engineering，J.Wiley SonsUSA，1990版，ISBN 0-471-51253-2，第611頁。可通過該方法聚合的代表性環烯烴包括二聚環戊二烯、降冰片二烯、降冰片烯、環辛烯和環辛二烯。
通過易位作用聚合是在式(A)r-Z3的鏈轉移劑(CTA)存在下進行的，其中A和Z3代表鏈端基。鏈轉移劑用來調節和限制聚合物反應中的分子量，參見E.W.Billmeyer的高分子科學(PolymerScience)，ISBN 0-471-03196-8，第63頁。
適合的鏈轉移劑是開鏈烯烴，例如丙烯、正丁烯、正己烯或正辛烯，它們在式I化合物中作為相同或不同的端烷基A和Z3存在。在特別優選的實施方案中，A和Z3是不同的，p和q是0。
通過易位作用聚合而成或可聚合的限定了X1和X2的環烯烴包括除環己烯的單環環烯烴和多環的、多環稠合(稠合)或橋接的、或者多環稠合(稠合)並橋接的環烯烴。在這些環烯烴中的個體環由3-16個，尤其3-12個，優選3-8個環成員組成，可以包含選自O、S、N和Si的雜原子，以及選自C1-C4烷基例如甲基或乙基、C1-C4烷氧基例如甲氧基或乙氧基、滷素例如氯或溴、氰基和三氟甲基的額外的取代基。
優選的基團包括通過易位作用聚合而成的環烯烴，其選自環丙烯、環丁烯、環戊烯、環庚烯、環辛烯、環戊二烯、二聚環戊二烯、環己二烯、環庚二烯、環辛二烯、降冰片二烯、降冰片烯和降冰片烯衍生物。
另一組優選的環烯烴包括可通過二烯與所謂的親雙烯體進行第爾斯-阿爾德加成反應而獲得的雙環、三環、四環和五環橋接的環烯烴。在這些橋接的環烯烴加合物中的個體環可以與單環或二環碳環芳基如苯或萘稠合，或與單環或二環雜環芳基如噻吩、呋喃、吡啶或喹啉稠合。
這類優選的環烯烴包括可通過第爾斯-阿爾德加成反應獲得的碳環的雙環、三環、四環和五環橋接的環烯烴，尤其是通過環戊二烯與適合的親雙烯體進行第爾斯-阿爾德反應而獲得的環烯烴。
這種類型的優選環烯烴包括基於降冰片烯和降冰片二烯的單體，其選自降冰片烯-2、5-甲酯基降冰片烯-2、5-甲基-5-甲酯基-降冰片烯2、5-氰基降冰片烯-2、5-甲基-5-氰基降冰片烯、5，5-二氰基降冰片烯-2、1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、6-甲基-1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、6-甲基-6-甲酯基-1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、6-甲酯基-1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、6-氰基-1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、6-乙基-1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、6-亞乙基-1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、6，7-二甲基-1，4，5，8-二甲橋-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八羥基萘、1，4-二甲橋-1，4，4a，9a-四羥基芴、二環戊二烯、三環戊二烯、四環戊二烯、四環十二烯和甲基四環十二烯。
使人感興趣的是這樣的式I化合物，其中在鏈轉移劑(A)r-Z3中，當r是1時，A-Z3是C3-C25烷基-1-烯，三氟乙基烯丙基醚、七氟丁基烯丙基醚、九氟己基烯丙基醚、CF3(CF2)6CH2CH2OCH2CH＝CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCH2CH＝CH2、三氟乙酸烯丙基酯、 和其中當r是2時， 在p和q之一是1或大於1的數的情況下存在二價基團Y1和Y2。Y1和Y2的優選含義為-C(＝O)-、-O-C(＝O)-、C1-C8亞烷基或直接鍵。優選Y1和Y2各自獨立地是直接鍵或亞甲基。
特別令人感興趣的是這樣的式I化合物，其中Z1和Z2各自獨立地代表選自以下的含氟殘基C3-C25氟代烷基、C3-C25氟代烷氧基或 使人感興趣的還有這樣的式I化合物，其中m和n之一代表2-20的數；另一個代表0，p和q各自獨立地是0或1，條件是當p和q是0時，Z3是含氟基團；r是1或2，A和Z3代表來自於鏈轉移劑(A)r-Z3的鏈端基；X1和X2各自獨立地代表來自於通過易位作用聚合而得的環烯烴的不飽和或氫化的重複單元，所述環烯烴選自環戊二烯、二環戊二烯、降冰片二烯、降冰片烯和降冰片烯衍生物。
Y1和Y2各自獨立地是直接鍵或亞甲基，Z1和Z2各自獨立地代表選自以下的含氟殘基C3-C25氟代烷基、C3-C25氟代烷氧基或 當r是1時，A-Z3是C3-C25烷基-1-烯，三氟乙基烯丙基醚、七氟丁基烯丙基醚、九氟己基烯丙基醚、CF3(CF2)6CH2CH2OCH2CH＝CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCH2CH＝CH2、三氟乙酸烯丙基酯、
其中當r是2時， 本發明還涉及一種可聚合的組合物，其包括a)催化有效量的能夠進行環烯烴的開環易位聚合的五價或六價釕或鋨卡賓催化劑；和b)如上定義的鏈轉移劑(A)r-Z3，和能夠形成式I化合物的單體。
存在於上述組合物中的一種適合的五價或六價釕或鋨卡賓催化劑描述在Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization第12-44頁上，K.J.Ivin，J.C.Mol，Academic Press，ISBN 0-12-377045-9。
使人感興趣的是包含催化有效量的式IIa和IIb的五價或六價釕或鋨卡賓催化劑作為組分(a)的可聚合組合物
其中Me代表釕或鋨；La和Lb各自獨立地代表陰離子配體；L1、L2和L3各自獨立地代表單配體、中性的e-給體配體；和R代表芳基、芳硫基或C3-C5烯基。
包含如上定義的五價或六價釕或鋨卡賓催化劑(IIa)和(IIb)作為組分a)和如上定義的能夠形成化合物(I)的鏈轉移劑作為組分b)的可聚合組合物是本發明的優選實施方案。
陰離子配體La和Lb是例如氫化物離子(H-)或源自於無機酸或有機酸，例子是滷化物，例如F-、Cl-、Br-或I-，BF4-、PF6-、SbF6-或AsF6-類型的氟代複合物，含氧酸的陰離子，醇化物或環戊二烯的乙炔化物或陰離子。
含氧酸陰離子是例如硫酸根、磷酸根、高氯酸根、過溴酸根、高碘酸根、銻酸根、砷酸根、硝酸根或碳酸根離子、C1-C8羧酸的陰離子如甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、苯甲酸根、苯乙酸根、單-、二-或三-氯或者單-、二-或三-氟代乙酸根、磺酸根，例如甲基-、乙基-、丙基-或正丁基-磺酸根、三氟甲基磺酸根(triflate)、苯基磺酸根或苯甲基磺酸根，或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或滷素，尤其是氟、氯或溴取代的苯基磺酸根和苯甲基磺酸根，例如甲苯磺酸根(tosylate)、甲磺酸根、對溴苯磺酸根、對甲氧基-或對乙氧基-苯基磺酸根、五氟苯基磺酸根或2，4，6-三異丙基磺酸根。
特別優選的陰離子配體La和Lb是H-、F-、Cl-、Br-、BF4-、PF6-、SbF6-、AsF6-、CF3SO3-、C6H5-SO3-、4-甲基-C6H4-SO3-、3，5-二甲基-C6H3-SO3-、2，4，6-三甲基-C6H2-SO3-和4-CF3-C6H4-SO3-以及環戊二烯基(Cp-)。Cl-是尤其優選的。
在式IIa和IIb化合物中，最多三個中性配體L1、L2和L3是具有3-大約40個，優選3-30個，特別優選3-18個碳原子的三取代的膦。該三取代的膦優選是式III化合物 其中R1、R2和R3各自獨立地是C1-C20烷基、C3-C12環烷基、C2-C11雜環烷基、C5-C12芳基、C1-C12雜芳基或C6-C14芳烷基，其可以被選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6滷代烷基、C5-C12芳基、-NO2、SO3-、銨和滷素的一種或多種取代基取代；基團R1和R2一起是四亞甲基或五亞甲基，其可以被選自C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基NO2和C1-C6烷氧基的一種或多種取代基取代，或R1和R2代表四亞甲基或五亞甲基，其可以稠合成1或2個1，2-苯撐基，其中R3如上定義。
特別優選的膦中R1、R2和R3是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、1-己基、2-己基、3-己基、4-己基、環戊基、環己基、苯基、萘基或苯甲基，例如(異C3H7)3P、(C5H9)3P和(C6H11)3P。
在式IIa和IIb化合物中，中性配體L1、L2和L3中的一個或兩個是單配體、具有電子給體性質的中性的e-給體配體，或兩個配體一起形成二配體中性的e-給體配體。
這樣的配體衍生於雜芳烴，例如選自以下的雜芳烴呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、二吡啶、皮考基亞胺、γ-吡喃、γ-噻喃、菲咯啉、嘧啶、二嘧啶、吡嗪、吲哚、香豆酮、硫茚、咔唑、二苯並呋喃、二苯並噻吩、吡唑、咪唑、苯並咪唑、唑、噻唑、二噻唑、異唑、異噻唑、喹啉、二喹啉、異喹啉、二異喹啉、吖啶、色烯、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、三嗪、噻蒽、嘌呤、二咪唑和二唑。
這些配體可以被選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6滷代烷基、硝基、磺基、銨和滷素的適合的取代基進一步取代。
芳基和芳硫基R是例如苯基或苯硫基，或者被選自C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、羧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6滷代烷基、硝基、磺基、銨和滷素的一種或多種取代基取代的苯基和苯硫基。
C3-C5烯基是例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基、不同的丁烯基、戊烯基或己烯基異構體、1，3-己二烯基或2，4，6-庚二烯基，或是亞乙基、1-亞丙基、2-亞丙基、或直接連接卡賓基團的1-亞丙基、2-亞丙基或3-亞丙基。這些取代基可以被選自滷素、C1-C5烷氧基和苯基的額外的取代基取代，額外的取代基又可以被C1-C5烷基、滷素或C1-C5烷氧基取代。
基於存在於組合物中的單體，單體和鏈轉移劑的存在量可以是0.01-99重量％，優選0.1-95重量％，特別優選1-90重量％，尤其優選5-80重量％。
組合物可以包含惰性溶劑。一個特別的優點是在液體單體的情況下可以進行易位聚合而不用溶劑。進一步的優點是聚合甚至可以在水、極性和質子性溶劑、或水/溶劑混合物中進行。
適合的惰性溶劑的例子是質子極性的溶劑和質子惰性的溶劑，它們可以單獨使用或者使用至少兩種溶劑的混合物。例子是醚(二丁醚、四氫呋喃、二烷、乙二醇一甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚)、滷代烴等等。
在本發明上下文中，催化量優選表示基於單體的量為0.001-1.0mol％，特別優選0.01-0.5mol％，非常特別優選0.01-0.1mol％的量。
使人特別感興趣的是包含催化有效量的下式的五價或六價釕卡賓催化劑作為組分(a)的可聚合組合物 本發明的另一個實施方案涉及一種組合物，其包含
a)易發生氧化、熱或光引起的退化的有機材料，和b)如上定義的至少一種式I化合物。
這種材料的說明性例子是單烯烴和二烯烴的聚合物例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環烯烴例如環戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任選進行交聯)例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即前一段例舉的單烯烴的聚合物，優選聚乙烯和聚丙烯，可以通過不同的方法，尤其是以下方法製備a)自由基聚合(通常在高溫高壓下)。
b)使用通常包含元素周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的一種或多種金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一種或多種配體，其典型地為氧化物、滷化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基化合物、烯基化合物和/或芳基化合物，它可以是π-配位的或者α-配位的。這些金屬配合物可以是游離形式或固定在基材上，典型地固定在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化矽上。這些催化劑可溶於聚合介質或者不溶於聚合介質。在聚合時可以直接使用這些催化劑，或可以使用其它的活化劑，典型地是烷基金屬化合物、金屬氫化物、烷基金屬滷化物、烷基金屬氧化物或金屬烷基烷，所述金屬是元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化劑可以用其它酯、醚、胺或甲矽烷基醚基團方便地進行改性。這些催化劑體系通常被命名為Philips催化劑、Standard Oil Indiana催化劑、Ziegler(-Natta)催化劑、TNZ(DuPont)催化劑、茂金屬催化劑或單位點催化劑(SSC)。
2.第1項中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)、以及不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴互相之間或與其它乙烯基單體之間形成的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物與低密度聚乙烯(LDPE)的共聚物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯像COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴是就地形成的；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)，以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二聚環戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物；和這種共聚物彼此之間或其與上述第1項中提到的聚合物之間的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、和交替的或無規的聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它的聚合物例如聚醯胺的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性物(例如增粘劑)，以及聚烯烴和澱粉的混合物。
第1-4項中的均聚物和共聚物可以具有任何立構，包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規立構；其中優選無規立構的聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內。
5.聚苯乙烯、聚對甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物，單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯尤其是對乙烯基甲苯的所有異構體、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構體及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立構，包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規立構；其中優選無規立構的聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內。
6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自以下的共聚單體的共聚物乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酐、馬來醯亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和另一聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的高衝擊強度混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯、或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.第6項提到的聚合物氫化而得的氫化的芳族聚合物，尤其包括通過氫化無規立構的聚苯乙烯(常被稱為聚乙烯環己烷(PVCH))而製備的聚環己基乙烯(PCHE)。
6c.氫化第6a項提到的聚合物而得的氫化的芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立構，包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規立構；其中優選無規立構的聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內。
7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酸酐；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來醯亞胺；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來醯亞胺；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；接枝在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈；接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，及其與第6項所列的共聚物的混合物，例如被稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含滷素聚合物，如聚氯丁烯、氯化橡膠、氯化和溴化的異丁烯-甲基丁二烯共聚物(滷丁橡膠)、氯化的或硫代氯化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含滷素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯進行了抗衝擊改性。
10.第9項提到的單體互相之間或與其它不飽和單體形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/滷化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或其醯基衍生物或縮醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與第1項中提到的烯烴的共聚物。
12.環醚的均聚物和共聚物，如聚二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛，包含環氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫，以及聚苯醚與聚苯乙烯或聚醯胺的混合物。
15.衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂肪族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯，以及其前體。
16.衍生自二胺和二羧酸的聚醯胺和共聚醯胺和/或衍生自氨基羧酸或相應內醯胺的聚醯胺和共聚醯胺，例如尼龍4、尼龍6、尼龍6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、尼龍11、尼龍12、源自於間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚醯胺；從己二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸在有或者沒有彈性體作為改性劑的情況下製備的聚醯胺，例如聚-2，4，4-三甲基六甲撐對苯二甲醯胺或聚間亞苯基間苯二甲醯胺；以及上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵合的或接枝的彈性體形成的嵌段共聚物；或與聚醚的嵌段共聚物，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚醯胺或共聚多醯胺；和在加工期間縮聚的聚醯胺(RIM聚醯胺體系)。
17.聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲和聚苯並咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇的聚酯和/或衍生自羥基羧酸或相應的內酯的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚1，4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸二烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚碸、聚醚碸和聚醚酮。
21.由醛與酚、脲和蜜胺衍生的交聯聚合物，如酚醛樹脂、脲醛樹脂和蜜胺甲醛樹脂。
22.乾性和非乾性醇酸樹脂。
23.用多元醇和乙烯基化合物作為交聯劑，由飽和和不飽和二元羧酸的共聚酯衍生的不飽和聚酯樹脂，及其低易燃性的含滷素改性物。
24.取代的丙烯酸酯衍生的可交聯的丙烯酸樹脂，例如環氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.與蜜胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26.脂肪族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生的交聯的環氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產物，其與常用的硬化劑如酐或胺在有或者沒有加速劑的情況下交聯。
27.天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠及其化學改性的同源衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的共混物，例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然和合成的有機材料，其可以是純的單體化合物或這些化合物的混合物，例如礦物油、動植物脂、油和蠟、或基於合成酯(例如鄰苯二酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂和蠟，以及合成酯與礦物油以任何重量比形成的混合物，典型的是那些用作紡絲組合物的混合物，以及這種材料的含水乳液。
30.天然或合成橡膠的含水乳液，例如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。
優選的有機材料是天然的、半合成的或優選合成的聚合物。
特別提到的有機材料是合成聚合物，最優選熱塑性聚合物。尤其優選的有機材料是聚縮醛、聚烯烴如聚丙烯或聚乙烯、聚醚/聚氨酯、聚酯如聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯或硫化橡膠。
需要特別強調的是新的式I化合物具有作為用於有機材料的斥油性和斥水性試劑的功效。
式I化合物優選以基於所述有機材料重量為0.001-10％，優選0.001-2％，典型地是0.01-2％的濃度加入待穩定的有機材料中。
除包含式I化合物之外，本發明的組合物可以包含其它的添加劑，典型地是以下添加劑1抗氧化劑1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八碳烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三-環己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，直鏈或在側鏈上帶支鏈的壬基酚類諸如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三碳烷-1′-基)苯酚以及它們的混合物。
1.2.烷基硫甲基酚類，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二碳烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌類和烷基化的氫醌類，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基氫醌，2，5-二-叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八碳烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4.生育酚類，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯醚類，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚類，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙〔4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚〕，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙〔6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，2，2′-亞甲基雙〔6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二碳烷基巰基丁烷，乙二醇雙〔3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯〕，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯，對苯二甲酸雙〔2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二碳烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二苄基醚，十八碳烷基-4-羥基-3，5-二甲基苄基巰基乙酸酯，十三碳烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基苄基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)胺，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫化物，異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸酯。
1.8.羥苄基化的丙二酸酯類，例如2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸二-十二碳烷基巰基乙基酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕酯。
1.9.芳香羥苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環己基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二-十八碳烷基酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二-十八碳烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯基氨基酚類，例如，4-羥基月桂醯苯胺，4-羥基硬脂醯苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如其與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇所形成的酯類，例如，其與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷、3，9-雙{2-〔3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷所形成的酯類。
1.15.β-(3，5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如，其與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如其與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺，例如，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)六亞甲基二醯胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二醯胺、N，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)肼、N，N′-雙-〔2-(3-〔3，5-二叔丁基-4-羥基苯基〕丙醯氧基)乙基〕草醯胺(NaugardXL-1，由Uniroyal公司提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氫化劑，例如N，N′-二異丙基-對苯二胺、N，N′-二仲丁基-對苯二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N′-二環己基對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-雙(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯氨磺醯基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯基胺，例如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁醯基氨基苯酚、4-壬醯基氨基苯酚、4-十二碳醯基氨基苯酚、4-十八碳醯基-氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙〔(2-甲基苯基)氨基〕乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙〔4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基〕胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的十二碳烷基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺類的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯並噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪類的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪類的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基-2-丁烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外吸收劑和光穩定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯並三唑類，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基苄基)-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧)羰乙基〕-2′-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2′-羥基-苯基)苯並三唑，2-(3′-十二碳烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧羰乙基)苯基)苯並三唑、2，2′-亞甲基雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)6-苯並三唑-2-基苯酚〕；2-〔3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰乙基)-2′-羥基苯基〕-2H-苯並三唑與聚乙二醇300發生酯交換反應的產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯並三唑-2-基苯基，2-〔2′-羥基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕苯並三唑；2-〔2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)5′-(α，α-二甲基苄基)苯基〕苯並三唑。
2.2.2-羥基二苯酮類，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二碳烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基的衍生物。
2.3.取代和來取代的苯甲酸的酯類，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六碳烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八碳烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對-甲氧基肉桂酸甲酯以及N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫代雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚〕的鎳絡合物，諸如1∶1或1∶2的絡合物，帶有或沒有其它的配體諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳，單烷基酯的鎳鹽例如4-羥基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲酯或乙酯的鎳鹽；酮肟的鎳絡合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳絡合物；1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑的鎳絡合物，帶有或沒有其它的配體。
2.6.空間位阻的胺類，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮合產物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環狀的縮合產物、次氮三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環狀的縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-雙-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、3-十二碳烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二碳烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六碳烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登錄號No.〔136504-96-6〕)；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登錄號No.〔192268-64-7〕)；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二醯亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二醯亞胺、2-十一碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷和環氧氯丙烷的反應產物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-雙-甲醯基-N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚〔甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)〕矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
2.7.草醯胺類，例如4，4′-二辛氧基草醯苯胺、2，2′-二乙氧基草醯苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草醯苯胺、2，2′-二-十二碳烷氧基-5，5′-二叔丁基草醯苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草醯苯胺、以及它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草醯苯胺的混合物、鄰位和對位甲氧基二取代草醯苯胺的混合物以及鄰位和對位乙氧基二取代的草醯苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-〔4-(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三〔2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-〔3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基〕苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬去活化劑，例如N，N′-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N′-水楊醯基肼、N，N′-雙(水楊醯基)肼、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯氨基-1，2，4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二醯肼、草醯苯胺、間苯二甲醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N，N′-二乙醯基己二醯基二醯肼、N，N′-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、N，N′-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯類，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三-十八碳烷基酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯苯基酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯並〔d，g〕-1，3，2-二氧雜磷雜環辛烯(dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯並〔d，g〕-1，3，2-二氧雜磷雜環辛烯、2，2′，2″-次氮〔三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯苯-2，2′-二基)亞磷酸酯〕、亞磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯苯-2，2′-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷雜環丙烷(dioxaphosphirane)。
5.羥胺，例如N，N-二苄基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由氫化牛脂胺衍生得到的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮，N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮，由衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥基胺得到的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯類，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三碳烷基酯、巰基苯並咪唑或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二-十八碳烷基二硫化物，四(β-十二碳烷巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚醯胺穩定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結合的銅鹽以及二價錳鹽。
10.鹼性共穩定劑，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰二醯胺、氰尿酸三烯丙基酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺類、聚醯胺類、聚氨基甲酸酯類、高級脂肪酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉、軟脂酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑，例如一些無機物質，諸如滑石，金屬氧化物，諸如二氧化鈦或氧化鎂、優選鹼土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單或多羧酸及其鹽類，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物諸如離子共聚物(離子交聯聚合物)。特別優選的是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基亞苄基)山梨糖醇，1，32，4-二(對甲基二亞苄基)山梨糖醇和1，32，4-二(亞苄基)山梨糖醇。
12.填充劑和增強劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉、麵粉或其它天然產物的纖維、合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學添加劑、催化劑、流量控制劑、螢光增白劑、耐火劑、抗靜電劑和發泡劑。
14.苯並呋喃酮類和二氫吲哚酮類，例如那些被公開於U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中的化合物，或3-〔4-(2-乙醯氧基乙氧基)-苯基〕-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基〕苯並呋喃-2-酮、3，3′-雙〔5，7-二叔丁基-3-(4-〔2-羥基乙氧基〕苯基)苯並呋喃-2-酮〕、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯並呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮。
基於待處理的材料的總重量，其它的添加劑的典型濃度為0.01-10％。
式I的新化合物可特別地與酚類抗氧劑、光穩定劑和/或過程穩定劑一起使用。
通過公知方法向合成聚合物中加入組分(b)和根據需要加入的其它添加劑，例如在模製以前或期間，或者如果與隨後的溶劑緩慢蒸發相適應的話，則通過向合成聚合物施加溶解或分散的化合物來進行。
本發明也涉及母料或濃縮物形式的組合物，其包含5-90重量％的組分(a)和5-80重量％的組分(b)。
也可以在聚合以前或聚合期間，或者在交聯以前加入組分(b)和根據需要加入其它添加劑。
有或者沒有其它添加劑的組分(b)以純物質形式或包封在蠟、油或聚合物中的形式加入所述合成聚合物中。
也可以將有或者沒有其它添加劑的組分(b)噴在該合成聚合物上。也可以稀釋其它的添加劑(例如如上所述的傳統添加劑)或它們的熔融物，以便也可以將它們與那些添加劑一起噴在聚合物上。通過在聚合催化劑鈍化期間進行噴霧來加入特別有益，可以使用例如用來鈍化的蒸汽來進行噴霧。
在球狀聚合聚烯烴的情況下，例如通過噴霧來施加有或者沒有其它添加劑的組分(b)可能是有益的。
這樣製備的合成聚合物可以以多種形式使用，例如作為泡沫、薄膜、纖維、帶、模製組合物、作為用於塗料尤其是粉末塗料的切面(profile)或粘合劑、粘合劑、膩子，或尤其作為長期與萃取性介質相接觸的厚層聚烯烴模製物，例如用於液體或氣體的管、薄膜、纖維、地質處理用膜、帶、切面或儲罐。
優選的厚層聚烯烴模製物的層厚度為1-50毫米，特別是1-30毫米，例如2-10毫米。
本發明組合物可以有利地用於製備各種形狀的製品。例子是I-1)漂浮器件，海洋用品，浮筒，救生圈，用於甲板、碼頭、舟、獨木舟、槳和海灘增強件的塑料板材。
I-2)汽車用品，特別是保險槓、儀錶盤、電池、前後襯、引擎罩下的模製部件、衣帽架、後備箱襯裡、內部襯裡、安全氣囊覆蓋物、用於配件(燈)的電子模製物、用於儀錶盤的嵌板、大燈玻璃、儀錶板、外部襯裡、車內裝潢、車燈、大燈、位置燈、尾燈、停車燈、內外部裝飾；門嵌板；氣罐；上光的正側；後窗玻璃；椅背；外壁板、導線絕緣、用於密封的切面擠出物、噴鍍、柱覆蓋物、底盤部件、排氣系統、燃料過濾器/填料、燃油泵、燃料箱、體側模製物、可變篷頂、車外後視鏡、外部裝飾、緊固件/固定物、前端模件、玻璃、鉸鏈、鎖系統、行李/行李架、壓/蓋部件、密封、側面碰撞保護、隔音器/絕緣體和遮陽篷頂。
I-3)公路交通裝置，特別是標誌杆、用於路標的柱、汽車配件、示警三角板、醫療盒、頭盔、輪胎。
I-4)用於飛機、鐵路、汽車(小車、摩託車)的裝置，包括裝備。
I-5)用於空間應用的裝置，特別是火箭和人造衛星，例如重返保護罩。
I-6)用於建築和設計、採礦應用、隔音系統、街道保護和掩蔽所的裝置。
II-1)廣義的用具、容器和覆蓋物、電氣/電子器件(個人電腦、電話機、移動式電話、印表機、電視、音頻與視頻裝置)、花瓶、碗形衛星電視接收器、和儀表裝置。
II-2)用於其它材料諸如鋼或紡織品的夾套。
II-3)用於電子工業的裝置，特別是用於插頭尤其是電腦插頭的絕緣體，用於電氣和電子部件的容器，印刷電路板，和用於電子數據存儲器諸如晶片、校驗卡或信用卡的材料。
II-4)電器用具、特別是洗衣機、轉筒洗衣機、烘箱(微波爐)、洗碗機、混合器和熨鬥。
II-5)燈的覆蓋物(例如街燈、燈罩)。
II-6)電線和電纜中的應用(半導體、絕緣體和電纜外殼)。
II-7)用於冷凝器、冰箱、加熱設備、空調、電子設備包封、半導體、咖啡機和真空吸塵器的箔片。
III-1)工藝製品，諸如齒輪(齒輪)、幻燈機配件、隔離物、螺釘、螺栓、把手和旋鈕。
III-2)轉子葉片、通風設備和風車葉輪、太陽能裝置、遊泳池、遊泳池覆蓋物、遊泳池襯裡、池塘襯裡、壁櫥、衣櫥、分隔牆、橫梁壁、摺疊牆、屋頂、百葉窗(例如捲簾百葉窗)、配件、管之間的連接件、套筒和傳送帶。
III-3)衛生製品，特別是淋浴隔間、馬桶坐圈、覆蓋物和汙水坑。
III-4)衛生製品，特別是尿布(嬰兒尿布、成年人失禁尿布)、女性衛生製品、浴簾、刷子、墊子、浴盆、移動式廁所、牙刷和床板。
III-5)用於水、廢水和化學製品的管(交聯的或未交聯的)、用於電線和電纜保護的管、用於氣體、油和汙水、排水溝、下水管和排水系統的管。
III-6)任何幾何形狀(窗玻璃)和側面的切面。
III-7)玻璃代用品、特別是擠出的平板、用於建築物、飛行器、學校、擠出薄板的釉(整體的、成雙的或多層的)、用於建築施釉、火車、運輸、衛生製品和溫室的窗膜。
III-8)板(牆、砧板)、擠出的塗層(相紙、四角紙盒和管面塗層)、倉庫、木材代用品、塑料板材、木材複合材料、牆、表面、家具、裝潢薄膜、地毯(內用和外用)、地板、溝槽板道和瓷磚。
III-9)入口和出口歧管。
III-10)水泥應用、混凝土應用、複合材料應用和覆蓋物、側面和噴鍍、欄杆、欄杆立柱、廚房頂、屋頂、屋頂薄板、瓷磚和防水布。
IV-1)板(牆和砧板)、託盤、人工草皮、阿斯特羅草皮、用於露天大型運動場(運動場)的人工掩蔽物、用於露天大型運動場(運動場)的人造地板、和帶。
IV-2)連續纖維、短纖維、纖維的織造織物(毯/衛生製品/土工布/單絲；濾料；擦巾/窗簾(遮光物)/醫療應用)、散纖維(諸如長袍/防護服的應用)、網、繩、電纜、弦、繩、線、安全帶、衣服、內衣、手套；靴；雨靴、貼身內衣、外衣、遊泳衣、運動衫、傘(陽傘、遮陽傘)、降落傘、滑翔傘、帆、「氣球用絲綢」、露營製品、帳篷、氣床墊、太陽床(sun bed)、大袋和袋。
IV-3)膜、絕緣體、用於屋頂的覆蓋物和密封物、隧洞、渣坑、池塘、渣坑、牆屋頂膜、地質處理用膜、遊泳池、窗簾(遮光物)/遮陽罩、天篷、壁紙、食物包裝和包裝紙(柔性的和固體的)、醫療用包裝(柔性的和固體的)、安全氣囊/安全帶、手枕和頭枕、毯、中樞操作臺、儀錶盤、行李室、門、懸吊的操作臺模件、門裝飾、headliners、內部照明燈、內部後視鏡、包裹架、後行李覆蓋物、座位、駕駛杆、方向盤、紡織品和行李箱裝飾。
V)薄膜(包裝、拋棄、層壓、農用和園藝、溫室、覆蓋物、隧道、青貯)、捆打包裝、遊泳池、廢物袋、壁紙、彈性薄膜、酒椰纖維、脫鹽用薄膜、電池和連接器。
VI-1)食物包裝和包裝紙(柔性的和固體的)、瓶子。
VI-2)存儲系統，如箱(板條箱)、行李、衣櫃、家用箱、貨盤、架子、軌道、螺絲盒、包裝和罐。
VI-3)膠捲筒、注射器、醫療應用、用於運輸的容器、廢物籃和廢物桶、廢物袋、桶、灰塵桶、桶襯裡、wheely bins、通常的容器、用於水/用過的水/化學製品/氣/油/氣油/柴油機的儲罐；儲罐襯裡；箱；板條箱、電池盒、槽、醫療裝置，如活塞、眼科應用、診斷設備、和用於藥物泡的包裝。
VII-1)擠壓的塗層(相紙、四角紙盒、管面塗層)、任何類型的家庭用品(例如用具、熱水瓶、衣架)、緊固系統如插銷、電線電纜夾、拉鏈、鎖合、鎖和搭扣鎖合。
VII-2)支撐裝置、休閒製品如運動裝置和健身裝置、體操墊、滑雪靴、單排溜冰鞋、滑雪板、雪地鞋(big foot)、運動場地表面(例如網球場地)；螺帽、用於瓶的帽和塞子、和罐。
VII-3)通常的家具、泡沫製品(緩衝器、吸震器)、泡沫、海綿、碟的襯、墊、花園椅子、體育場座位、桌、床、玩具、建築工具(板/圖/球)、劇場、幻燈和遊戲媒介物。
VII-4)用於光磁資料存儲器的材料。
VII-5)廚具(吃、喝、煮、儲藏)。
VII-6)CD盒、磁帶盒和錄像帶；任何種類的DVD電子製品、辦公用品(原子筆、郵票和墨水墊、滑鼠、架子、軌道)、任何體積和容量的瓶(用於喝的、洗滌劑、化妝品包括香水)和膠帶。
VII-7)鞋襪(鞋/鞋底)、鞋墊、spats、粘合劑、結構粘合劑、食物箱(用於水果、蔬菜、肉、魚)、合成紙、用於瓶子的標籤、床、人造關節(人用)、印刷版(苯胺印刷)、印刷電路板和顯示技術。
VII-8)填充聚合物裝置(滑石、白堊、陶土(高嶺土)、矽灰石、顏料、炭黑、TiO2、雲母、納米複合材料、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉)。
因此，本發明的進一步實施方案涉及成形製品，特別是薄膜、管、切面、瓶子、儲罐或容器、包含纖維的如上所述的組合物。
本發明的進一步實施方案涉及包含如上所述的組合物的模製品。模製特別地由注塑、吹塑、壓制、輪轉凹版模製(roto-molding)或slush-molding或擠出來進行。
本發明也涉及增加有機材料的斥油性和斥水性的方法，其包括在有機材料中併入或者向其施加至少一種式I化合物(組分b)。
在所述用於增加有機材料的斥油性和斥水性的方法中，優選的式I化合物或組分(b)和任選的其它添加劑與針對組合物描述的那些相同。
本發明的優選實施方案也利用式I化合物作為有機材料的斥油和斥水試劑。
以下實施例進一步舉例說明了本發明。份數或百分數以重量計算。
實施例1式101和102化合物的製備a)式A1化合物的製備。
向封閉容器中引入7.00克(0.05mol)二聚環戊二烯和31.30克(0.13mol)1H，1H，2H-全氟己烯。將混合物保持在165-170℃下70小時，然後通過在室壓下蒸餾獲得無色的油(沸點為165-167℃)。1HNMR(300MHz，CDCl3)，內和外異構體的混合物δ＝6.17(m，1H，CH＝)，5.94(m，1H，CH＝)，3.16(m，1H，CH)，2.92(m，1H，CH)，2.76(m，1H，CHCF2)，1.96(m，1H，CHH)，1.46(m，1H，CHH)，1.30-1.20(m，2H，2CHH)。
b)式101化合物的製備。
向0.5ml(4.00mmol)1-己烯在10ml甲苯中的溶液中加入0.40克(0.56mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將15.00克(0.05mol)式A1化合物(按照實施例1a製備)在20ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發溶劑後獲得褐色樹脂。
c)式102化合物的製備。
向15.30克式101化合物(按照實施例1b製備)在200ml甲苯中的溶液中加入0.15克(聚合物重量的1％)的10％ w/w鉑碳。混合物倒入高壓釜，在100℃和40bar(pH2)下氫化24小時。過濾和蒸發溶劑後獲得黃色樹脂。Mn3672；Mw5878；PDI1.60。
實施例2式103和104化合物的製備a)式A2化合物的製備。
向封閉容器中引入5.00克(0.04mol)二聚環戊二烯和40.50克(0.09mol)十七氟-1-癸烯。混合物保持在165-170℃下60小時，然後通過真空蒸餾獲得無色的油(沸點為85-90℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)，內和外異構體的混合物δ＝6.21(m，1H，CH＝)，5.98(m，1H，CH＝)，3.19(m，1H，CH)，2.95(m，1H，CH)，2.80(m，1H，CHCF2)，2.00(m，1H，CHH)，1.54-1.25(m，3H，CHH和CH2)。
b)式103化合物的製備。
向0.4ml(2.40mmol)1-辛烯在10ml甲苯中的溶液中加入0.40克(0.56mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將15.00克(0.03mol)式A2化合物(按照實施例2a製備)在20ml的甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發溶劑後獲得褐色樹脂。
c)式104化合物的製備。
類似於實施例1c，獲得黃色樹脂狀的式104化合物。
實施例3式105和106化合物的製備a)式A3化合物的製備。
向封閉容器中引入30.00g(0.30mol)三氟乙醇、24.00克(0.60mol)NaOH、36.30克(0.30mol)烯丙基溴和100ml二丁醚。混合物在80℃下加熱16小時。過濾鹽後在室壓下蒸餾溶液，產生黃色油(沸點為97-100℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ＝5.90(m，1H，CH＝)，5.27(m，2H，CH2＝)，4.00(m，2H，OCH2)，3.90(m，2H，OCH2)。
b)式A4化合物的製備。
向封閉容器中引入7.10克(0.05mol)二聚環戊二烯和20.00克(0.14mol)式A3化合物(按照實施例3a製備)。混合物保持在165-170℃下72小時。通過在室壓下蒸餾反應混合物，產生無色的油(沸點為160-170℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)，內和外異構體的混合物δ＝6.08(m，1H，CH＝)，5.88(m，1H，CH＝)，3.74(m，2H，OCH2CF3)，3.31(m，1H，OCHH)，3.18(t，1H，OCHH)，2.87(m，1H，CH)，2.75(m，1H，CH)，2.37(m，1H，CH)，1.75(m，1H，CHH)，1.52-1.12(m，2H，CH2)，0.45(m，1H，CHH)。
c)式105化合物的製備。
向0.7ml(5.40mmol)1-己烯在10ml甲苯中的溶液中加入0.40克(0.56mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將13.40g(0.06mol)式A4化合物(按照實施例3b製備)在20ml的甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發溶劑後獲得褐色樹脂。Mn2541；Mw4058；PDI1.60。
d)式106化合物的製備。
類似於實施例1c，從式105化合物(按照實施例3c製備)獲得黃色樹脂狀的式106化合物。Mn2512；Mw3918；PDI1.56。
實施例4式107和108化合物的製備a)式107化合物的製備。
向2.66克(0.01mol)式A3化合物(按照實施例3a製備)在20ml甲苯中的溶液中加入0.19克(0.26mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將16.10克(0.17mol)降冰片烯在40ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下5小時，然後過濾。蒸發溶劑後獲得深色樹脂。Mn2192；Mw3601；PDI1.64。
b)式108化合物的製備。
類似於實施例1c，從式107化合物(按照實施例4a製備)獲得白色蠟狀的式108化合物。
實施例5式109和110化合物的製備
a)式A5化合物的製備。
用2小時向16.20克(0.08mol)七氟丁醇在50ml二丁醚中的溶液中加入2.55克(0.08摩爾)NaH。將懸浮液在50℃下保持在封閉容器中1小時，然後加入8.4ml(0.09mol)烯丙基溴。混合物在50℃下保持60小時。然後加入8克4-(正丁基氨基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，在80℃下攪拌反應混合物6小時。用水洗該粗混合物，然後在室壓下蒸餾，產生黃色油狀的式A5化合物(沸點為137-140℃)。1H NMR(300MHz，CDCI3)δ＝5.90(m，1H，CH＝)，5.27(m，2H，CH2＝)，4.00(m，2H，OCH2)，3.90(m，2H，OCH2)。
b)式A6化合物的製備。
向封閉容器中加入2.80克(0.02mol)二聚環戊二烯和21.00克(0.04mol)式A5化合物(按照實施例5a製備)。混合物保持在165-170℃下72小時。在室壓下蒸餾反應混合物，產生無色油狀的式A6化合物(沸點為170-175℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)，內和外異構體的混合物δ＝6.09(m，1H，CH＝)，5.87(m，1H，CH＝)，3.73(m，2H，OCH2CF2)，3.31(m，1H，OCHH)，3.18(m，1H，OCHH)，2.87(m，1H，CH)，2.75(m，1H，CH)，2.37(m，1H，CH)，1.75(m，1H，CHH)，1.52-1.12(m，2H，CH2)，0.45(m，1H，CHH)。
c)式109化合物的製備。
向0.5ml(4.20mmol)1-己烯在10ml甲苯中的溶液中加入0.30克(0.56mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將12.00克(0.02mol)式A6化合物(按照實施例5b製備)和2.80克(0.02mol)二聚環戊二烯在15ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得褐色樹脂狀的式109化合物。
d)式110化合物的製備。
類似於實施例1c，從式109化合物(按照實施例5c製備)獲得白色蠟狀黃色樹脂狀的式110化合物。Mn2594；Mw4168；PDI1.61。
實施例6式111和112化合物的製備a)式111化合物的製備。
向7.10克(0.01mol)式A5化合物(按照實施例5a製備)在20ml甲苯中的溶液中加入0.20克(0.28mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將16.10克(0.17mol)降冰片烯在40ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得深色樹脂狀的式111化合物。Mn2475；Mw3136；PDI1.27。
b)式112化合物的製備。
類似於實施例1c，從式111化合物(按照實施例6a製備)獲得白色蠟狀的式112化合物。
實施例7式113和114化合物的製備a)式A7化合物的製備。
向溶於55ml THF的20.20克(0.08mol)1H，1H，2H，2H-九氟正己醇的溶液中入6.12克(0.16mol)NaOH和0.54克Bu4NBr。向該反應混合物中滴16.2ml(0.20mol)烯丙基溴。使反應混合物回流5小時。冷卻到室溫後，過濾反應混合物並在室壓下蒸餾溶劑，產生黃色油狀的式A7化合物。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ＝5.90(m，1H，CH＝)，5.27(dd，2H，CH2＝)，4.00(m，2H，OCH2)，3.71(t，2H，OCH2)，2.41(m，2H，CH2CF2)。
b)式A8化合物的製備。
向封閉容器中加入3.93克(0.03mol)二聚環戊二烯和15.10克(0.05mol)式A7化合物(按照實施例7a製備)。反應混合物保持在165-170℃下20小時。然後在4mmHg下蒸餾反應混合物，產生無色油狀的式A8化合物(沸點為80-82℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)，內和外異構體的混合物δ＝6.10(m，1H，CH＝)，5.90(m，1H，CH＝)，3.68(m，2H，OCH2)，3.19(t，1H，CHH)，3.07(t，1H，CHH)，2.87(m，1H，CH)，2.75(m，1H，CH)，2.36(m，3H，CH和CH2CF2)，1.83(m，1H，CHH)，1.45(m，1H，CHH)，1.25(m，1H，CHH)，0.50(m，1H，CHH)。
c)式113化合物的製備。
向0.2ml(1.13mmol)1-辛烯在5ml甲苯中的溶液中加入0.14克(0.19mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將5.00g(0.01mol)式A8化合物(按照實施例7b製備)在10ml的甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得黃色樹脂狀的式113化合物。Mn3351；Mw6915；PDI2.06。
d)式114化合物的製備。
類似於實施例1c，從式113化合物(按照實施例7c製備)獲得黃色樹脂狀的式114化合物。
實施例8式115和116化合物的製備a)式A9化合物的製備。
向39.26克(0.09mol)Zonyl-BA-L在60ml THF中的溶液中加入7.09克(0.18mol)NaOH和0.63g Bu4NBr。向該反應混合物中滴入18.7ml(0.22mol)烯丙基溴。使反應混合物回流5小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得黃色油狀的式A9化合物。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ＝5.90(m，1H，CH＝)，5.27(dd，2H，CH2＝)，4.02(m，2H，OCH2)，3.73(m，2H，OCH2)，2.43(m，2H，CH2CF2)。
b)式A10化合物的製備。

向封閉容器中加入4.03克(0.03mol)二聚環戊二烯和24.63克(0.05mol)式A9化合物(按照實施例8a製備)。反應混合物保持在165-170℃下20小時。然後在1.5mmHg下蒸餾反應混合物，產生無色油狀的式A10化合物(沸程為70-126℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)，內和外異構體的混合物δ＝6.12(m，1H，CH＝)，5.93(m，1H，CH＝)，3.70(m，2H，OCH2)，3.20(m，1H，CHH)，3.08(t，1H，CHH)，2.92(m，1H，CH)，2.81(m，1H，CH)，2.37(m，3H，CH和CH2CF2)，1.83(m，1H，CHH)，1.45(m，1H，CHH)，1.26(m，1H，CHH)，0.50(m，1H，CHH)。
c)式115化合物的製備。
向1.2ml(7.59mmol)1-辛烯在33ml甲苯中的溶液中加入1.33克(1.86mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將50.00克(0.09mol)式A10化合物(按照實施例8b製備)在65ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得黃色樹脂狀的式115化合物。Mn3517；Mw4980；PDI1.42。
d)式116化合物的製備。
類似於實施例1c，從式115化合物(按照實施例8c製備)獲得黃色樹脂狀的式116化合物。Mn3139；Mw5008；PDI1.60。
實施例9式117和118化合物的製備a)式A11化合物的製備。
向30.00克(0.15mol)烯丙氧基-二氯-[1，3，5]-三嗪在200ml甲苯中的溶液中加入40.00克(0.40mol)三氟乙醇和60.50克(0.44mol)K2CO3。反應混合物保持在70℃下5小時，然後用水洗。蒸發溶劑並真空蒸餾(沸點為90℃)，產生無色油狀的式A11化合物。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ＝6.00(m，1H，CH＝)，5.34(m，2H，CH2＝)，4.93(m，2H，OCH2和2OCH2CF3)。
b)式117化合物的製備。
向4.00克(0.01mol)式A11化合物(按照實施例9a製備)在30ml甲苯中的溶液中加入0.16g(0.22mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將13.60克(0.14mol)降冰片烯在30ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下4小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得褐色樹脂狀的式117化合物。Mn3386；Mw6165；PDI1.80。
c)式118化合物的製備。
類似於實施例1c，從式117化合物(按照實施例9b製備)獲得黃色樹脂狀的式118化合物。
實施例10式119和120化合物的製備a)式A12化合物的製備。

向封閉容器中加入10.00克(0.05mol)烯丙氧基-二氯-[1，3，5]-三嗪、22.30克(0.11mol)1H，1H-七氟-1-丁醇、100ml甲苯和26.00克(0.19mol)K2CO3。反應混合物保持在80℃下30小時。過濾反應混合物，並用矽膠進行色譜分析，產生無色蠟狀的式A12化合物。1HNMR(300MHz，CDC13)δ＝6.00(m，1H，CH＝)，5.34(m，2H，CH2＝)，4.93(m，6H，OCH2和2OCH2CF2)。
b)式119化合物的製備。
向5.20克(0.01mol)式A12化合物(按照實施例10a製備)在30ml甲苯中的溶液中加入0.13克(0.18mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將11.00克(0.12mol)降冰片烯在30ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得褐色樹脂狀的式119化合物。Mn3356；Mw4847；PDI1.44。
c)式120化合物的製備。
類似於實施例1c，從式119化合物(按照實施例10b製備)獲得白色樹脂狀的式120化合物。
實施例11式121和122化合物的製備a)式A13化合物的製備。
向3.80克(0.06mol)烯丙醇在70ml二丁醚中的溶液中加入15.4ml三丁胺，然後在室溫下用30分鐘逐滴加入10.00克(0.04mol)七氟丁醯氯。將反應混合物在室溫下攪拌5小時。用水洗該反應混合物。在室壓下蒸餾有機相，產生無色油狀的式A13化合物。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ＝6.20(m，1H，CH＝)，5.50(m，2H，CH2＝)，5.00(m，2H，OCH2)。
b)式121化合物的製備。
向17.70克(0.01mol)式A13化合物(按照實施例11a製備)在20ml甲苯中的溶液中加入0.18克(0.25mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將15.00克(0.16mol)降冰片烯在30ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得深色樹脂狀的式121化合物。Mn3736；Mw6247；PDI1.67。
c)式122化合物的製備。
類似於實施例1c，從式121化合物(按照實施例11b製備)獲得黃色樹脂狀的式122化合物。
實施例12式123和124化合物的製備a)式123化合物的製備。
向1.36克(8.85mmol)烯丙基三氟乙酸酯在15ml甲苯中的溶液中加入0.12克(0.17mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將10.00克(0.11mol)降冰片烯在25ml甲苯中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約50℃下6小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得深色樹脂狀的式123化合物。Mn3014；Mw5535；PDI1.84。
b)式124化合物的製備。
類似於實施例1c，從式123化合物(按照實施例12a製備)獲得黃色樹脂狀的式124化合物。
實施例13式125和126化合物的製備a)式125化合物的製備。
向11.20克(0.16mol)式A9化合物(按照實施例8a製備)在75ml二氯甲烷中的溶液中加入0.11克(0.15mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。將15.00克(0.16mol)降冰片烯在25ml二氯甲烷中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在大約40℃下8小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得深色樹脂狀的式125化合物。Mn2413；Mw2879；PDI1.19。
b)式126化合物的製備。
類似於實施例1c，從式125化合物(按照實施例13a製備)獲得白色蠟狀的式126化合物。Mn2219；Mw2528；PDI1.14。
實施例14式127化合物的製備a)式A14化合物的製備。
向4.50克(8.00mmol)1H，1H，12H，12H-全氟-1，12-十二烷二醇在150ml MIBK中的溶液中加入1.28克(32.02mmol)氫氧化鈉和3.4ml(40.03mmol)烯丙基溴。混合物保持在60℃下一夜，然後過濾。用水洗該溶液，蒸發了溶劑後，獲得4.32克黃色油狀的式A14化合物。1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ＝5.85(m，1H，CH＝)；5.25(t，2H，CH2＝，J＝15Hz)；4.10(d，2H，CH2，J＝7.5Hz)；3.90(t，2H，CH2，J＝15Hz)。
b)式127化合物的製備。

向4.20克(6.54mmol)式A14化合物(按照實施例14a製備)在30ml二氯甲烷中的溶液中加入0.36克(0.51mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。加熱混合物回流。然後，將4.92(52.32mmol)降冰片烯在25ml二氯甲烷中的溶液滴入反應混合物中。反應混合物保持在回流下3小時，然後過濾。蒸發了溶劑後，獲得8.29克褐色海綿狀固體的式127化合物。Mn2933；Mw4838；PDI1.65。
實施例15式A15化合物的製備a)式A15化合物的製備。
向封閉容器中加入11.0克(52.85mmol)烯丙基五氟苯和4.18克(31.71mmol)二聚環戊二烯。混合物保持在165-170℃下48小時。然後在67-69℃(0.8mm Hg)下真空蒸餾粗混合物，獲得7.20克無色油狀的式A15化合物。1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ＝6.16(m，1H，CH＝)，5.95(m，1H，CH＝)，2.70(m，1H，CH)，2.54(m，1H，CH)，2.36(m，2H，CH2Ar)，1.77(m，1H，CHH)，1.34(m，1H，CHH)，1.13(m，1H，CHH)，0.55(m，1H，CHH)。
b)式128化合物的製備。

向5.31克(19.36mmol)式A15化合物(按照實施例15a製備)在20ml甲苯中的溶液中加入0.25ml(1.61mmol)1-辛烯和0.13克(0.18mmol)催化劑二(三環戊基膦)二氯(3-甲基-2-亞丁烯基)釕(APT Cat ASMC 716)。混合物加熱到85℃，並在這個溫度保持18小時。過濾和蒸發了溶劑後，獲得4.93克黃色固體狀的式128化合物(p.f.72-79℃)。Mn4052；Mw8367；PDI2.06。
實施例16在聚丙烯中的斥水性和斥油性為了確定式I化合物的排斥性，根據以下工序試驗式I化合物。樣品製備是聚丙烯非織造織物和添加劑的結合以及熱處理(例如在130℃下進行10分鐘)，這使得添加劑移動到表面上，以及使得化學基團發生適當的表面再布置。需要該附加熱循環來熔化式I化合物，以便使其在基材表面上均質地重新分配。將織物重量為40g/m2的聚丙烯非織造織物工業樣品浸入測試化合物的1％異丙醇溶液中，同時施加超聲波能一分鐘。然後，在室溫下乾燥樣品一夜，再在烘箱中在90℃下乾燥兩小時。然後將樣品的一部分在130℃退火10分鐘。
在類似於INDA試驗方法80.8(99)的斥水性試驗中評價處理過的非織造織物樣品。用一系列水/異丙醇混合物檢驗非織造織物的潤溼特性。潤溼特性的觀察結果以0(水溼潤，沒有排斥性)到10(最佳斥水性)來分等。結果概括在表1中。
表1
a)對比實施例。
b)根據本發明的實施例。
在類似於AATCC試驗方法118-1997/ISO 14419的斥油性試驗中評價處理過的非織造織物樣品。該試驗遵循與針對斥水性試驗方法已經描述的相同原理，但是使用一系列烴作為試驗溶劑。潤溼特性的觀察結果以0(沒有排斥性)到8(最佳排斥性)來分等。結果概括在表2中。
表2
a)對比實施例。
b)根據本發明的實施例。
權利要求
1.式I的化合物 其中m和n各自獨立地是0、1或大於1的數，條件是m和n的和至少是2；p和q各自獨立地是0、1或大於1的數，條件是當p和q是0時，Z3是含氟基團；r是1、2、3或4，A和Z3代表來自於鏈轉移劑(A)r-Z3的鏈端基；X1和X2各自獨立地代表衍生自通過易位作用聚合的環烯烴的不飽和或氫化的重複單元；Y1和Y2各自獨立地代表相同或不同的二價基團；Z1和Z2各自獨立地代表含氟殘基，Z3代表一價、二價、三價或四價殘基，或者任選被含氟殘基取代的一價、二價、三價或四價殘基。
2.權利要求1的化合物，其中m和n之一代表2-50的數，另一個代表0。
3.權利要求1的化合物，其中p和q各自獨立地是0或1，條件是當p和q是0時0，Z3是含氟基團。
4.權利要求1的化合物，其中X1和X2各自獨立地代表衍生自通過易位作用聚合的環烯烴的不飽和或氫化的重複單元，所述環烯烴選自環丙烯、環丁烯、環戊烯、環己烯、環庚烯、環辛烯、環戊二烯、二聚環戊二烯、環己二烯、環庚二烯、環辛二烯、降冰片二烯、降冰片烯和降冰片烯衍生物。
5.權利要求1的化合物，其中在鏈轉移劑(A)r-Z3中，當r是1時，A-Z3是C3-C25烷基-1-烯，三氟乙基烯丙基醚、七氟丁基烯丙基醚、九氟己基烯丙基醚、CF3(CF2)6CH2CH2OCH2CH＝CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCH2CH＝CH2、三氟乙酸烯丙基酯、 或 和其中當r是2時，(A)2-Z3是 或
6.權利要求1的化合物，其中Z1和Z2各自獨立地代表選自以下的含氟殘基C3-C25氟代烷基、C3-C25氟代烷氧基或
7.權利要求1的化合物，其中Y1和Y2各自獨立地是直接鍵或亞甲基。
8.權利要求1的化合物，其中m和n之一代表2-20的數；另一個代表0，p和q各自獨立地是0或1，條件是當p和q是0時，Z3是含氟基團；r是1或2，A和Z3代表來自於鏈轉移劑(A)r-Z3的鏈端基；X1和X2各自獨立地代表來自於通過易位作用聚合而得的環烯烴的不飽和或氫化的重複單元，所述環烯烴選自環戊二烯、二聚環戊二烯、降冰片二烯、降冰片烯和降冰片烯衍生物，Y1和Y2各自獨立地是直接鍵或亞甲基，Z1和Z2各自獨立地代表選自以下的含氟殘基C3-C25氟代烷基、C3-C25氟代烷氧基或 和當r是1時，A-Z3是C3-C25烷基-1-烯，三氟乙基烯丙基醚、七氟丁基烯丙基醚、九氟己基烯丙基醚、CF3(CF2)6CH2CH2OCH2CH＝CH2、CF3(CF2)7CH2CH2OCH2CH＝CH2、三氟乙酸烯丙基酯、 或 和其中當r是2時，(A)2-Z3是 或
9.一種可聚合的組合物，其包含a)催化有效量的能夠進行環烯烴的開環易位聚合的五價或六價釕或鋨卡賓催化劑；和b)權利要求1所述的鏈轉移劑(A)r-Z3，和能夠形成權利要求1所述的式I化合物的單體。
10.權利要求9的可聚合的組合物，其包含催化有效量的式IIa和IIb的五價或六價釕或鋨卡賓催化劑作為組分(a) 其中Me代表釕或鋨；La和Lb各自獨立地代表陰離子配體；L1、L2和L3各自獨立地代表單配體、中性的e-給體配體；和R代表芳基、芳硫基或C3-C5烯基。
11.權利要求9的可聚合的組合物，其包含催化有效量的下式的五價或六價釕卡賓催化劑作為組分(a) 或
12.一種組合物，其包含a)易發生氧化、熱或光引起的退化的有機材料，和b)至少一種權利要求1所述的式I化合物。
13.權利要求12的組合物，其中組分(a)是天然的、半合成的或合成聚合物。
14.權利要求12的組合物，其中組分(a)是合成聚合物。
15.權利要求12的組合物，其中基於組分(a)的重量，組分(b)的存在量為0.001-10％。
16.權利要求12的組合物，其除組分(a)和(b)之外還包含其它的添加劑。
17.權利要求16的組合物，其包含酚類抗氧劑、光穩定劑和/或過程穩定劑作為所述其它添加劑。
18.增加有機材料的斥油性和斥水性的方法，其包括向有機材料中併入或者向其施加至少一種權利要求1所述的式I化合物。
19.權利要求1所述的式I化合物作為有機材料的斥油和斥水試劑的用途。
全文摘要
本發明涉及被氟化基團取代的新的易位低聚物。還公開了包含催化有效量的五價或六價釕或者鋨卡賓催化劑的可聚合組合物，以及通過向該可聚合組合物施加開環易位聚合(ROMP)的反應條件來製備易位低聚物的方法。所述新的易位低聚物可用於增加有機材料的斥油性和斥水性。
文檔編號C08G61/08GK1856522SQ200480027815
公開日2006年11月1日 申請日期2004年9月15日 優先權日2003年9月25日
發明者D·拉扎裡, P·皮茨內利, A·澤達, F·佩裡, M·布倫納 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司