穩定的皂基清潔體系的製作方法

2023-12-03 17:36:16

專利名稱：：穩定的皂基清潔體系的製作方法穩定的皂基清潔體系[OOOl]本發明涉及液體皮膚清潔組合物。更特別地，本發明涉及相穩定的液體皮膚清潔組合物，其包含脂肪酸急、丙烯酸類共聚物和酸化劑。
背景技術：
：脂肪酸液體皂組合物是本領域已知的。多年來，這些鳥廣泛地用作有效的通用目的的身體清潔劑。採用各種不同的成分配製脂肪酸液體皂，獲得所需的清潔效果和所要求的物理性能參數，以便它們可以便利的方式容易地儲存和分配。脂肪酸液體皂必須具有合適的流變學特徵以使得當從產品容器中分配時可流動，但是以使得具有當施加到身體上時不會從皮膚上流掉的足夠的粘度。另外。當今的消費者愈加尋求在由常規的液體皂產品提供的基本清潔效果以外的額外優勢。不斷努力通過摻入各種助劑例如保溼劑、潤膚劑、著色劑、不透明劑、香料、抗氧化劑、抗菌劑和類似物到配方內來改進產品的功能和美學性。另外愈加流行的是摻入水不溶性部分，例如微膠嚢、珠粒和珠光劑到液體皂組合物內以傳輸活性成分到皮膚上和提供產品美學性。為了實現所需的流變學特性和在皂類組合物內分散多種不同的成分，嘗試將合成的流變學改性聚合物和合成的表面活性劑用於獲得在一段時間和寬範圍的溫度內粘度和視覺相均勻性穩定的組合物。對於液體組合物來說，這些參數尤其重要，其中配方內大量的水使得更加難以建立穩定的組合物，尤其當基本上水不溶性助劑分散在配方內時。日本專利公布No.2004-204153(公布日2004年7月22日)公開了一種清潔組合物，它含有(A)脂肪酸鹽；(B)硫酸酯表面活性劑；和(C)通過聚合至基酯中的單體獲得的共聚物。日本專利公布No.Hll-189785(公布日1999年7月13日)涉及一種清潔劑，它含有(A)脂肪酸鹽；(B)多元醇；和(C)丙烯酸烷基酯共聚物。儘管這些組合物典型地在環境溫度下穩定，但當暴露於約40-50'C的升高的溫度下時，這類皂配方的結構傾向於坍塌。因此，當在地球上的溫帶和熱帶地區內運輸和儲存這些產品時，必須仔細。提出了使用合成表面活性劑替代脂肪酸皂來實現能懸浮水不溶性助劑的儲存穩定的組合物。美國專利No.6846785公開了液體鬼組合物，它含有由陰離子表面活性劑和螯合劑配製的清潔基礎成分、維生素微膠嚢和用於懸浮該微膠嚢的鹼可溶脹的丙烯酸類乳液聚合物。然而，合成表面活性劑比脂肪酸皂更加昂貴且合成表面活性劑可刺激眼睛和皮膚。此外，當施加到皮膚上時，表面活性劑傾向於吸收溼氣、溶脹並使得皮膚感覺緊繃或發粘。因此，需要脂肪酸基液體皂組合物，它在寬的溫度範圍內保留了良好的流變學特性、結構和視覺美學性，同時具有優於常規液體皂的溫和及感官特徵。例舉實施方案的說明根據本發明的通用實施方案，液體清潔皂包含脂肪酸鹽皂基礎成分、交聯的鹼可溶脹的丙烯酸類乳液聚合物、和酸化劑。用交聯的鹼可溶脹的丙烯酸類乳液聚合物使得所述組合物在粘度和相整體性方面穩定，隨後用酸化劑返酸處理，獲得在寬的溫度範圍內儲存和相穩定的組合物。在本發明的一個例舉的實施方案中，液體皂組合物包含(a)約l-50wt%脂肪酸鹽；(b)約0.l-10w"交聯的丙烯酸類乳液聚合物；(c)約0.l-20w"酸化劑；(d)任選的表面活性劑，其中脂肪酸鹽與表面活性劑的重量比範圍為約1:39-39:1;(e)約1-20wtM壬選的保溼劑；(f)約l-15wa任選的潤膚劑；和(g)餘量為水。[OOll]除了前述成分以外，組合物還可包含常規地用於液體皂的其他任選的助劑。這些包括例如一種或多種防腐劑，一種或多種粘度調節劑，一種或多種皮膚調理劑，抗菌劑，一種或多種抗氧化劑，一種或多種香料，一種或多種著色劑，一種或多種螯合劑(多價螯合劑)和一種或多種不溶性材料。以下將更詳細地描述這些任選的材料。前述成分的選擇和用量取決於本發明所需的液體皂最終產品。例如，洗手皂、身體洗劑和面部清潔劑可含有不同的成分以及變化量的相同成分。在本發明的配製組合物內各成分的選擇和用量隨產品及其功能而變化，這是配製領域的技術人員眾所周知的。儘管對於本發明的各種實施方案來說，表達了構成液體皂組合物的各種成分的重疊的重量範圍，但應當顯而易見的是，組合物內每一組分的具體用量將從所公開的範圍內選擇，以便調節每一組分的所需量，使得液體皂組合物內所有組分之和等於100wt%。脂肪酸鬼在本發明的一個方面中，液體皂組合物含有至少一種含約8-22個碳原子的脂肪酸皂。在本發明的另一方面中，液體皂組合物舍有至少一種含約12-18個碳原子的脂肪酸皂。在皂類中所使用的脂肪酸可以是飽和的和不飽和的且可衍生於合成來源，以及衍生於脂肪和天然油的水解。例舉的飽和脂肪酸包括但不限於辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、異硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸和類似物，及其混合物。例舉的不飽和脂肪酸包括但不限於肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸和類似物，及其混合物。脂肪酸可衍生於動物脂肪，例如牛脂或衍生於植物油，例如椰油、紅油、棕櫚仁油、棕櫚油、棉籽油、橄欖油、大豆油、花生油、玉米油及其混合物。可通過各種已知的方法，例如通過直接中和脂肪酸或其混合物或者通過用合適的鹼皂化合適的脂肪和天然油或其混合物，製備皂。例舉的鹼包括氬氧化鍾、碳酸鉀、氫氧化鈉和三乙醇胺。一般地，加熱脂肪或油，直到液化並向其中添加鹼的水溶液。通過合適的方法，例如通過添加脂肪酸或鹼，調節體系的pH到在一個方面中，為約8.5-14.0的範圍內，在另一方面中，為約9.0-12.0，就在再一方面中，為約9.5-11.0。確立pH範圍的上限，以確保對使用者的皮膚溫和，和確立pH範圍的下限，以確保中和或皂化脂肪酸。在一個方面中，在液體鬼組合物中所使用的脂肪酸急的用量範圍為全部組合物的約l-50wt%，和在另一方面中，為約10-35wt%。在本發明的一個方面中，脂肪酸皂是鹼金屬脂肪酸皂。在本發明的另一方面中，脂肪酸皂是脂肪酸的鉀鹽。交聯的丙烯酸類孔液聚合物由含三種可聚合單體組分的單體混合物聚合得到本發明的丙烯酸類乳液聚合物。第一種單體組分選自一種或多種具有總計約3-10個碳原子的含不飽和羧酸的單體及其鹽。這種單體的實例包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、馬來酸或烏頭酸。此外，也可使用多元酸例如馬來酸、富馬酸、衣康酸或烏頭酸和類似物與d-C4烷醇的半酯，尤其若它結合丙烯酸或甲基丙烯酸微量地使用的話。也可使用前迷單體的鹽(例如鈉鹽和鉀鹽)。基於單體的總重量，在一個方面中，這種羧酸單體的用量通常為約20-80wt%，在另一方面中，為約25-70wt%,在進一步的方面中，為約35-65wt°/。。第二單體組分選自一種或多種下式表示的乙烯基單體1)CH產CXY,其中X是H,和Y是-C(O)OR、-CJUT、-CN、-C(0)NH2、-C1、-NC4H60、-NH(CH2)3C(0)OH、-NHC(O)CH"-C(0)NHC(CH3)3、-C(0)N(CH3)2，或者X是CH3，和Y是-C(O)OR、-C、-CN或-CH-CH2;或X是C1和Y是Cl，和R是d-C18烷基，或羥基C廣C18烷基，R'是H或d-C"烷基；2)CH產CH0C(0)R1,其中W是C「ds烷基；或3)CH2=CH2或CH2-CHCH3。典型的這種乙烯基單體或單體混合物是各種丙烯酸酯或羥基丙烯酸酯，其中酯部分具有l-10個碳原子，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯，或各種乙烯基乙酸酯，或苯乙烯，或氯乙烯，或偏氯乙烯，或丙烯腈、丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、叔丁基丙烯醯胺、及其甲基丙烯酸類似物。基於單體的總重量，在一個方面中，這種非酸的乙烯基單體的用量通常為約80-15wt%，在另一方面中，為約75-25wt°/。，和在進一步的方面中，為約65-35w"。形成交聯的丙烯酸類乳液聚合物的第三單體組分是一種或多種多不飽和的交聯單體。也可使用攜帶反應性基團的不飽和單體化合物，所述反應性基團能在發生聚合之前、之中或之後引起所形成的共聚物交聯。多不飽和化合物用於生成或者部分或者基本上交聯的三維聚合物網絡。多不飽和是指交聯單體含有對前述含不飽和羧酸的單體和乙烯基單體具有反應性的至少兩個可聚合的雙鍵。這種多不飽和化合物的實例是蔗糖，或多元醇的多鏈烯醚；鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯醯胺、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、衣康酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸鋅，由烯鍵式不飽和羧酸和類似物製備的蓖麻油或多元醇的衍生物，曱基丙烯酸縮水甘油酉旨、N-羥甲基丙烯醯胺或N-烷氧基甲基丙烯醯胺，其中烷氧基是d-C18醇；羥基(甲基)丙烯酸酯或(曱基)丙烯酸酯封端的己內酯。對於製備不飽和衍生物的本領域的技術人員來說，反應流程，例如由環氧乙烷或環氧丙烷或其組合製備的多元醇，與不飽和酸，例如丙烯酸、曱基丙烯酸，或與不飽和酸酐，例如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐的酯化反應，或者與不飽和異氰酸酯，例如3-異丙烯基-oc-a-二甲基苯異氰酸酯(TMI)的加成反應也在本發明的範圍內。此處所使用的術語"(甲基)丙烯酸，，和"(曱基)丙烯酸酯，，旨在包括丙烯酸和相應的丙烯酸烷基酯的相應甲基衍生物。例如，"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。基於所有單體組分的總重量，在一個方面中，第三組分的用量可以是約0.01-5wt%，在另一方面中，為約O.03-3wt%，和在進一步的方面中，為約0.05-lwt°/o。此外，交聯的共聚物丙烯酸乳液通常不含衍生於締合單體(即可共聚的表面活性劑)的任何部分。在一個方面中，"通常不含"定義為含有小於約lwt%,在另一方面中，為小於約0.5wt%,和在本發明進一步的方面中，為小於約O.2wt%。可通常通過乳液聚合技術來製備本發明的交聯的丙烯酸類乳液聚合物。通常採用以上列出的至少三種基本上烯鍵式不飽和組分，在約2.5-5.0的pH下進行乳液聚合。這些單體無一是締合單體，所述締合單體是類似於常規表面活性劑的能非特異性疏水締合的可共聚的表面活性劑。可根據任何常規方法，例如美國專利No.4138380或美國專利No.4110291中列出的方法製備本發明的交聯的丙烯酸類乳液聚合物，在此通過參考將文獻引入。一般地，將以上所述的羧酸單體、乙烯基單體和多不飽和單體中的一種或多種單體加入到在其內含有水的反應容器中。添加合適用量的常規或典型的乳液聚合表面活性劑，例如月桂基硫酸鈉，以及乳液型引發劑，例如過硫酸鈉或鉀、氧化還原引發劑和類似物。反應容器也可含有鏈轉移劑。然後升高溫度從約60匸到約ioox:並開始聚合。任選地，在反應過程中，在一段時間內添加額外的單體。一旦完成單體的添加，則通常通過添加額外的引發劑使得聚合完成。在2005年3月17日提交的懸而未決的美國專利申請No.11/083243中公開了交聯的鹼可溶脹的丙烯酸類乳液聚合物，在此通過參考將其引入。在一個實施方案中，適合於在本發明的液體皂組合物中使用的交聯的丙烯酸乳液共聚物可商購於Noveon,Inc.,Cleveland,Ohio且以商品名CarbopolAquaSF-1市售。CarbopolAquaSF-l聚合物是一種含有約30w"聚合物固體的鹼可溶脹的丙烯酸類乳液聚合物組合物。該聚合物是由選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸中的至少一種pH敏感的第一單體和選自丙烯酸或甲基丙烯酸的d-Cs烷基酯中的至少一種第二單體製成的支化到輕度交聯的共聚物。在酸性pH下，在聚合物主鏈上的羧基官能度為質子化狀態，且該聚合物沒有顯示出任何粘度增加性能。然而，在通過將其加入到pH範圍為約8.5-14.0的鹼性皂組合物中而中和聚合物之後，在聚合物主鏈上的羧基電離，從而引起聚合物溶脹和粘度增加。基於組合物的總重量，在液體皂組合物中所使用的交聯的丙烯酸乳液共聚物的用量範圍通常為全部組合物的在一個方面中為約0.1-10wt%,在另一方面中為約0.15-5wt%，和在進一步的方面中為約0.3-4%的活性(純)聚合物。酸化劑令人驚奇地，已發現，若在添加交聯的鹼可溶脹的丙烯酸類孔液聚合物流變學改性劑之後液體皂組合物的PH下降，則組合物的粘度和屈服值通常保持不變或者常常實際增加。這一配製技術稱為"返酸，，增稠。可使用返酸增稠技術，通過實際降低組合物的PH，進一步增加在鹼性pH範圍內配製的組合物的粘度和穩定性。在本發明的一個方面中，最終的目標pH(在返酸配製之後)應當比該體系的起始pH低至少約0.5-7個pH單位。在另一方面中，目標pH比起始pH低至少約0.75-5個pH單位，和在再一方面中，目標pH比皂組合物的起始pH低至少約1-4個pH單位。添加酸化劑降低組合物的pH。酸化劑可以是有機酸，例如檸檬酸、乙酸、ot-羥基酸、P-羥基酸、水楊酸、乳酸、羥基乙酸、天然果酸、或其組合。另外，無機酸，例如鹽酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸、及其組合也可用於降低組合物的pH值。基於穩定的組合物的總重量，在一個方面中，這種酸的用量通常為約0.l-20wt%，在另一方面中為約0.2-15wt%，和在進一步的方面中為約0.25-10wt%。溫和參數。"在本發明的一個實施方案中，、液體皂組合物具有為約7.8-9.8的所需的最終pH範圍。在另一實施方案中，液體皂組合物的最終pH範圍可以是約8.0-9.5，和在進一步的實施方案中，pH範圍可以是約8.2-9.2。表面活性劑本發明的脂肪酸皂組合物可包含選自陰離子、兩性、兩性離子、非離子、及其組合中的任選的表面活性劑。陰離子表面活性劑可以是含水表面活性劑組合物領域中已知或先前使用過的任何陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑包括但不限於烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷基肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基胺基酸、垸基肽、羥烷基牛磺酸鹽、羧酸、醯基和烷基穀氨酸鹽、烷基羥乙基磺酸鹽，和ct-烯烴磺酸鹽，特別是其鈉、鉀、鎂、銨和單-、二/和三乙醇胺鹽。烷基通常含有8-18個碳原子，且可以是不飽和的。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽每一分子可含有1-10個環氧乙烷或環氧丙烷單元，和優選每一分子含有1-3個環氧乙烷單元。合適的陰離子表面活性劑的實例包括月桂基醚疏酸鈉和銨(它具有l、2和3mol環氧乙烷)、月桂基硫酸鈉、銨和三乙醇胺鹽，月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二鈉，椰油基羥乙基磺酸鈉，d^烯烴磺酸鈉、月桂基聚氧乙烯(6)醚羧酸鈉、dH5烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、甲基椰油基牛磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、椰油基肌氨酸鈉和單月桂基磷酸三乙醇胺鹽。兩性和兩性離子表面活性劑是能夠充當酸或者鹼的那些化合物。這些表面活性劑可以是含水表面活性劑組合物領域中已知或先前使用過的任何表面活性劑。合適的材料包括但不限於烷基甜菜鹼、烷基醯胺基丙基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、烷基氨基乙酸鹽、烷基羧基氨基乙酸鹽、烷基兩性基丙酸鹽、烷基醯胺基丙基羥磺基甜菜鹼、醯基牛磺酸鹽和醯基穀氨酸鹽，其中烷基和醯基具有8-18個碳原子。實例包括椰油醯胺基丙基甜菜鹼、N-(椰油醯胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基乙酸鈉、椰油醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼和N-(椰油醯胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基丙酸鈉。非離子表面活性劑可以是含水表面活性劑組合物領域中已知或先前使用過的任何非離子表面活性劑。合適的非離子表面活性劑包括但不限於脂族(C廣CJ伯或仲、直鏈或支鏈酸、醇或酚類，烷基乙氧基化物、烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)、烷基酚的區段環氧烷縮合物，烷醇的環氧烷縮合物，環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物，半極性的非離子表面活性劑(例如，胺氧化物和膦氧化物)，以及烷基胺氧化物。其他合適的非離子表面活性劑包括單或二烷基烷醇醯胺和烷基多糖、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酯、聚氧乙烯酸和聚氧乙烯醇。合適的非離子表面活性劑的實例包括椰油基單或二乙醇醯胺、椰油基二葡糖苷、烷基聚葡糖苦、椰油醯胺基丙基和月桂基胺氧化物、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯、乙氧基化直鏈醇、鯨蠟基硬脂基醇、羊毛醇、硬脂酸、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯和油基聚氧乙烯(20)醚。在W099/21530、美國專利No.3,929,678、美國專利No.4,565,647、美國專利No.5，720，964和美國專利No.5，858，948中更詳細地列出了在本發明中可使用的其他表面活性劑。在McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents(NorthAmericanandInternationalEditions,Schwartz,Perry和Berch著)中描述了其他合適的表面活性劑，在此通過參考將其全部引入。在本發明的一個實施方案中，表面活性劑的用量可以寬泛範圍地變化，若存在的話。基於組合物的總重量，在一個方面中常用量的範圍一般是約1-80%,在另一方面中為約5-65wt%，在進一步的方面中，為約6-30%，和在再進一步的方面中，為約8-20wty。。在其他實施方案中，組合物中所使用的表面活性劑的用量可基於在液體清潔組合物內存在的脂肪酸皂的用量，且可表達為脂肪酸皂與表面活性劑之比，在本發明的一個方面中，脂肪酸皂表面活性劑之比的範圍為約39:1-1:39(wt./wt)，在另一方面中，脂肪酸皂表面活性劑之比的範圍為約10:1-1:10，和在進一步的方面中，脂肪酸皂表面活性劑之比的範圍為約5:1-1:5。保溼劑本發明的脂肪酸液體鬼組合物任選地包含至少一種保溼劑。合適的保溼劑包括尿嚢素；吡咯烷酮羧酸及其鹽，透明質酸及其鹽，抗壞血酸及其鹽，脲，賴氨酸、精氨酸、胱氨酸、胍和其他胺基酸，多羥基醇，例如甘油、丙二醇、己二醇、己三醇、乙氧基二甘醇、聚二甲基矽氧烷共聚醇，和山梨醇，及其酯，聚乙二醇，鞋基乙酸和羥基乙酸鹽(例如，銨鹽和季烷基銨鹽)，乳酸和乳酸鹽(例如，銨鹽和季烷基銨鹽)，糖和澱粉；糖和澱粉的衍生物(例如烷氧基化葡萄糖)；泛醇，例如dl-泛醇；乳醯基單乙醇胺；乙醯基單乙醇胺；和類似物，及其混合物。在一個實施方案中，保溼劑包括C3-C6二醇和三醇，例如甘油、丙二醇、己二醇、己三醇和類似物，及其混合物。基於液體急組合物的總重量，在一個方面中，這種合適的保溼劑典型地佔約l-20wt。/。，在另一方面中為約2-10wt%，和在進一步的方面中為約3-5wt%。潤膚劑本發明的脂肪酸液體急組合物任選地包含至少一種潤膚劑。合適的潤膚劑包括礦物油；植物油；氬化植物油、硬脂酸；脂肪醇，例如鯨蠟基醇、鯨蠟基硬脂基醇、肉豆蔻基醇、二十二烷基醇和月桂基醇，在乙醯羊毛醇內的乙酸鯨蠟酯，苯甲酸酯，例如苯甲酸d2-C"烷基酯、苯甲酸異硬脂基酯、馬來酸二辛酯、礦脂、羊毛脂、可可油、牛油樹脂、蜂蠟及其酯，乙氧基化脂肪醇酯，例如十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚、油基聚氧乙烯(5)醚和十六烷基聚氧乙烯(5)醚，烷氧基化甲基葡萄糖醚，例如葡萄糖聚氧乙烯(20)醚(gluceth-20)，烷氧基化脂肪酸酯，例如聚乙二醇400丙氧基化單月桂酸酯、鱘梨油或甘油酯，芝麻油或甘油酯，紅花油或甘油酯，向曰葵油或甘油酯，和天然蔬菜油和植物油的其他單-、二-和三甘油酯，例如辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、辛酸/癸酸甘油三酯，和辛酸/癸酸/月桂酸甘油三酯，Guerbet酯，例如Noveon，Inc.市售的G-20、G-36、G-38和G-66，植物種子油，揮發性矽油，非揮發性潤膚劑和類似物，及其混合物。合適的非揮發性潤膚劑包括脂肪酸和脂肪醇酯，高度支化的烴，和類似物，及其混合物。這種脂肪酸和脂肪醇酯包括油酸癸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷基硬脂醯基硬脂酸酯、辛基羥基硬脂酸酯、己二酸二異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙基己基酯、新戊酸異癸酯，C12-C15醇的苯甲酸酯，馬來酸二乙基己基酯、PPG-14丁基醚和PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯、辛酸鯨蠟基硬脂基酯，和類似物，及其混合物。合適的高度支化的烴包括異十六烷和類似物及其混合物。基於液體皂組合物的總重量，若存在的話，在一個方面中，潤膚劑單獨或結合典型地佔約l-15wt%，在另一方面中佔約2-10wt°/。，和在進一步的方面中佔約3-5w"/"其他任選的組分本發明的脂肪酸液體皂組合物可含有適合於使清潔組合物更加理想的各種其他常規的任選的組分。這種任選的組分是配製液體皂組合物的領域的技術人員眾所周知的。這些包括例如一種或多種鹼性和酸性pH調節劑，一種或多種防腐劑，一種或多種粘度調節劑，一種或多種皮膚調理劑，一種或多種抗菌劑，一種或多種抗氧化劑，一種或多種香料，一種或多種著色劑，植物提取物，和一種或多種不溶性材料。鹼性pH調節劑的非限定性實例包括鹼金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀；氫氧化銨；有機鹼，例如三乙醇胺、二異丙基胺、十二烷基胺、二異丙醇胺、氨基甲基丙醇、椰油胺、油胺、嗎啉、三戊基胺、三乙基胺、緩血酸胺(2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇)，和四(羥丙基)乙二胺；和無機酸的鹼金屬鹽，例如硼酸鈉(硼砂)、磷酸鈉、焦磷酸鈉和類似物；及其混合物。酸性pH調節劑可以是有機酸，其中包括胺基酸，和無機酸。酸性pH調節劑的非限定性實例包括乙酸、檸檬酸、富馬酸、穀氨酸、羥基乙酸、鹽酸、乳酸、硝酸、磷酸、硫酸氫鈉、硫酸、酒石酸和類似物，及其混合物。前迷pH調節劑可用於調節液體皂組合物的pH到所需的pH值或範圍。若存在的話，合適的防腐劑包括聚甲氧基雙環喝唑烷，對羥基苯曱酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、苯曱酸，和苯甲酸鹽，例如苯甲酸鈉，節基苯並三唑、DMDM乙內醯脲(也稱為1，3-二甲基-5，5-二甲基乙內醯脲)，咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、苯氧基乙基對羥基苯甲酸酯、甲基異噻唑啉酮、甲基氟異噻唑啉酮、苯並異噻唑啉酮、三氯生、抗壞血酸、水楊酸鹽和類似物，及其混合物。這種合適的防腐劑典型地佔本發明的個人護理組合物總重量的約0.01-1.5wt%。若存在的話，合適的粘度調節劑包括有機和無機化合物及其組合。有機化合物的實例包括異丙醇、乙醇、山梨醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二甲醚、丁二醇和類似物及其混合物。無機化合物的實例包括氯化鈉、硫酸鈉、氯化鉀、硝酸鉀及其混合物。這種合適的粘度調節劑典型地佔本發明的脂肪酸液體皂組合物總重量的約0.l-20wt0/4。皮膚調理聚合物包括季銨化瓜耳膠、季銨化纖維素、聚季銨-4(羥乙基纖維素/二烯丙基二甲基氯化銨共聚物)、聚季銨-7(丙烯醯胺和二甲基二烯丙基氯化銨制的聚季銨鹽)、矽氧烷聚季銨-8(用烷基醯胺基二甲基胺季化的二甲基矽氧烷共聚醇)、聚季銨-10、聚季銨-11(硫酸二曱酯與乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物反應生成的聚季銨鹽)、聚季銨-39、聚季銨-44和類似物、及其混合物。這種合適的調理劑，若存在的話典型地佔本發明組合物總重量的約0.01-3wt%。合適的螯合劑包括EDTA(乙二胺四乙酸)及其鹽，例如EDTA二鈉，檸檬酸及其鹽、環糊精，和類似物及其混合物。這種螯合劑若存在的話典型地佔液體急組合物總重量的約0.001-3wt%。合適的抗氧化劑若存在的話，包括BHA和BHT，且可以以組合物總重量的約0.01wt%-l.5w"的水平添加。不溶性材料包括賦予液體皂組合物珠光和其他美學視覺、感官和/或有益效果的材料。通過在其內特意摻入珠光材料，使一些配方不透明，以實現化妝上吸引人的珠光外觀(稱為珠光效果)。本領域的技術人員會意識到配方設計師在一貫製備珠光配方中所面臨的問題。詳細討論見Hunting,CosmeticandToiletries中的文章"Opacifiersandpearlingagentsinshampoos"，Vol.96，第65-78頁(1981年7月)，在此通過參考引入。珠光材料包括二氧化鈦塗布的雲母，氧化鐵塗布的雲母，乙二醇單硬脂酸酯，乙二醇二硬脂酸酯，聚乙二醇二硬脂酸酯，氯氧化鉍塗布的雲母，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，胍，閃光劑(聚酯或金屬的)，及其混合物。其他珠光材料可參見美國專利No.4，654，207和美國專利No.5,019,376，在此通過參考引入。當返酸配製本發明的組合物時，觀察到改進或提高的珠光外觀。此外，該配製技術防止珠光材料沉降或沉澱，從而顯著降低珠光外觀的"消光，，。另夕卜，認為聚合物流變學改性劑起到保持珠光顆粒或小片在其最佳結構內的作用以獲得最大的珠光外觀。基於組合物的總重量，珠光材料的用量通常可以是約0.05-10wt°/。，和理想地為約0.15-3wt、除了以上一般不溶的化合物以外，還可在組合物中使用要求穩定的許多其他任選的基本上不溶的化合物。這種其他不溶性化合物的實例包括二氧化鈦、浮石、碳酸鈣、滑石、土豆澱粉、木薯澱粉、霍霍巴珠粒、聚乙烯珠粒、胡桃殼、絲瓜、杏的種子、杏仁粉、玉米粉、石蠟烴、燕麥麩/燕麥殼、明膠珠粒、藻酸鹽珠粒、不鏽鋼纖維、氧化鐵顏料、氣泡、雲母塗布的鐵氧化物、高嶺土、水楊酸、氧化鋅、沸石、泡沫聚苯乙烯珠粒、磷酸鹽、二氧化矽和類似物。其他通常不溶的化合物包括茶樹粉、微海綿、Confetti(unitedguardiancompany的商品名)、滑石、蜂蠟和類似物。要求穩定的各種不溶性化合物的用量隨其目的、所需的最終結果和其效力而變化。因此，基於皂類組合物的總重量，用量可以寬泛範圍地變化，但通常一般範圍為約0.l-20wt%。可使用稀釋劑，例如水(常常是去離子水)，和在一個方面中，它典型地佔脂肪酸皂組合物總重量的約5-95w"，在另一方面中，為約10-75wt。/。，和在進一步的方面中，為約15-50wt°/。。列出下述實施例，為的是更加詳細地闡述此處公開的發明。然而，實施例無論如何不要被解釋為限制本發明。要理解以例舉的方式說明了前述配方，和其他液體皂組合物及其配方在本發明的範圍內。除非另有說明，所有成分的用量基於組合物的重量以wt。/。給出。方法說明粘度使用Brookfield旋轉錠子粘度計(Brookfield，ModelRVT),在約20轉每分鐘(rpm)下，在約20-25C的環境室溫下，以毫帕.秒(mPa.s)為單位測量每一含聚合物的組合物的報導粘度(下文稱為Brookfield粘度)。對新鮮製備的組合物測量粘度(稱為"起始粘度，，)，和在允許組合物於環境室溫下老化至少約24小時之後再測量粘度(稱為"24小時粘度")。在示出了僅僅一個粘度值的情況下，該粘度值是24小時粘度，除非另有說明。屈服值屈服值，也稱為屈服應力，此處定義為在應力下的起始抗流動性。它可使用許多技術來測量，例如藉助使用恆定應力的流變儀或者藉助使用Brookfield粘度計外推。在獲自Noveon，Inc.的TechnicalDataSheetNumber244中進一步解釋了這些技術和屈服值測量的有用性，在此通過參考引入。頁穩定性使用本發明基本上交聯的鹼可溶脹的丙烯酸酯共聚物流變學改性劑製備的各種液體皂組合物是穩定的。特定組合物的穩定性要求隨其最終的市場應用以及它將被購買和銷售的地理位置而變化。隨後對於每一組合物確定可接受的"貯存期限"。這稱為組合物應當在其正常的儲存和處理條件下穩定的時間量，它通過在組合物被製得時和當它最終被銷售以供消費時之間來測量。為了消除對進行超過一年的穩定性研究的需要，在應力條件下進行穩定性試驗，以便預測組合物的貯存期限。典型地，在升高的靜態溫度，通常45-50X:下進行加速測試。組合物應當在451C下穩定至少2周，理想地1個月，優選2或3個月，和最優選4或5個月。另外，常常使用冷凍-解凍循環，其中組合物在冷凍溫度，通常O"C和環境溫度，通常20-25"C之間循環。組合物應當通過最小一次冷凍-解凍循環，優選3次循環，和最優選5次循環。根據本發明製備的產品或組合物如果滿足下述標準中的一個或多個，則它們被視為是穩定的1.組合物內的任何材料不存在相分離、沉降或乳狀液分層。組合物應當在其本體內保持完全均勻。分離此處定義為配方內任何組分，其中包括但不限於不溶性物質、可溶性物質、油狀物質和類似物的2層或更多清晰層或相的可視存在。2.隨著時間流逝，組合物的粘度沒有顯著增加或下降，通常小於50%，優選小於35%，和最優選小於20%。3.組合物的pH沒有增加或下降大於兩個pH單位，優選不大於1個單位，和最優選不大於0.5個單位。4.隨著時間流逝，組合物的流變學和織構沒有顯著變化到不可接受的程度。若根據本發明製備的產品或組合物沒有滿足一個或多個以上列出的標準，則它們被視為不穩定的。實施例1使用下述方案，通過返酸配製技術，製備液體皂組合物。tableseeoriginaldocumentpage201丙烯酸酯共聚物乳液(30%活性成分)，Noveon，Inc.，((甲基)丙烯酸和丙烯酸d-C5烷基酯的交聯共聚物)2甲基異蓬峻啉酮，RohmandHaas通過在去離子水內溶解氫氧化鉀和加熱該組合物到80t:，製備A部分。在混合的同時，通過添加甘油和流變學改性劑到去離子(D.I.)水中，單獨地製備B部分。在攪拌下，將脂肪酸(成分Nos.3、4和5)加入到甘油/流變學改性劑/水的混合物中，並升溫到80匸、一旦脂肪酸熔融且均勻地混合，則將其他B部分成分加入到該組合物中。在溫度維持在80X:的同時，將A部分加入到B部分中。混合AB部分組合物30-60分鐘。當實現均勻的混合物時，允許AB部分組合物在環境室溫下冷卻。當冷卻到40t:時，將成分No.9加入到AB部分中。在攪拌下冷卻該配方到環境室溫。在配方的起始pH下測量粘度和屈服值。隨後通過用檸檬酸返酸處理，降低pH。下表中報導了在按序降低液體皂組合物的pH值之後的粘度和屈服值。200780008208.6說明書第17/21頁表ltableseeoriginaldocumentpage21丙烯酸酯共聚物乳液(30%活性成分)，Noveon，Inc.，!甲基異噢峻啉酮，RohmandHaas通過在去離子水內溶解氫氧化鉀製備A部分，和加熱到80■C。在混合下緩慢地加熱B部分的成分，直到熔融，然後進一步加熱，直到溫度達到80C。在混合下結合A和B部分。將C部分加入到維持在80X:下的結合的AB部分組合物中，並混合，直到溶解。在環境室溫下冷卻結合的ABC部分組合物的同時，在徹底混合下，以數字順序添加D和E部分的成分。添加10g氟化鈉，調節液體鬼組合物的粘度。測量組合物的起始pH、粘度和屈服值。在起始pH下測量粘度和屈月艮值之後，採用氫氧化鉀(85%溶液)，按序增加pH到9.5，然後採用檸檬酸(25。/。溶液)通過返酸技術按序降低pH到8.6。下表中報導了起始粘度和屈服值以及在按序增加和降低液體皂組合物的pH之後的粘度與屈服值。表2tableseeoriginaldocumentpage22實施例3-6使用返酸配製技術，由以下列出的各成分，配製液體皂組合物。tableseeoriginaldocumentpage22tableseeoriginaldocumentpage23丙烯酸酯共聚物乳液(30%活性成分)，Noveon，Inc.2甲基異噻唑啉酮，RohmandHaas通過在去離子水內溶解氫氧化鉀，製備A部分並加熱到80°C。在混合下緩慢地加熱B部分的成分，直到熔融，然後進一步加熱，直到溫度達到80"C。結合A和B部分並混合30-60分鐘。將混合物的溫度維持在80X:下。當實現均勻的混合物時，則允許緩慢地冷卻AB部分組合物。在混合下，通過添加流變學改性劑和甘油到去離子水中，單獨地配製C部分。當AB部分組合物達到60-70X:的溫度範圍內時，向其中添加C部分並混合。然後以數字順序添加D部分成分到ABC部分組合物中。測量組合物的起始pH、粘度和屈服值。用氫氧化鉀(85°/。溶液)增加每一配方的pH—次，然後用檸檬酸(25%溶液)通過返酸技術降低pH—次。下表中列出了每一pH值下的粘度和屈服數據。表3tableseeoriginaldocumentpage23實施例7通過返酸配製技術，使用下述方案，製備液體皂組合物。tableseeoriginaldocumentpage24丙烯酸酯共聚物乳液(30%活性成分)，Noveon，Inc.2曱基異蓉峻淋酉同，RohmandHaas通過在去離子水內溶解氫氧化鉀，製備A部分並加熱到80°C。在混合下緩慢地加熱B部分的成分，直到熔融，然後進一步加熱，直到溫度達到80C。結合A和B部分並混合30-60分鐘。將混合物的溫度維持在80X:下。當實現均勻的混合物時，則允許緩慢地冷卻AB部分的組合物。當AB部分組合物達到60-70X:的溫度範圍時，添加成分No.9並混合，直到均勻。按序添加成分Nos.10和11,並混合。當組合物達到40"C時，以數字順序添加成分Nos.12-15到組合物中並混合。採用檸檬酸返酸處理組合物，獲得液體皂產品。性能外觀珠光粘稠液體pH:8.80-9.00粘度(mPa.s)5000-8000穩定性45C下經過2個月通過5次冷凍/解凍循環權利要求1.一種液體皂組合物，其包含A)至少一種脂肪酸鹽；B)由含下述的單體組合物聚合的至少一種交聯的丙烯酸類乳液聚合物i)一種或多種具有總計約3-10個碳原子的含不飽和羧酸的單體及其鹽；ii)選自下式中的一種或多種乙烯基單體a)CH2＝CXY，其中X是H，和Y是-COOR、-C6H4R′、-CN、-CONH2、-Cl、-NC4H6O、-NH(CH2)3COOH、-NHCOCH3、-CONHC(CH3)3、-CON(CH3)2，或者X是CH3，和Y是-COOR、-C6H4R′、-CN或-CH＝CH2；或X是Cl和Y是Cl，和R是C1-C18烷基，或羥基C2-C18烷基，R′是H或C1-C18烷基；b)CH2＝CHOC(O)R1，其中R1是C1-C18烷基；和c)CH2＝CH2或CH2＝CHCH3；和iii)一種或多種多不飽和單體；C)酸化劑；D)選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、及其混合物中的任選的表面活性劑。2.權利要求1的液體皂組合物，其中所述脂肪酸鹽選自C8-C22脂肪酸的鹼金屬鹽和/或乙醇胺鹽。3.權利要求2的液體皂組合物，其中所述脂肪酸鹽衍生於皂化的動物脂肪、急化的植物油、及其混合物。4.權利要求2的液體皂組合物，其中所述脂肪酸鹽衍生於鹼中和的脂肪酸。5.權利要求1的液體皂組合物，其中所述含不飽和羧酸的單體選自(甲基)丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、馬來酸、烏頭酸、多元酸與C「C4烷醇的半酯、及其混合物。6.權利要求l的液體皂組合物，其中由(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸d-C5烷基酯聚合得到所述交聯的丙烯酸類乳液聚合物。7.權利要求1的液體皂組合物，其中所述酸化劑選自有機酸、無機酸、及其混合物。8.權利要求7的液體皂組合物，其中所述酸化劑選自檸檬酸、乙酸、ot-羥基酸、P-羥基酸、水楊酸、乳酸、羥基乙酸、天然果酸、鹽酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸、及其組合。9.權利要求1的液體皂組合物，進一步包含選自下述中的任選的一種或多種組分pH調節劑、防腐劑、粘度調節劑、皮膚調節劑、抗菌劑、抗氧化劑、香料、著色劑、螯合劑、保溼劑、潤膚劑、不溶性材料、珠光材料、稀釋劑、及其組合。10.權利要求8的液體皂組合物，其中所述組合物包含A)約l-50w"/。的至少一種脂肪酸鹽；B)約0.l-10wty。的交聯的丙烯酸類乳液聚合物；C)約0.l-20wty。的酸化劑；D)表面活性劑，其中所述脂肪酸鹽與所述表面活性劑的重量比範圍為約1:39-39:1;E)約1-20w"的任選的保溼劑；和F)約1-15wt。/。的任選的潤膚劑。11.一種製備穩定的液體皂組合物的方法，該方法包括A)提供含至少一種(VC22脂肪酸鹽的脂肪酸急組合物；B)任選地通過添加合適的鹼增加脂肪酸急的pH;C)結合在A)或B)中獲得的脂肪酸皂組合物與交聯的丙烯酸類乳液聚合物；和(D)通過添加酸化劑，降低在C)中獲得的組合物的pH至少0.5-7個pH單位。12.權利要求ll的方法，其中由含下述的單體組合物聚合得到所述交聯的丙烯酸類乳液聚合物i)一種或多種具有總計約3-10個碳原子的含不飽和羧酸的單體及其鹽；ii)選自下式中的一種或多種乙烯基單體a)CH產CXY，其中X是H，和Y是-COOR、-C6H4R'、-CN、-CONH2、-C1、-NC4H60、-NH(CH2)3COOH、-NHCOCH3、-CONHC(CH3)3、-CO-N(CH3)2，或者X是CH〗，和Y是-COOR、-C6H4R'、-CN或-CH=CH2;或X是C1和Y是Cl，和R是d-C18烷基，或羥基C廣ds烷基，R'是H或d-C18烷基；b)CH產CHOC(O)R1，其中W是d-ds烷基；和c)CH2=CH2或CH2=CHCH3;和iii)一種或多種多不飽和單體。13.權利要求11的方法，其中所述含不飽和羧酸的單體選自(甲基)丙烯酸、衣康酸、富馬酸、巴豆酸、馬來酸、烏頭酸、多元酸與C!-C4烷醇的半酯、及其混合物。14.權利要求12的方法，其中由(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸d-Cs烷基酯聚合得到所述交聯的丙烯酸類乳液聚合物。15.權利要求ll的方法，其中所述酸化劑選自有機酸、無機酸、及其混合物。16.權利要求ll的方法，其中所迷酸化劑選自檸檬酸、乙酸、ct-羥基酸、P-羥基酸、水楊酸、乳酸、羥基乙酸、天然果酸、鹽酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸、及其組合。全文摘要公開了一種液體皂組合物，包含(a)約1-50wt％脂肪酸鹽；(b)約0.1-10wt％交聯的鹼可溶脹的丙烯酸類乳液聚合物；和(c)約0.1-20wt％酸化劑。該液體皂組合物在升高的儲存溫度下顯示出良好的穩定性。文檔編號C11D9/26GK101400772SQ200780008208公開日2009年4月1日申請日期2007年3月7日優先權日2006年3月8日發明者F·舒斯特,J·F·卡斯特納,昕劉,戈姚申請人:路博潤高級材料公司