以聚醯胺/聚烯烴為基礎的多層複合材料的製作方法

2023-12-11 05:13:47 3

專利名稱：以聚醯胺/聚烯烴為基礎的多層複合材料的製作方法
技術領域：
本發明的主題是多層複合材料，在其中聚醯胺層和聚烯烴層藉助於一種特殊的粘合劑相互結合。
背景技術：
含聚醯胺層和聚烯烴層的多層複合材料本身是已知的。在DE-A37 15 251中描述了用於輸導醇介質的兩層管，它是由聚醯胺層和聚烯烴層組成的。為使兩層之間達到完全粘著，聚烯烴含有從馬來酸衍生的基團。
在DE-C 40 00 434中描述一種多層冷液體管道，它在一實施方案中由聚醯胺-外層和聚烯烴-內層和中間粘合層構成，該聚烯烴帶有官能團。
這種複合材料按其製造方法具有牢固的層間粘著。但它表明，在長時間與含水的液體或含醇的動力燃料接觸後，特別是在熱的情況官能化的聚烯烴和聚醯胺之間的層間粘結會明顯變弱並最終降低到在實際上無法接受的值，其原因考慮是醇解-或水解反應造成的。
另一種在US 3 561 493中設想的方案是在其中推薦聚醯胺和聚烯烴混合物作為聚醯胺-和聚烯烴層之間的粘結劑。但後加工表明，要看在混合物中的那一種聚合物形成粘著相，總是只得到一種對聚醯胺層或對聚乙烯層的粘著，不是同時對二者都粘著。
最後在未公開的EP-A-1 065 048中描述一種帶有粘結劑的多層複合材料，該粘結劑含有聚胺-聚醯胺共聚物。聚烯烴層或在粘結劑中存在的聚烯烴在該專利中沒有公開。

發明內容
本發明的任務是，製造一種具有用粘結劑粘合的聚醯胺層和聚烯烴層的多層複合材料，其中粘結劑不是單獨由官能化的聚烯烴組成的。此外本發明的任務是，製造一種相應的多層複合材料，其層間的粘合甚至在熱的情況下與含醇的或含水的介質長時間接觸也能基本維持不變。
此任務通過多層複合材料予以完成，該多層複合材料含有下面直接相互粘合的層I.由聚醯胺-模塑組合物形成的I層；II.由粘結劑形成的II層，該粘結劑由至少50重量％，優選至少70重量％和特別優選至少90重量％的由以下組分形成的混合物組成a)30至70體積份數的聚合物，它選自以下組分—聚醯胺和—支化的聚胺-聚醯胺-共聚物，它是用以下的單體製備的α)以聚胺-聚醯胺-共聚物為基礎，0.1至25重量％，優選0.5至20重量％和特別優選1至16重量％的含有至少3個，優選含有至少4個，特別優選含有至少8個和非常特別優選含有至少11個氮原子和數均分子量優選至少為146g/mol，特別優選至少為500g/mol和非常特別優選至少為800g/mol的聚胺以及β)形成聚醯胺的單體，選自內醯胺，ω-氨基羧酸和/或二胺和二羧酸等摩爾量的結合物。
b)0.1至70體積份數的含官能團的烯烴聚合物，c)69.9至0體積份數的未官能化的聚烯烴，a)，b)和c)體積份數的總和等於1 00；III.由聚烯烴-模塑組合物形成的III層。
作為I層或粘結劑的聚醯胺，這裡首先考慮的是脂肪族的均縮聚物和共縮聚物，例如PA 46，PA 66，PA 68，PA 612，PA 88，PA 810，PA 1010，PA 1012，PA 1212，PA 6，PA 7，PA 8，PA 9，PA 10，PA 11和PA 12。(聚醯胺的標記相應於國際標準，這裡第一個編號表示原料二胺的C-原子數和後一個編號表示二羧酸的C-原子數。如果只有一個數，表明是以α，ω-氨基羧酸或從它衍生的內醯胺為原料；此外可參閱H.Domininghaus，塑料及其性能(Die Kunststoffe und ihreEigenschaften)，第272頁以下，VDI-出版社，1976)。
假如應用共聚醯胺，那麼它們可含例如己二酸，癸二酸，辛二酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸，2，6-萘二酸等作為共聚羧酸以及雙(4-氨基環己基)甲烷，三甲基六亞甲基二胺，六亞甲基二胺或類似的作為共聚二胺。內醯胺如己內醯胺或月桂內醯胺以及氨基羧酸如ω-氨基十一烷酸同樣可作為共聚組分構入分子鏈中。
這種聚醯胺的製備是已知的(例如D.B.Jacobs，J.Zimmermann，Polymerization Processes，S.424-467，Interscience Publishers，NewYork，1977；DE-AS 21 52 194)。
此外，混合的脂肪/芳香族縮聚物也適用作聚醯胺，例如它們在US-PSS 2071250，2071251，2130523，2130948，2241322，2312966，2512606和3393210以及在Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology，3.Aufl.，Vol.18，Seiten 328 ff.和435 ff.，WileySons，1982中描述。其它適用的聚醯胺是聚(醚酯醯胺)或聚(醚醯胺)；這類產品例如在DE-OSS 2523991，2712987和3006961中有描述。
聚醯胺模塑組合物或可含有這樣聚醯胺的一種或含有若干種作為混合物。此外可含最多40重量％的其它熱塑性塑料，只要它不幹擾複合能力，尤其是抗衝擊韌性的橡膠如乙烯/丙烯-或乙烯/丙烯/二烯-共聚物(EP-A-0295076)，聚亞戊烯，聚亞辛烯，烯基芳香族化合物與脂肪族烯烴或二烯形成的統計的或嵌段式結構的共聚物(EP-A-0261748)或含有由甲基丙烯酸酯-，丁二烯或苯乙烯/丁二烯-橡膠(玻璃化溫度Tg＜-10℃)形成的粘彈性芯的芯/殼-橡膠，其中芯可交聯和殼可由苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯和/或其它不飽和單體構成(DE-OSS 2144528，3728685)。
在III層或粘結劑的聚烯烴例如是聚乙烯或聚丙烯。基本上可採用各種商業上通行的型號。例如可以考慮高的、中等密度或低密度的線形聚乙烯，LDPE，等規或無規的均聚丙烯，丙烯與乙烯和/或1-丁烯的不規則共聚物，乙烯-丙烯-嵌段共聚物和諸如此類的共聚物。聚烯烴也可含抗衝擊韌性組分例如EPM-或EPDM-橡膠或SEBS。除此之外可含普通的助劑和添加劑。聚烯烴可按所有已知的方法製備，例如按Ziegler-Natta，按Phillips-方法，通過茂金屬或游離基。
III層的模塑組合物可根據現有的技術進行交聯，以達到改善機械性能，例如抗冷衝擊韌性，熱形狀穩定性或蠕變傾向或改進滲透性。交聯例如可用輻射交聯或通過含矽烷基團的聚烯烴模塑組合物的溼交聯。
II層的粘結劑除了含有組分a)、b)和c)的混合物外，必要時還含有其它聚合物或普通的助劑和添加劑，只要這些對粘結劑的作用沒有明顯的損害。
例如酸酐基團，N-醯基內醯胺基因，羧酸基團，環氧基團，噁唑啉基團，三烷氧基矽烷基團或羥基基團適用於作為在組分II.b)的烯烴聚合物中含有的官能團。在此或者可通過適當的單體與烯烴一起共聚或者通過接枝反應將官能團引入。在接枝反應中將預先形成的聚烯烴用已知的方法與不飽和、具有官能團的單體和更有利的是與游離基給予體在升高的溫度進行反應。
組分b)和c)的烯烴聚合物或聚烯烴在此可以是相同或不同的。例如組分b)可採用馬來酸酐官能化的乙烯-丙烯-橡膠和組分c)可採用未官能化的等規均聚丙烯。
在一優選的實施方案中粘結劑含有至少0.1體積份數的聚胺-聚醯胺-共聚物和特別優選含至少0.5體積份數。在另一優選的實施方案中，聚胺-聚醯胺-共聚物的氨基濃度在100至2500mmol/kg的範圍。
例如下列物質可用作聚胺—聚乙烯胺(Rmpp Chemie Lexikon，9.Auflage，Band 6，4921頁，Georg Thieme Verlag Stuttgart 1992)；—聚胺，它是由交替的聚酮製備的(DE-OS 19654058)；—樹枝型聚合物(Dendrimere)例如((H2N-(CH2)3)2N-(CH2)3)2-N(CH2)2-N((CH2)2-N((CH2)3-NH2)2)2(DE-A-19654179)或三(2-氨基乙基)胺，N，N-雙(2-氨基乙基)-N′，N′-雙〔2-〔雙(2-氨基乙基)氨基〕-乙基〕-1，2-乙烷二胺，3，15-雙(2-氨基乙基)-6，12-雙〔2-〔雙(2-氨基乙基)氨基〕乙基〕-9-〔雙〔2-雙(2-氨基乙基)氨基〕乙基〕氨基〕乙基〕3，6，9，12，15-五氮雜十七碳-1，17-二胺(J.M.Warakomski，Chem.Mat.1992，4，1000-1004)；—線型聚乙烯亞胺，它可通過4，5-二氫-1，3-噁唑的聚合併隨後水解製備(Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Band E20，1482-1487頁，Georg Thieme Verlag Stuttgart，1987)；—支化的聚乙烯亞胺，它是通過氮丙啶聚合得到的(Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Band E20，1482-1487頁，Georg Thieme Verlag Stuttgart，1987)，通常它具有以下的氨基分布25至46％伯氨基30至45％仲氨基和
16至40％叔氨基在優選情況下，聚胺具有數均分子量Mn最大為20000g/mol，特別優選最大為10000g/mol和非常特別優選最大為5000g/mol。
用作形成聚醯胺單體的內醯胺或ω-氨基羧酸含有4至19個和特別是6至12個碳原子。特別優選採用ε-己內醯胺，ε-氨基己酸，辛內醯胺，ω-氨基辛酸，月桂內醯胺，ω-氨基十二烷酸和/或ω-氨基十一烷酸。
二胺和二羧酸的組合例如是六亞甲基二胺/己二酸、六亞甲基二胺/十二烷二酸，八亞甲基二胺/癸二酸，十亞甲基二胺/癸二酸，十亞甲基二胺/十二烷二酸，十二亞甲基二胺/十二烷二酸和十二亞甲基二胺/2，6-萘二羧酸。此外也可採用其它的任何組合如十亞甲基二胺/十二烷二酸/對苯二甲酸，六亞甲基二胺/己二酸/對苯二甲酸，六亞甲基二胺/己二酸/己內醯胺，十亞甲基二胺/十二烷二酸/ω-氨基十一烷酸，十亞甲基二胺/十二烷二酸/月桂內醯胺，十亞甲基二胺/對苯二甲酸/月桂內醯胺或十二亞甲基二胺/2，6-萘二羧酸/月桂內醯胺。
在一優選的實施方案中附加應用低聚羧酸製備聚胺-聚醯胺-共聚物，低聚羧酸是從各以其餘的形成聚醯胺的單體總數為基礎的0.015至約3Mol-％二羧酸和0.01至約1.2Mol-％三羧酸選出的。在這種比例中在這些單體的等當量組合中的二胺和二羧酸要視為是獨立的。如果採用二羧酸，優選添加0.03至2.2Mol-％，特別優選添加0.05至1.5Mol-％，非常特別優選添加0.1至1Mol-％和特別是添加0.15至0.65Mol-％；如果採用三羧酸，則優選採用0.02至0.9Mol-％，特別優選0.025至0.6Mol-％，非常特別優選0.03至0.4Mol-％並特別是0.04至0.25Mol-％。通過共同使用低聚羧酸明顯改善對溶劑和動力燃料的穩定性，尤其對水解和醇解穩定性。
作為低聚羧酸可採用每一任意的帶有6至24個C-原子的二或三羧酸，例如己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，間苯二甲酸，2，6-萘二酸，環己烷-1，4-二羧酸，1，3，5-苯三酸和/或偏苯三酸。
此外，如果需要的話，可使用脂肪族-，脂環族-，芳香族，芳烷基和/或烷基芳基取代的含有3至50個碳原子的單羧酸，例如，月桂酸，不飽和脂肪酸，丙烯酸或苯甲酸作為調節劑。用此調節劑可減小氨基的濃度，而不改變分子的結構。此外用此方法可引入如雙鍵或三鍵的官能團等等。但希望聚胺-聚醯胺-共聚物具有相當含量的氨基。共聚物的氨基濃度優選在150至1500mmol/kg範圍，特別優選在250至1300mmol/kg範圍和非常特別優選在300至1100mmol/kg範圍。在此和在下面對於氨基不僅理解為氨基端基，而且必要時理解為聚胺存在的仲或叔胺官能團。
在聚胺-聚醯胺-共聚物中，聚醯胺份額的組成可在非常大的範圍變化，因為與I層的聚醯胺的相容性明顯的取決於其它因素和在通常情況下表現出來。
聚胺-聚醯胺-共聚物可按不同方法製備。
一種可能性在於形成聚醯胺的單體和聚胺一起預先加入並進行聚合或縮聚。低聚羧酸或在反應的開始或在反應過程中加入。
然而，一個優選的方法是，在兩步法中首先必要時進行內醯胺分解並在水的存在下進行預聚合(可選擇的是相應的ω-氨基羧酸或二胺和二羧酸直接加入並進行預聚合)；在第二步中，加入聚胺，同時，將必要時一起採用的低聚羧酸在預聚合之前，之中或之後計量加入。然後在200至290℃之間的溫度卸壓並在氮氣流或在真空中進行縮聚。
另一優選的方法是，聚醯胺水解降解成預聚物和同時或隨後與聚胺反應。優選應用聚醯胺，在其中端基差別幾乎等於零，或在其中必要時一起採用的低聚羧酸已經聚合入分子鏈。但低聚羧酸也可在降解反應開始或在降解反應過程中加入。
用此方法可以製備酸值小於40mmol/kg，優選小於20mmol/kg和特別優選小於10mmol/kg的超高支化的聚醯胺。在200℃至290℃溫度下，在1至5個小時的反應時間後已經達到接近完全的轉化。
如果需要，可在另一加工步驟連接若干小時的真空階段，這階段在200至290℃至少延續4個小時，優選的至少6個小時和特別優選至少8個小時。在若干小時的誘導期後觀察到熔融粘度的提高，這可以歸因於，在氨分解和鏈連接下發生氨基端基的相互反應而造成的。因此使分子量進一步升高，這尤其對擠壓模塑組合物是有利的。
如果不打算使反應在熔體中進行到完成，聚胺-聚醯胺-共聚物也可按現有技術在固相中再進行縮合。
按本發明的多層複合材料除了含I，II和III層外還可含另外的層，其前提是與其餘的層可粘合的複合。這裡考慮的首先是對動力燃料組分，水，醇，二醇或氣體具有良好的阻隔作用的層。該層尤其是由熱塑性聚酯(如聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚-2，6-萘二酸乙二醇酯，聚-2，6-萘二酸丁二醇酯)，氟聚合物(如聚偏氟乙烯，ETFE或THV)，乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)或聚氧亞甲基為基礎的模塑組合物組成的。
I，II和HI層的模塑組合物可含最多為50重量％的添加劑，它選自抗衝擊韌性的橡膠和/或普通的助劑和添加劑。
用於聚醯胺模塑組合物的抗衝擊韌性的橡膠是現有技術。它們含有官能團，該官能團源於不飽和官能化合物，該化合物或是聚合入主鏈或接枝在主鏈上。最通用的是EPM-或EPDM-橡膠，它用馬來酸酐進行自由基接枝。這種橡膠也可以與未官能化的聚烯烴，例如等規聚丙烯一起使用，如在EP-A-0683210中所描述的。
此外模塑組合物還可含較少量的助劑-或添加劑，這對調節一定的性能而言是必需的。例如是增塑劑，顏料或填料如炭黑，二氧化鈦，硫化鋅，矽酸鹽或碳酸鈉，加工助劑如蠟，硬脂酸鋅或硬脂酸鈣，阻燃劑如氫氧化鎂，氫氧化鋁或蜜胺三聚氰酸酯，玻璃纖維，抗氧劑，紫外線-穩定劑以及添加劑，它們賦予產品抗靜電性能或導電性，例如碳纖維，石墨微纖，不鏽鋼纖維以及導電碳黑。
在一可能的實施方案中，模塑組合物含有1至25重量％的增塑劑，特別優選為2至20重量％和尤其優選為3至15重量％。
增塑劑和它在聚醯胺中的使用是已知的。關於適用於聚醯胺的增塑劑的一般概況，可參考Gchter/Müller，Kunststoffadditive，C.HanserVerlag，2 Ausgabe，296頁。
適用作增塑劑的普通化合物例如是在醇組分中含有2至20個C-原子的對-羥基苯甲酸的酯或在胺組分中含有2至12個C-原子的芳基磺酸的醯胺，優選苯磺酸的醯胺。
作為增塑劑可考慮特別是對-羥基苯甲酸乙酯，對-羥基苯甲酸辛酯、對-羥基苯甲酸異十六烷基酯。甲基苯磺酸正辛基醯胺，苯磺酸正丁基醯胺或苯磺酸-2-乙基己基醯胺。
對於按本發明的多層複合材料在一個實施方案中是一根管子，一個加料接套或一個容器，尤其是用於在例如機動車中的液體或氣體的管道或儲罐。這種管子可以是直的或是波紋狀的或僅一段是波紋的。波紋管是現有技術(例如US 5460771)，所以其它的型式是多餘的。這種多層複合材料的重要應用目的是作動力燃料管道，槽罐加料接管，作蒸汽管線(即作輸送動力燃料蒸汽的管線，例如排氣管線)，作為槽罐區的管線，冷液體管線，空調管線，用於離合器液體的管線，壓縮空氣制動管線，擋風板洗滌裝置管線(Scheibenwaschanlagenleitung)或動力燃料貯罐。
按本發明的多層複合材料也可以是平面的複合材料，例如作為薄膜，如作食品的包裝薄膜。
在按本發明的多層複合材料用作可燃液體，氣體或粉塵，例如動力燃料或動力燃料蒸汽的管道或容器的應用中建議，用於作複合材料的一層或附加的內層進行導電處理。這可以用導電添加劑按現有技術的任何方法進行配混實現。作為導電添加劑例如可採用導電炭黑，金屬片，金屬粉，鍍金屬的玻璃球，鍍金屬的玻璃纖維(例如用不鏽鋼)，鍍金屬的須晶，碳纖維(也是鍍金屬的)，固有可導電聚合物，例如聚苯胺或石墨微纖。也可採用不同導電能力的添加劑的混合物。
在優選的情況下，導電層直接與攜帶的或貯存的介質接觸並具有表面電阻最大為109Ω/平方，優選最大為106Ω/平方。多層管的電阻的測定方法在SAEJ 2260(1996年11月，第7.9節)有說明。
在按本發明的多層複合材料的實施中作為中空體或中空型材(例如管子)它還可用附加彈性體層包封。交聯的橡膠組合物可用作包封或熱塑性彈性體也可作用包封。包封既可用也可不用附加的粘結劑塗在管子上，例如藉助於擠壓通過橫向注射頭或預製的彈性體的軟管移動通過現成的擠壓多層管。
合適的彈性體例如是氯丁二烯橡膠，乙烯/丙烯橡膠(EPM)，乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)，環氧氯丙烷橡膠(ECO)，氯化聚乙烯，丙烯酸酯橡膠，氯磺化聚乙烯，矽橡膠，軟化的PVC，聚醚酯醯胺或聚醚醯胺。
製造多層複合材料可以一步或多步進行，例如一步法中，多組分噴射鑄造的方法，共擠壓或共擠壓吹製成形的方法，或用多步方法，如在US 5554425中描述的。
為提高頂破強度穩定性該複合材料還可相應於現有技術的複合材料含有紡織品的增強層。
本發明的主題是這裡描述的II層的模塑組合物，它除了用於按本發明的多層複合材料外也可以單獨用於每一種類的成型件。
具體實施例方式
本發明用下列實施例說明聚胺/聚醯胺-共聚物的製備將4.78kg月桂內醯胺放在加熱釜中在180℃至210℃熔化和轉移到耐壓的縮聚釜中。然後加入250ml水和57ppm次磷酸。在自身調節的自身壓力下在280℃月桂內醯胺進行裂解。隨後在3小時內壓力降低至剩餘水蒸汽壓力3巴並加入230g聚乙烯亞胺(LUPASOLG100，BASFAG，Ludwigshafen)。然後將壓力降至常壓和在250℃通氮氣2小時進行縮聚。清澈的熔體通過熔體泵成條狀排出，在水浴中冷卻和隨後制粒。
得到的共聚物中有4.5重量％的聚乙烯亞胺含量和95.5重量％的PA12含量。
從得到的複合物在250℃通過壓制製備2mm厚的板。相應的既可由VESTAMIDZA7295也可從NOVOLEN2500H在240℃通過壓制各製備4mm厚的板。
隨後層板壓力機用下面的板(從下到上)上機NOVOLEN2500H複合物VESTAMIDZA7295壓力機的上面部分溫度為240℃，下面部分溫度為200℃，壓制時間為5分鐘。
粘合測試用手既不可能使PA12-層也不能使PP-層從複合物剝離。在使用高強制力的情況這複合材料已無效了，取而代之的是複合物材料破裂。
從得到的複合物在250℃通過壓制製備2mm厚的板。相應的既可從VESTAMIDZA7295也可從NOVOLEN2500H在240℃通過壓制製備各4mm厚的板。然後這些板如實施例1進行壓制。
粘合測試如同實施例1用手既不可能使PA12-層也不可能使PP-層從複合物剝離。在使用高強制力時複合材料已無效，取而代之的是複合物材料破裂。
權利要求
1.含有以下直接相互複合的層的多層複合材料I.由聚醯胺-模塑組合物形成的I層；II.由粘結劑形成的II層，該粘結劑含有至少50重量％由以下組分形成的混合物，a)30至70體積份數的聚合物，它選自以下組分—聚醯胺和—聚胺-聚醯胺，它是應用以下單體製備的α)以聚胺-聚醯胺-共聚物為基礎，0.1至25重量％的含有至少3個氮原子的聚胺以及β)形成聚醯胺的單體，它選自內醯胺，ω-氨基羧酸和/或二胺和二羧酸等摩爾的結合物，b)0.1至70體積份數的含官能團的烯烴聚合物以及c)69.9至0體積份數的未官能化聚烯烴，其中a)，b)和c)體積份數的總和等於100；III.由聚烯烴-模塑組合物形成的III層。
2.按權利要求1的多層複合材料，其特徵在於，組分II.a)含有至少0.1體積份數的聚胺-聚醯胺-共聚物。
3.按權利要求1的多層複合材料，其特徵在於，組分II.a)含有至少0.5體積份數的聚胺-聚醯胺-共聚物。
4.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺-聚醯胺-共聚物是採用0.5至20重量％的聚胺製備的。
5.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺-聚醯胺-共聚物是採用1至16重量％的聚胺製備的。
6.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺含有至少4個氮原子。
7.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺含有至少8個氮原子。
8.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺含有至少11個氮原子。
9.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺的數均分子量Mn至少為146g/mol。
10.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺的數均分子量Mn至少為500g/mol。
11.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺的數均分子量Mn至少為800g/mol。
12.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，聚胺-聚醯胺-共聚物的氨基濃度在100至2500mmol/kg範圍。
13.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，烯烴聚合物的官能團是酸酐基團，N-醯基內醯胺基團，羧酸基團，環氧基團，噁唑啉基團，三烷氧基矽烷基團或羥基。
14.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，其中的一層或附加的內層已進行導電處理。
15.按上述權利要求之一的多層複合材料，其特徵在於，它是管子。
16.按權利要求15的多層複合材料，其特徵在於，它全部或部分地做成波紋狀。
17.按權利要求1至14之一的多層複合材料，其特徵在於，它是中空體。
18.按權利要求15至17之一的多層複合材料，其特徵在於，在最外層還連接著彈性體層。
19.按權利要求1至18之一的多層複合材料，其特徵在於，它是動力燃料管線，槽罐加料接管，蒸汽管線，槽罐區的管線，冷液體管線，空調管線，用於離合器液體的管線，壓縮空氣制動管線，擋風板洗滌裝置管線或動力燃料貯罐。
20.按權利要求1至14之一的多層複合材料，其特徵在於，它是薄膜。
21.含有至少50重量％下列組分的模塑組合物a)30至70體積份數的聚合物，它選自下列組分—聚醯胺和—至少0.1體積份數的聚胺-聚醯胺-共聚物，它是應用下列單體製備的α)基於聚胺-聚醯胺-共聚物0.1至25重量％的含有至少3個氯原子的聚胺以及β)形成聚醯胺的單體，它選自內醯胺，ω-氨基羧酸和/或二胺和二羧酸的等摩爾結合物b)0.1至70體積份數的烯烴聚合物，它含有官能團，c)69.9至0體積份數未官能化的聚烯烴，其中a)，b)和c)的體積份數總和等於100。
全文摘要
以聚醯胺/聚烯烴為基礎的多層複合材料含有下列各層的多層複合材料具有良好的層間粘合:I.由聚醯胺－模塑組合物形成的I層;II.由粘結劑形成的II層,該粘結劑含至少50重量%由下列組分組成的混合物:a)30至70體積份數的聚合物,它選自聚醯胺和聚胺聚醯胺－共聚物,b)0.1至70體積份數的含有官能團的烯烴聚合物,c)69.9至0體積份數的未官能化聚烯烴,其中a),b)和c)體積份數的總和等於100;III.由聚烯烴－膜塑組成物形成的III層。
文檔編號B32B7/12GK1363465SQ011433
公開日2002年8月14日 申請日期2001年12月21日 優先權日2000年12月23日
發明者G·施密茨, H·海格 申請人:德古薩公司