含二噁英廢氣的處理方法和抑制二噁英產生的複合催化劑組合物的製作方法
2023-10-17 02:18:09 1
專利名稱：含二噁英廢氣的處理方法和抑制二噁英產生的複合催化劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及含二噁英廢氣的處理方法和抑制二噁英產生的複合催化劑組合物，更具體地說，本發明涉及從間歇操作型的固體廢物焚燒設備，例如機械間歇型焚燒爐或半連續型焚燒爐以及連續操作型固體廢物焚燒設備排放的含二噁英廢氣的處理方法和抑制二噁英產生的複合催化劑組合物。最具體地說，本發明涉及可抑制在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間的廢氣冷卻過程中，或由於在間歇操作型焚燒設備開動或關閉時在煙道或除塵器中低溫燃燒的貯存作用產生二噁英的含二噁英廢氣的處理方法，該方法不用大規模的焚燒設備或裝置更新和設備投資，和抑制二噁英產生的複合催化劑組合物。
當進行廢物處理時，各種各樣的廢物，例如城市固體廢物或其它的廢物可以分成為可用的廢物和其它的廢物。在可利用的廢物作為有效資源回收後，剩餘的可燃燒廢物通常焚燒。廢物處理所使用的焚燒爐按操作時間為一天可分為四種類型(即機械間歇型焚燒爐、固定間歇型焚燒爐、半連續型焚燒爐和全連續型焚燒爐)。在日本，這些焚燒爐的約24％是大規模連續操作型。然而，廢物焚燒仍使用間歇操作型焚燒設備，例如機械間歇型焚燒爐或半連續型焚燒爐進行。
目前，從廢物焚燒設備排出的廢氣中含有的二噁英產生了嚴重的社會問題。人們認為，二噁英是由於在燃燒室內的不完全燃燒或在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣的冷卻過程中產生的。二噁英有巨毒，被認為是致癌物質。而且，在自然環境中，二噁英不分解，因此，當通過水或食品進入人體時，二噁英會積累在人體內。因此之故，必須使產生的二噁英儘可能的少。
在連續操作型固體廢物焚燒設備中，在高溫下，固體廢物可以在其燃燒室中連續焚燒，所以易進行完全燃燒，其結果是在燃燒室內產生二噁英的量被限在一低值。但是，據報導，在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間的冷卻過程中，由於所謂的「從頭合成」產生二噁英(H．Huang等．，「Chemosphere」，31，4099(1995))。甚至連續操作型固體廢物焚燒設備仍未能明顯阻止在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間的冷卻過程中二噁英的產生。
在間歇操作型焚燒設備中，與連續操作型設備相似，在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣冷卻過程中易於產生二噁英。
特別是，間歇操作型焚燒設備按預定的時間間隔運行。因此，從焚燒爐開動直到穩態運行需要花幾小時。在每次開動操作時，都產生低溫燃燒條件，在低溫條件下易於產生二噁英。當焚燒爐停止時，一部分固體廢物繼續發煙燃燒，同時也產生不完全燃燒。在這種情況下，當焚燒爐再次開動時，由於在前一天焚燒爐關閉時和在第二天開動時不完全燃燒產生的未燃燒物質仍保留在焚燒爐的煙道內或除塵器內。因此，已經指出存在一個缺點，焚燒爐開動幾小時後，即使象200℃以下這樣低的廢氣溫度，也產生從頭合成二噁英然後排入廢氣的這種所謂貯存現象並持續幾個小時(參考Kawakami，Mtsuzawa and Tanaka，「Proceeging of the 5thannual Conference of Japan Society of Waste ManagementExperts」，P．264(1994))。因此，據報導，間歇操作型焚燒爐設備與傳統的連續操作型焚燒爐設備相比產生大量的二噁英。
從廢物焚燒爐產生的二噁英的量在法律上有嚴格的限制。衛生和福利部制定了用下文稱連續操作型焚燒設備代替間歇操作型焚燒設備的計劃。而且，按照1997年12月1日實施的「空氣汙染控制法規」，已調整了從焚燒爐排出的二噁英量的上限。在今後5年內如果達不到這個上限(根據焚燒設備的規模，新焚燒爐0．1-5 ngTEQ／Nm3，現有的焚燒爐1-10ngTEQ／Nm3，)，不達標的焚燒爐必須報廢。
然而，由於地方政府的財政問題等，難以報廢現有的不合格的焚燒爐而用建造的新焚燒爐代替。為此之故，已經研究出了一種克服調整的方法同時繼續利用現有的焚燒爐。
所以，人們強烈要求提供處理廢氣的一種方法，以便阻止二噁英的產生，不用大規模的更新焚燒設備或裝置和設備投資。
至今，作為廢物焚燒時產生的二噁英的吸收或分解的有關現有技術，已經報導了各種各樣的方法。例如，在如鐵氧化物的催化劑存在下，通過在200-550℃加熱分解至少有5個碳原子的多滷代芳烴化合物的方法(日本特許公報(KOKOKU)6-38863號(1994))；通過在含鐵氧化物的催化劑存在下，在300-700℃溫度加熱處理從廢氣中除去滷代芳烴化合物或類似物或減少滷代芳烴化合物量的方法(日本特許公開(KOAKI)2-280816(1990))；在焚燒爐中，在碳酸鈣顆粒和鐵氧化物顆粒共存在下，進行廢物焚燒的方法(日本特許公開(KOAKI)8-82411(1996))；把氫氧化鈣粉末和活性炭粉末的混合物加入在焚燒爐中的排放的煙氣中的方法(日本特許公開(KOAKI)11-63467(1999))；把由氫氧化鈣和多孔的無機氧化物物料(選自由粘土礦物例如矽酸、矽鋁酸鹽、矽酸鎂、合成矽酸、合成矽鋁酸鹽、合成矽酸鎂、酸性粘土、活性粘土、高嶺土、膨潤土、水鋁英石和硅藻土；和這些粘土物料通過用酸處理除去其中的鋁和鎂之類的雜質得到的物質組成的組中的至少一種物料)組成的發泡劑加入通過焚燒爐煙道的廢氣中的方法(日本特許公開(KOAKI)11-33343(1999))；利用氫氧化鈣基反應清潔劑的淨化廢氣的方法(日本專利2602085號)；等等。
此外，作為將廢物與鐵氧化物或類似物預先混合然後焚燒該廢物的方法，有在酸氣中和劑、鐵氧化物顆粒等的共存在下，在不低於850℃的溫度燃燒可燃燒的廢物的已知方法(日本特許公開(KOAKI)8-270924(1996))；和在氫氧化鐵顆粒或鐵氧化物顆粒和不超過預定量的硫和鈉的共存在下，在焚燒爐中燃燒廢物的方法(日本特許公開(KOAKI)9-89228(1997))。
然而，雖然已經要求提供抑制廢物焚燒爐產生二噁英的廢氣處理方法，但是，上述的方法仍不能滿足要求。
也就是說，在日本特許公報(KOKOKU)6-38863(1994)所述的方法中，在焚燒爐中產生的在飄塵中的多滷代環烷基化合物和多滷代芳烴化合物在固定床被催化劑例如鐵氧化物、碳酸鈣或碳酸鈉分解。但是，這種方法不能完全除去二噁英，且要求大量的裝置和設備投資費用去建造在焚燒爐的後面步驟中把飄塵轉換成無害物質的設備。所以，這種建造實際上幾乎是不可能的。
在日本特許公開(KOAKI)2-280816(1990)所述的方法中，在氨加入含滷代芳烴化合物後，在固定床中，在含鐵氧化物催化劑存在下，滷代芳烴化合物被分解。然而，在廢物焚燒爐的後面步驟中建造這樣複雜的設施也要求大量的裝置和設備投資費用。
在日本特許公開(KOAKI)2-82411(1990)所述的方法中，在焚燒爐中，鐵氧化物顆粒和碳酸鈣顆粒與固體廢物共存。在這個方法中，雖然在焚燒爐的燃燒室中產生的二噁英被抑制，但是不能夠有效地阻止在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣冷卻過程中產生二噁英和二噁英前體。
在日本特許公開(KOAKI)11-63467(1999)和11-33343(1999)以及日本專利2602085號中，描述了活性炭、多孔無機氧化物物料等吸收有害物質的技術。但是不能夠顯著地阻止二噁英的產生。而且，為將用過的吸收劑轉換成無害的物質要求大量的處理費用。
在日本特許公開(KOAKI)8-270924(1996)和9-89228(1997)號所述的方法中，要求將固體廢物與鐵氧化物進行預混合等。但是從所使用的焚燒爐的結構來看，難以抑制在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣的冷卻過程中，或由於在間歇操作型焚燒設備開動或關閉時在煙道中或集塵器形成的低溫燃燒的貯存作用產生的二噁英。
同時，利用含不超過預定量的硫或鈉的鐵氧化物氫氧化物顆粒或鐵氧化物顆粒的方法中(日本特許公開(KOAKI)0-89228(1997))，在焚燒爐穩態操作的高溫下，顯示出鐵氧化物氫氧化物顆粒或鐵氧化物顆粒的催化活性。但是，如下文對比例5中所述，由於在250℃下一氯代苯的分解百分率非常低，在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣的冷卻過程中，或由於在間歇操作型焚燒設備開動或關閉時在煙道中或除塵器中的貯存作用產生的二噁英不能夠充分地被抑制。
作為本發明人對上述問題認真研究的結果，發現通過使溫度為150-500℃和存在於廢物焚燒爐燃燒室後的下遊部分和除塵器之間的廢氣與包括平均粒徑為0．01-2．0μm的鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒、磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％，鈉含量不大於0．5重量％的鐵化合物催化劑或含該鐵化合物催化劑的複合催化劑組合物接觸，能夠有效地抑制二噁英產生，其中當在空氣中，在300℃溫度下，通過加熱處理上述鐵化合物催化劑60分鐘製得的50毫克鐵氧化物顆粒，立即在300℃下，在惰性氣氛中，利用脈動催化反應器，與空速為150000h-1，5．0×10-7mol的一氯代苯接觸時，該催化劑的催化活性能夠分解不低於20重量％的一氯代苯，。在上述發現的基礎上完成了本發明。
本發明的目的是提供從間歇操作型焚燒設備，如機械間歇型焚燒爐和半連續操作型焚燒爐以及連續操作型焚燒爐排出的含二噁英廢氣的處理方法，該方法可以抑制二噁英在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣冷卻過程中或由於在間歇操作型焚燒設備開動或關閉時在煙道或除塵器中產生的低溫燃燒的貯存作用下產生。
本發明的另一目的是提供抑制間歇操作型焚燒設備，如機械間歇型焚燒爐和半連續操作型焚燒爐以及連續操作型焚燒爐中二噁英產生的複合催化劑組合物，該複合催化劑組合物可以抑制二噁英在燃燒室後的下遊和除塵器之間廢氣冷卻過程中或由於在間歇操作型焚燒設備開動或關閉時在煙道或除塵器中產生的低溫燃燒的貯存作用下產生。
為實現上述目的，在本發明的第一個方案中，提供了一種處理含二噁英廢氣的方法，該方法包括把包括鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的鐵化合物催化劑加入在廢物焚燒爐的燃燒室後的下遊部分和除塵器之間處於冷卻過程中的溫度為150-500℃的廢氣中，使鐵化合物催化劑與廢氣接觸，這種催化劑，當在空氣中在300℃下通過加熱處理上述鐵化合物催化劑60分鐘製得的3．1×10-4mol(50毫克)鐵氧化物顆粒，利用脈動催化反應器立即在300℃溫度下，在惰性氣氛中，與空速為150000h-1的5×1-7mol一氯代苯接觸時，該催化劑具有能夠分解不低於20重量％的一氯代苯的催化活性，以每小時焚燒的幹廢物重量計，上述鐵化合物催化劑的加入量為0．01-2．5重量％，且上述鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的平均粒徑為0．01-2．0μm，按顆粒的重量計，磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％和鈉含量不大於0．5重量％。
在本發明的第二個方案中，提供了一種處理含二噁英廢氣的方法，該方法包括把包括鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的鐵化合物催化劑與酸氣中和劑一起加入在廢物焚燒爐的燃燒室後的下遊部分和除塵器之間處於冷卻過程中的溫度為150-500℃的廢氣中，使鐵化合物催化劑和酸氣中和劑與廢氣接觸，這種催化劑，當在空氣中在300℃下通過加熱處理上述鐵化合物催化劑60分鐘製得的3．1×10-4mol鐵氧化物顆立，利用脈動催化反應器，立即在300℃溫度下，在惰性氣氛中，與空速為150000h-1的5×10-7mol一氯代苯接觸時，該催化劑具有能夠分解不低於20重量％的一氯代苯的催化活性，以每小時焚燒乾廢物的重量計，加入鐵化合物催化劑和酸氣中和劑的總量為0．02-4．0重量％，且上述鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的平均粒徑為0．01-2．0μm,按顆粒的重量計，磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％和鈉含量不大於0．5重量％。
在本發明的第三方案中，提供了一種處理含二噁英廢氣的方法，該方法包括把包括鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的鐵化合物催化劑與酸氣中和劑和活性炭一起加入在廢物焚燒爐的燃燒室後的下遊部分和除塵器之間處於冷卻過程中的溫度為150-500℃的廢氣中，使鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭與廢氣接觸，這種催化劑，當在空氣中在300℃下通過加熱處理上述鐵化合物催化劑60分鐘製得的3．1×10-4mol鐵氧化物顆料，利用脈動催化反應器立即在300℃溫度下，在惰性氣氛中，與空速為150000h-1的5×10-7mol一氯代苯接觸時，該催化劑具有能夠分解不低於20重量％的一氯代苯的催化活性，以每小時焚燒乾廢物的重量計，加入鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭的總量為0．02-5．0重量％，且上述鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的平均粒徑為0．01-2．0μm,按顆粒的重量計，磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％和鈉含量不大於0．5重量％。
在本發明的第四方案中，提供了一種抑制二噁英產生的複合催化劑組合物，該複合催化劑組合物包括包括鐵氧化物顆粒可鐵氧化物氫氧化物顆粒的鐵化合物，所述的鐵氧化物顆立或鐵氧化物氫氧化物顆立的平均粒徑為0．01-2．0μm，按顆粒的重量計，磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％和鈉含量不大於0．5重量％；和酸氣中和劑，上述的複合催化劑組合物，當在空氣中在300℃下通過加熱處理上述鐵化合物催化劑60分鐘製得的50毫克鐵氧化物顆粒的複合材料和上述的酸氣中和劑，利用脈動催化反應器，在300℃溫度下，在惰性氣氛中，與空速為150000h-1的5×10-7mol一氯代苯立即接觸時，該催化劑具有能夠分解不低於25重量％的一氯代苯的催化活性。
在本發明的第五方案中，提供了一種抑制二噁英產生的複合催化劑組合物，該複合催化劑組合物包括包括鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的鐵化合物，所述鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒的平均粒徑為0．01-2．01μm，按顆粒的重量計，磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％和鈉含量不大於0．5重量％；酸氣中和劑；和活性炭，上述的複合催化劑，當在空氣中在300℃下通過加熱處理上述鐵化合物催化劑60分鐘製得的50毫克鐵氧化物顆粒的複合材料、上述的酸氣中和劑和上述活性炭與以空速為150000h-1的5×10-7mol一氯代苯在300℃下在惰性氣氛中利用脈動催化反應器立即接觸時，該催化劑具有能夠分解和吸附不低於30重量％的一氯代苯的催化活性。
圖1是在本發明中可利用的間歇操作型固體廢物焚燒設備的一個實例的示意圖。
下面，更詳細地描述本發明。
首先，描述在本發明中使用的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑。
在本發明中使用的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑包括，選自由鐵氧化物氫氧化物顆粒如針鐵礦、正方針鐵礦和纖鐵礦和鐵氧化物顆粒如赤鐵礦、磁赤鐵礦和磁鐵礦組成的組中的至少一種材料。
在本發明中所使用的鐵化合物催化劑可為粒狀、球狀、紡錘狀物或針狀。
本發明中所使用的鐵化合物催化劑，當在空氣中在300℃下通過加熱處理上述鐵化合物催化劑60分鐘製得的3．1×10-4mol(50毫克)鐵氧化物顆粒，利用脈動催化反應器，立即在300℃溫度下，在惰性氣氛中，與空速為150000h-1的5×10-7mol一氯代苯接觸時，該催化劑具有能夠分解20重量％以上的一氯代苯的催化活性。鐵化合物催化劑的催化活性優選為能分解不低於25重量％的一氯代苯。一般來說，一氯代苯是二噁英的前體，一氯代苯的分解催化活性被看成是抑制產生二噁英和二噁英前體的係數。同時，通過下式表示一氯代苯的分解百分率(轉化率)轉化率(％)=[1-(檢測出的一氯代苯的量／初始加入的一氯代苯的量)]×100在本發明中使用的鐵化合物催化劑的平均粒徑為0．01-2．0μm，優選為0．02-1．0μm。當鐵化合物催化劑的平均粒徑小於0．01μm時，如此太細的顆粒對袋式過濾器或電除塵器的除塵性能有不利的影響。當鐵化合物催化劑的平均粒徑大於2．0μm時，由於這樣大的顆粒不能從燃燒室的一部分輸送到除塵器，就難以抑制二噁英的產生。
在本發明中所使用的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑的磷含量通常不大於0．02重量％，優選不大於0．01重量％，更優選不大於0．005重量％。當磷含量大於0．02重量％時，由於磷使催化劑中毒的可能性變大，因此損壞了催化劑分解一氯代苯的催化活性，其結果是不能夠充分地抑制二噁英的產生。
在本發明中所使用的催化劑的硫含量通常為不大於0．6重量％，優選不大於0．3重量％，更優選不大於0，1重量％。當硫含量大於0．6重量％時，由於硫使催化劑中毒的可能性變大，所以可能破壞一氯代苯分解的催化活性，其結果是不能夠充分地抑制二噁英的產生。
在本發明中所使用的鐵化合物催化劑的鈉含量通常不大於0．5重量％，優選不大於0．3重量％，更優選不大於0．2重量％。當鈉含量大於0．5重量％時，由於催化劑被鈉中毒的可能性增大，因此催化劑分解一氯代苯的催化活性可能被破壞，其結果是不能夠有效地抑制二噁英的產生。
本發明所使用的鐵化合物催化劑的BET比表面積通常為0．2-200m2／g，優選為0．5-200m2／g，更優選為0．5-100m2／g。
下面，描述本發明方法中所使用的用於抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑的生產方法。
在本發明所使用的鐵化合物催化劑中，可以製備針鐵礦顆粒，方法例如通過把含氧的氣體如空氣通過含亞鐵的沉澱物如通過亞鐵鹽與選自鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽和氨組成組中的至少一種化合物反應得到的鐵的氫氧化物或鐵的碳酸鹽的懸浮液。
在本發明所使用的鐵化合物催化劑中，可以製備赤鐵礦顆粒，方法例如通過在空氣中在200-800℃溫度下通過加熱脫水或加熱處理上述得到的針鐵礦顆粒；可以製備磁鐵礦顆粒，例如在還原氣氛中，在300-600℃溫度下，通過加熱還原上述得到的赤鐵礦顆粒；並可以製備磁赤鐵礦顆粒，例如，在空氣中，在200-600℃溫度下，通過加熱氧化上述得到的磁鐵礦顆粒來生產磁赤鐵礦顆粒。
在本發明所使用的鐵化合物催化劑的生產中，必須限制使催化劑中毒的磷、硫和鈉的含量不大於預定的含量。更具體地說，要求通過避免使用通常作為阻止加熱煅燒步驟燒結添加的六偏磷酸鈉等之類的磷化合物和利用淨化處理如用水等洗滌除去來自亞鐵原料的硫離子或來自鹼性氫氧化物或鹼性碳酸鹽的鈉離子來降低磷、硫和鈉的含量。
下面，描述本發明所使用的用於抑制二噁英產生的複合催化劑組合物。
本發明的複合催化劑組合物包括鐵化合物和酸氣中和劑作為主要組分。關於鐵化合物，使用上述的鐵化合物催化劑。酸氣中和劑可以是在乾燥條件下，通常用於除去酸氣的任何顆粒。酸氣中和劑的具體實例可包括鹼土金屬化合物如氫氧化鈣、氧化鈣、碳酸鈣、氧化鎂、碳酸鎂和白雲石；和鹼金屬化合物如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀。在這些化合物中，優選鈣化合物，更優選氫氧化鈣。這些酸氣中和劑可以單一使用，也可以任何兩種或兩種以上的混合物形式使用。
在本發明中所使用的酸氣吸收劑的平均粒徑(D50)(用幹型粒徑分布計測量時，顆粒總體積50％的粒徑)，優選不大於20μm，更優選不大於15μm；且BET比表面積優選不小於0．5m2／克，更優選不小於1m2／克。平均粒徑(D50)的下限，優選為1μm和BET比表面積的上限優選為100m2/克。
當酸氣中和劑的平均粒徑(D50)和BET比表面積超出上述範圍時，由於這樣的顆粒不利於從燃燒室後的部分輸送到除塵器，因此難以抑制二噁英的產生，或易於降低袋式過濾器或電除塵器的性能。
鐵化合物和酸氣中和劑的混合優選在一乾式混合器如砂磨機、Henschel混合器和Nauter混合器中進行。混合能夠使鐵化合物和酸氣中和劑均勻地混合在一起且彼此相互接觸。
鐵化合物與酸氣中和劑的混合重量比優選為10∶1-1∶10(1／(0．1-10))，更優選為5∶1-1∶5(1／0．2-5))，且更優選為1∶1-1∶5(1／(1-5))。當重量比超出10∶1-1∶10的上述範圍時，一氯代苯的分解不能充分地進行。
由鐵化合物和酸氣中和劑組成的本發明的複合催化劑組合物顯示出能夠分解不低於25重量％，優選不低於30重量％的一氯代苯的催化活性。
本發明的複合催化劑組合物除鐵化合物和酸氣中和劑以外，優選進一步包含活性炭。
在本發明中所用的活性炭可以是通常用於除去二噁英的活性炭顆粒，其平均粒徑(D50)(用幹顆粒分布計測量時其總體積的50％的粒徑)優選為不大於50μm，更優選不大於30μm；和BET比表面積優選不小於600m2／克，更優選不小於800m2／克。當活性炭的平均粒徑和BET比表面積超出上述範圍時，由於這樣的顆粒不易於從燃燒室後的部分輸送到除塵器，因此難以抑制二噁英的產生。
關於鐵化合物、酸氣中和劑和活性炭之間的混合重量比，鐵化合物與酸氣中和劑的混合重量比優選為10∶1-1∶10(1／(0．1-10))，而鐵化合物與活性炭的重量比優選為10∶1-1∶5(1／0．1-5))；鐵化合物與酸氣中和劑的重量比為5∶1-1∶5(1／(0．2-5))和鐵化合物與活性炭的重量比10∶1-1∶3(1／(0．1—3))。酸氣中和劑與活性炭的重量比優選為10∶1-1∶1(1／(0．1-1．0))，更優選10∶1-4∶1(1／(0．1-0．25))。當鐵化合物與酸氣中和劑的重量比超出10∶1-1∶10的上述範圍和鐵化合物與活性炭的重量比超出10∶1-1∶5的上述範圍時，抑制二噁英產生的效果不明顯。
鐵化合物、酸氣中和劑和活性炭的混合優選使用上述的乾式混合器進行。
由鐵化合物、酸氣中和劑和活性炭組成的本發明的複合催化劑組合物顯示出能夠分解和吸收優選不低於30重量％，更優選不低於40重量％一氯代苯的催化活性。同時，由下式表示一氯代苯的分解和吸收百分率(轉化率)轉化率(％)=[1-(檢測出的一氯代苯的量／初始加入的一氯代苯的量)]×100下面，描述利用本發明的用於抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物處理含二噁英廢氣的方法。
本發明可以使用的焚燒爐包括間歇操作型焚燒爐，如機械間歇焚燒爐或半連續焚燒爐和連續操作型焚燒爐。
可用於本發明的間歇操作型焚燒爐在圖1中示意性地說明，其中各個標號的意義如下1表示廢物(城市固體廢物)料鬥；2表示焚燒爐；3表示燃燒室；4表示附加的燃燒燃燒器口；5表示氣體冷卻室；6表示空氣預熱器；7表示加入鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物的鼓風機；8表示鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物的加料罐；9表示除塵器；10表示排煙機；11表示煙囪；12表示壓力送風機；13和18表示煙道；14-17和25表示鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物的加料口，19表示水噴霧器；20表示焚燒爐的乾燥段；21表示焚燒爐的燃燒段；22表示焚燒爐的後部燃燒段；23表示來自除塵器的飄塵和24表示燃燒空氣。
在操作中，燃燒空氣從燃燒室的底部引入燃燒室3，其加入量為廢物(城市固體廢物)完全燃燒所需燃燒空氣理論量的1．5-3．5倍。作為燃燒空氣，利用壓力送風機12吸入並通過預熱器6加熱的空氣。燃燒室設置附加的燃燒燃燒器口4。抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物通過各自的加料口14-17，優選通過15-17(即輸送進入煙道13、預熱器6和煙道18)利用氣體輸送的方法加入。
本發明的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物的添加可以通過氣體輸送的方法，把鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物噴射加入至溫度為150-500℃的廢氣中和在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間冷卻過程的廢氣中(例如從氣體冷卻室到除塵器前的部分)，以便鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物與廢氣接觸。在這種鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物直接加入燃燒室的情況下，，雖然抑制了燃燒室中二噁英的產生，但是不可能完全抑制在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣的冷卻過程中二噁英的產生。
作為氣體輸送方法，可以使用空氣輸送方法，氮氣輸送方法等。
通過氣體輸送方法輸送鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物可以是以顆粒狀或漿料狀進行，優選以顆粒狀進行。
鐵化合物催化劑的加入量，以每小時焚燒的幹廢物的重量計，通常為0．01-2．5重量％，優選為0．02-2．0重量％，更優選為0．02-1．5重量％。
含在複合催化劑組合物中的鐵化合物的量，以每小時焚燒的幹廢物的重量計，通常為0．01-2．5重量％，優選為0．02-2．0重量％，更優選為0．02-1．5重量％。
當加入的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物所含鐵化合物的量小於0．01重量％時，抑制二噁英產生的效果不能令人滿意。當加入的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物中含的鐵化合物的量超過2．5重量％時，這樣大量的鐵化合物催化劑或鐵化合物會使設置在後面步驟的除塵器超載，或可能不利地增加通過除塵器出口排出的粉末量。
同時，焚燒爐在室溫至焚燒爐的穩態操作的焚燒溫度的溫度範圍內開動或關閉操作時，在這種溫度範圍內，在燃燒室內的城市固體廢物易於進行不完全燃燒。因此產生的二噁英或二噁英前體不進行任何化學變化而保留在煙道或除塵器內。所以，在從焚燒爐開動直到關閉的操作期間，本發明的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物優選連續地供應。
本發明的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物是加入到在燃燒室後的下遊部分和除塵器之間處於冷卻過程和存在的這樣的廢氣中，且粘附到煙道上並與燃燒氣或飄塵一起保留在除塵器內，由此，阻止燃燒室後的下遊部分和除塵器之間廢氣冷卻過程中二噁英的產生，且進一步阻止由於間歇操作型焚燒爐在開動或關閉時低溫燃燒的貯存作用而產生二噁英。
酸氣中和劑可以與加入的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑同時加入。酸氣中和劑具有固定構成二噁英或二噁英前體的氯的作用。
作為酸氣中和劑，可以使用與上述的酸氣中和劑具有相同性質的那些。這些酸氣中和劑可以單一使用，也可以任何兩種或兩種以上組合物組合使用。
鐵化合物催化劑與酸氣中和劑的重量比優選為10∶1-1∶10，更優選為5∶1-1∶5，當重量比超過10∶1-1∶10時，二噁英的分解進行得不充分。
抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑和酸氣中和劑加入的總量，以每小時焚燒的幹廢物的重量計，優選為0．02-4．0重量％，更優選為0．04-2．5重量％。
當加入的鐵化合物催化劑和酸氣中和劑的總量小於0．02重量％時，抑制二噁英產生的效果不明顯。當加入的鐵化合物催化劑和酸氣中和劑的總量大於4．0重量％時，會產生設置在後面步驟的除塵器的超載或顯著地增加通過除塵器出口排出的粉末量之類的問題。
鐵化合物催化劑和酸氣中和劑可以分開添加。但是，添加通過鐵化合物催化劑和酸氣中和劑預混合在一起製備的本發明的抑制二噁英產生的複合催化劑組合物，可以進一步提高抑制二噁英產生的效果。
基於幹廢物添加的抑制二噁英產生的複合催化劑組合物的量與分開加入鐵化合物催化劑和酸氣中和劑的情況相同。
在本發明的方法中，當抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑添加時，活性炭可以與鐵化合物催化劑和酸氣中和劑一起添加，其結果是進一步提高了抑制二噁英產生的效果。活性炭具有吸附二噁英和二噁英前體的作用。
關於鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭之間的重量比，鐵化合物催化劑與酸氣中和劑的重量比，優選為10∶1-1∶10，而鐵化合物催化劑與活性炭的重量比，優選為10∶1-1∶5；鐵化合物催化劑與酸氣中和劑的重量比，更優選為5∶1-1∶5，而鐵化合物催化劑與活性炭的重量比，更優選為10∶1-1∶3。當鐵化合物催化劑與酸氣中和劑的重量比超過10∶1-1∶10的上述範圍和鐵化合物催化劑與活性炭的重量比超出10∶1-1∶5的上述範圍時，所顯示的抑制二噁英產生的效果不明顯。
加入鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭的總量，以每小時焚燒的幹廢物的重量計，優選為0．02-5．0重量％，更優選為0．05-3．0重量％。
當加入鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭的總量小於0．02重量％時，所顯示出的抑制二噁英產生的效果不明顯。當加入鐵化合物催化劑、酸氣中和劑活性炭的總量大於5．0重量％時，會產生設置在後面步驟的除塵器的超載或顯著地增加通過除塵器出口排出的粉末量之類的問題。
鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭可以分開添加。但是，添加通過鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭預混合在一起製備的本發明的抑制二噁英產生的複合催化劑組合物，可以進一步提高抑制二噁英產生的效果。
當使用由鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭組成的複合催化劑組合物時，根據幹廢物加入的複合催化劑組合物的量與分開加入鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭時的情況相同。
按照本發明的廢氣處理方法，當只加入抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑時，通過廢物焚燒設備的電除塵器的出口排出的廢氣中二噁英的濃度通常可以降低到小於3．0ngTEQ／Nm3，優選小於2．5ngTEQ／Nm3；當抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑和酸氣中和劑一起加入時，通過廢物焚燒設備的電除塵器的出口排出的廢氣中二噁英的濃度通常可以降低到小於2．8ngTEQ／Nm3，優選小於2．3ngTEQ／Nm3；當抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭一起加入時，通過廢物焚燒設備的電除塵器的出口排出的廢氣中二噁英的濃度通常可以降低到小於2．5ngTEQ／Nm3，優選小於2．0ngTEQ／Nm3。
而且，按照本發明的廢氣處理方法，當只加入抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑時，在設置電除塵器的廢物焚燒設備中產生的飄塵中的二噁英的濃度(以不包括鐵化合物催化劑等添加物的灰塵重量計)通常可降低到小於10ngTEQ／g，優選小於9ngTEQ／g；當抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑和酸氣中和劑一起加入時。在設置電除塵器的廢物焚燒設備中產生的飄塵中的二噁英的濃度通常可降低到小於9ngTEQ／g，優選小於8ngTEQ／g；當抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑、酸氣中和劑和活性炭一起加入時，在設置電除塵器的廢物焚燒設備中產生的飄塵中的二噁英的濃度通常可降低到小於8ngTEQ／g，優選小於7ngTEQ／g。
按照本發明，通過把有特殊催化性質的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑與酸氣中和劑或者與酸氣中和劑和活性炭一起加入溫度為150-500℃的廢氣和在廢物焚燒設備的燃燒室後的下遊部分和電除塵器之間冷卻的廢氣中，能夠有效地抑制二噁英的產生。
通過本發明抑制二噁英產生的理由是即由於具有特殊催化性質的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑加入燃燒室後的下遊部分和除塵器之間存在的廢氣中，在廢氣中所含二噁英的前體被鐵化合物催化劑分解，其結果是由於所謂的「重新合成」二噁英的產生可以被有效地阻止。
而且，在間歇操作型固體廢物焚燒情況下，由於抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑與飄塵一起包含在煙道和除塵器內，甚至當焚燒設備在開動和關閉的低溫燃燒時，在煙道和除塵器內的殘留的未燃燒物質的二噁英或二噁英前體都被鐵化合物催化劑分解，其結果是由於所謂的儲存現象而產生的二噁英可以被有效地阻止。
通過鐵化合物催化劑與酸氣中和劑一起加入能夠增強抑制二噁英產生的理由是由於酸氣中和劑具有固定構成二噁英或二噁英前體成分氯的功能，所以，可以有效地阻止二噁英的產生。當活性炭與酸氣中和劑一起加入鐵化合物催化劑時，由於吸附進入活性炭的二噁英或二噁英前體被鐵化合物催化劑分解，所以，可以更有效地阻止二噁英的產生。
通過加入由預混合鐵化合物催化劑和酸氣中和劑和供選擇的活性炭製備的複合催化劑組合物可以更顯著地抑制二噁英產生的理由是當進行預混合時，鐵化合物催化劑和酸氣中和劑或酸氣中和劑和活性炭粘附到煙道上並保留在除塵器內，同時相互保持均勻接觸，其結果是上述的分解反應可以更有效地進行。
按照本發明，通過把抑制二噁英產生的具有特殊催化活性的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物加入溫度為150-500℃的廢氣和在廢物焚燒設備的燃燒室後的下遊部分和電除塵器之間冷卻的廢氣中，能夠抑制由於冷卻作用，即所謂的「重新合成」二噁英的產生。而且，在間歇操作型焚燒設備的情況下，由於在焚燒設備的開動和關閉的低溫燃燒時的貯存現象產生的二噁英也可以被阻止。此外，由於抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑和酸氣中和劑以及活性炭相結合使用，所以，抑制二噁英產生的效果進一步提高。
實施例通過實施例和對比例更詳細地描述本發明，但是這些實施例僅是說明的目的，不是企圖限制本發明的範圍。
通過下述方法測量各種性質。
(1)鐵化合物催化劑的平均粒徑，用由電子顯微鏡測量的值表示。
(2)鐵化合物催化劑中的磷和鈉含量，用感應偶合等離子體原子發射光譜儀(SPS-400型，Seiko Denshi Kogyo Co．，Ltd．製造)的測量值表示。
(3)鐵化合物催化劑中的硫含量，用碳-硫分析儀(EMTA-2200型，HoribaSeisakudsho Co．，Ltd．製造)的測量值表示。
(4)鐵化合物催化劑的催化性質，用下述方法測量。
利用一脈衝催化反應器，使在空氣中在300℃溫度下加熱處理鐵化合物催化劑60分鐘製得的3．1×10-4mol(50毫克)鐵氧化物顆粒(α-Fe2O3)，在惰性氣氛下，在300℃溫度下，與以空速為150000h-1的5．0×10-7mol的一氯代苯立即接觸。在上述方法中，用一氯代苯的分解濃度表示鐵化合物催化劑的催化性質。本文中「SV」表示空速，用反應氣體的流速除以催化劑的體積得到的數值表示。SV用時間的倒數表示(h-1)。
(5)複合催化劑組合物的催化性質用如下方法測量。
利用一脈衝催化反應器，使在空氣中在300℃溫度下加熱處理鐵化合物60分鐘製得的鐵氧化物顆粒(α-Fe2O3)、酸氣中和劑和活性炭的複合催化劑組合物50毫克，在惰性氣氛下，在300℃溫度下,與以空速為150000h-1的5．0×10-7mol的一氯代苯立即接觸。該複合催化劑組合物的催化性質用在上述方法中分解和吸收的一氯代苯的濃度表示。
所使用的脈衝催化反應器包括一反應部分和由氣相色譜儀-質譜儀GC-MS(Shimadzu Seisakusho Co．，Ltd．製造)組成的一色譜儀部分。本文中使用的評價方法通過文獻中所述的方法進行(例如 R．J．Kobes等人，「J．Am．Chem．Soc．」，77，5860(1995)或「Experimental Chemistry Ⅱ-Reaction and Velocity」edited byChemical Society of Japan and published by Maruxen，Tokyo(1993))。
(6)鐵化合物催化劑的比表面積，用BET方法測量的值表示。
(7)在燃燒廢氣中二噁英的濃度，用Waste Matter Research Foundation(15，Kaguraxaka 1-chome，Shinjuku-ku，Tokyo)建立的方法測量的值表示。實施例1抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑的製備
作為抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑，使用平均粒徑為0．25μm，比表面積為85m2／克，磷含量為0．002重量％，硫含量為0．05重量％，鈉含量為0．08重量％，當按照上述方法在300℃溫度下測量時，一氯代苯的分解百分率為33％的針鐵礦顆粒。
廢氣處理試驗
幹的城市固體廢物加入設置有電除塵器的加煤機型機械間歇焚燒爐(當一天運行16小時時，城市固體廢物的焚燒能力為每天30噸)。然後，利用氣體輸送方法，把上述的針鐵礦顆粒通過口料口16噴射力入氣溫為262℃的廢氣中，以16小時即焚燒爐從開動經穩態運行到關閉的期間內的幹城市固體廢物的重量計，其加入量為0．25重量％。而且，用空氣輸送法，把氫氧化鈣粉末(JIS特級，Ube材料有限公司製造，平均粒徑(D50)為5．7μm，BET比表面積為13．7m2／克)通過加料口17噴射加入廢氣中，以16小時即焚燒爐從開動經穩態運行到關閉的期間內的幹城市固體廢物的重量計，其加入量為0．50重量％。
在電除塵器9的入口和出口以及在電除塵器下面收集的飄塵中取樣分析廢氣中的二噁英的濃度。在電除塵器的入口和出口的廢氣測量在從焚燒爐開動經過2小時後進行4小時。
在電除塵器的入口和出口處取樣廢氣中的二噁英濃度分別為4．5ngTEQ／Nm3，和2．0ngTEQ／Nm3。在電除塵器下面收集的飄塵中的二噁英的濃度為6．3ngTEQ／g。
作為空白試驗，焚燒爐只噴射加入氫氧化鈣而不加入鐵化合物催化劑，其操作與之相似，對廢氣進行分析測量。
在空白試驗中，在電除塵器的入口和出口處取樣分析廢氣中二噁英的濃度分別為4．5ngTEQ／Nm3和16ngTEQ／Nm3。在電除塵器下面收集飄塵中二噁英的濃度為20ngTEQ／g。鐵比合物1-5
製備鐵化合物1-5，用作抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑。鐵化合物的各種性質示於表1。實施例2-7複合催化劑組合物1-6
製備複合催化劑組合物1-6，用作抑制二噁英產生的複合催化劑組合物。複合催化劑組合物的各種性質示於表2。作為酸氣中和劑，可以使用氫氧化鈣粉末(JIS特級，Ube材料有限公司生產；平均粒徑(D50)為5．7μm，BET比表面積為13．7m2／克)；磨碎的碳酸鈣(超純試劑，由Eatayama Kagaku Kogyo有限公司生產；平均粒徑(D50)為6．0μm，BET比表面積為10．0m2／克)；和磨碎的碳酸氫鉀(超純試劑，由Eatayama Kagaku Kogyo有限公司生產；平均粒徑(D50)為10μm，BET比表面積為3．3m2／克)。同樣，作為活性炭，使用「PXS」(商標名，由Mitsubishi Kagaku有限公司生產；平均粒徑(D50)為15μm，BET比表面積為1050m2／克)。實施例8-18和對比例1-6廢氣處理試驗
與實施例1所述的廢氣處理試驗相同的步驟進行，不同的是，改變鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物的種類和各自的用量以及酸氣中和劑和活性炭加入方法和加入位置。在這些實施例和對比例中，作為活性炭，使用「PXS」(商標名，由Mitsubishi Kagaku有限公司生產；平均粒徑(D50)為15μm，BET比表面積為1050m2／克)。
廢氣處理試驗的各種條件示於表3，而廢氣處理試驗的結果示於表4。而且，在表4中，在電除塵器下面收集的飄塵中二噁英的濃度以排除添加劑如鐵化合物催化劑等的粉末的量的計算值表示。
因此，可認為，通過使用本發明的抑制二噁英產生的鐵化合物催化劑或複合催化劑組合物進行廢氣處理，二噁英和二噁英前體成功地被分解和吸收，由此有效地阻止了二噁英的產生。
表1
表1(續)
表2
表2(續)
表3
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表3(續)
表權利要求
1．一種含二噁英廢氣的處理方法，該方法包括把包括鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒並具有能夠分解不低於20重量％的一氯代苯的催化活性的鐵化合物催化劑加入在廢物焚燒爐的燃燒室後的下遊部分和除塵器之間的冷卻過程中的溫度為150-500℃的廢氣中，使鐵化合物催化劑與廢氣接觸，該催化活性的測量是利用-脈衝催化反應器，使在空氣中，在300℃溫度下，加熱處理所述鐵化合物催化劑60分鐘製得的3．1×10-4mol(50毫克)鐵氧化物顆粒，立即在隋性氣氛下，在300℃溫度下，與空速為150000h-1的5．0×10-7mol的一氯代苯接觸，以每小時焚燒的幹廢物的重量計，上述鐵化合物催化劑的加入量為0．01-2．5重量％，上述鐵氧化物顆粒或上述鐵氧化物氫氧化物顆立的平均粒徑為0．01-2．0μm，以顆粒的重量計，磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％和鈉含量不大於0．5重量％。
2．按權利要求1所述的方法，進一步包括把酸氣中和劑與鐵化合物催化劑一起加入在廢物焚燒爐的燃燒室後的下遊部分和除塵器之間冷卻過程中溫度為150-500℃的廢氣中，以每小時焚燒的幹廢物的重量計，上述鐵化合物催化劑和上述酸氣中和劑的加入總量為0．02-4．0重量％。
3．按權利要求1所述的方法，進一步包括把酸氣中和劑和活性炭與鐵化合物催化劑一起加入在廢物焚燒爐的燃燒室後的下遊部分和除塵器之間冷卻過程中溫度為150-500℃的廢氣中，以每小時焚燒的幹廢物的重量計，上述鐵化合物催化劑、上述酸氣中和劑和活性炭的加入總量為0．02-5．0重量％。
4．按權利要求1所述的方法，其中上述鐵化合物催化劑的BET比表面積為0．2-200m2／克。
5．按權利要求1所述的方法其中上述鐵化合物催化劑包括鐵氧化物氫氧化物顆粒和鐵氧化物顆粒。
6．按權利要求2所述的方法，其中上述酸氣中和劑包括鹼土金屬化合物、鹼金屬化合物或其混合物。
7．權利要求2所述的方法，其中上述酸氣中和劑的平均粒徑不大於20μm，BET比表面積為不小於0．5m2／克。
8．按權利要求2所述的方法其中上述鐵化合物催化劑與酸氣中和劑的重量比為10∶1-1∶10。
9．按權利要求3所述的方法，其中上述活性炭的平均粒徑不大於50μm，BET比表面積為不小於600m2／克。
10．按權利要求3所述的方法，其中鐵化合物催化劑與活性炭的重量比為10∶1-1∶5。
11．一種抑制二噁英產生的複合催化劑組合物，該複合催化劑組合物包括包括鐵氧化物顆粒或鐵氧化物氫氧化物顆粒，平均粒徑為0．01-2．0μm，以顆粒的重量計，磷含量不大於0．02重量％，硫含量不大於0．6重量％和鈉含量不大於0．5重量％的鐵化合物，和酸氣中和劑，上述複合催化劑組合物具有，當利用一脈衝催化反應器，在空氣中在300℃溫度下，加熱處理鐵化合物催化劑60分鐘製得的鐵氧化物顆粒的50毫克複合材料，立即在惰性氣氛下，在300℃溫度下，與空速為150000h-1的5．0×10-7mol的一氯代苯接觸時能夠分解不低於25重量％的一氯代苯的催化活性。
12．按權利要求11的複合催化劑組合物，進一步包括活性炭。
13．按權利要求11的複合催化劑組合物，其中上述鐵化合物催化劑的BET比表面積為0．2-200m2／克。
14．按權利要求11的複合催化劑組合物，其中上述鐵化合物催化劑包括鐵氧化物氫氧化物顆粒和鐵氧化物顆粒的混合物。
15．按權利要求11所述的複合催化劑組合物，其中上述酸氣中和劑包括鹼土金屬化合物、鹼金屬化合物或其混合物。
16．按權利要求11所述的複合催化劑組合物，其中上述酸氣中和劑的平均粒徑為不大於20μm，BET比表面積為不小於0．5m2／克。
17．按權利要求11所述的複合催化劑組合物，其中上述鐵化合物催化劑與上述酸氣中和劑的重量比為10∶1-1∶10。
18．按權利要求12所述的複合催化劑組合物，其中上述活性炭的平均粒徑為不大於50μm，BET比表面積為不小於600m2／克。
19．按權利要求12所述的複合催化劑組合物，其中上述鐵化合物催化劑與上述活性炭的重量比為10∶1-1∶5。
全文摘要
本發明涉及一種含二噁英廢氣的處理方法,該方法可抑制在燃燒室後面的下遊部分和除塵器之間廢氣冷卻過程中產生的二噁英或由於間歇操作型焚燒爐在開動或關閉時,在煙道或除塵器中的低溫燃燒的貯存作用產生的二噁英,不用大量的更新焚燒設備或裝置和設備的投資費用,本發明還涉及抑制二噁英產生的複合催化劑組合物,該複合催化劑組合物包括鐵化合物、酸氣中和劑和供選擇的活性炭。
文檔編號B01J35/02GK1280030SQ0012413
公開日2001年1月17日 申請日期2000年7月7日 優先權日1999年7月9日
發明者今井知之, 畠山敏, 松井敏樹, 藤井泰彥, 沖田朋子, 井上弘, 石原正規, 浮田雅之 申請人:戶田工業株式會社