用於減少體臭和環境異味的無香料的兩相組合物及方法

2023-12-06 18:27:16

專利名稱：用於減少體臭和環境異味的無香料的兩相組合物及方法
背景技術：
體臭通常是由皮膚上的脂肪酸和微生物源的臭味造成的。人體皮膚天然地帶有許多微生物體，這些微生物是由各種皮膚分泌物(汗腺分泌的汗液，以及皮脂)、皮膚細胞碎片、皮膚和生物體本身脫落產物所滋養的。這些不愉快的體臭主要是具有不同結構和官能團(如胺、酸、醇、醛、酮、酚、多環化合物、吲哚、芳環化合物、多芳環化合物等)的有機分子造成的。這些有機分子還可以由含硫的官能團(如硫羥基、巰基、硫醚基和/或二硫醚基)構成的。
此外，在日常生活中接觸一些氣味難聞和/或會在人體和頭髮上留下難聞氣味的物質幾乎是不可避免的。例如魚、洋蔥、大蒜或其它食物，烹飪時的氣味，煙味，菸草味和汽油只是日常生活中惡臭的常見環境來源中的一小部分。
人們進行了多種嘗試，試圖通過使用除臭劑組合物來遮蓋異味。這些組合物通常依賴於濃鬱的香味或香料來遮蔽異味。這些香料和芳香物經常不能完全遮蓋體臭，而且它們還會對使用者造成刺激。香料或芳香物的氣味本身可能對使用者的肌膚、呼吸系統和/或嗅覺系統，以及鄰近的人造成刺激或不快。
人們還試圖消除造成體臭的微生物賴以繁殖和生長的潮溼環境。這類努力包括使用爽身粉和/或止汗劑。爽身粉由於不易使用和會掉落在衣服上而不甚理想。當全身使用止汗劑時，它會通過收斂性鹽的作用抑制汗液分泌而幹擾人體體溫的調節過程，因此也不適用於控制體臭的產品中。此外，這類鹽對許多使用者可能造成刺激，尤其是用於例如骨盆區等敏感區域時。
其它除臭組合物旨在消除和/或控制與皮膚分泌有關的體臭，這些組合物已在化合物和化妝品文獻中有所描述，它們包括乳膠劑或懸膠劑、氣霧劑、滾搽劑(roll-ons)、墊劑、噴霧劑、甚至肥皂塊。這些已知除臭劑試圖通過各種方法來控制體臭。例如，1996年6月11日公布的屬於Betts的美國專利5,525,331公開了抑制微生物在皮膚分泌物中生長的組合物。除臭劑還包括抗菌化合物，它們有助於消除和/或控制存在於皮膚上的微生物量，由此儘可能消除由皮膚分泌物的微生物代謝而產生的異味。
沸石(例如那些Union Carbide公司和UOP公司生產的Abscents的商品)是已知的異味吸附劑。然而，這些公知的固體異味吸附劑和已知的活性炭異味吸附劑在受潮後都會失效。因此，當被體液潤溼或加入水性溶液中時，這些異味吸附劑因為喪失了其所需的異味吸附特性而不甚理想。而且，如果沸石在皮膚上沉積得太多，會造成「粗糙」感。
1996年7月9日公布的屬於Pilosof等的美國專利5,534,165描述了用於控制織物(尤其是衣服)上的異味的水性異味吸除組合物。但是，這些組合物不能直接用於人的皮膚。
因此，仍需要一種改良的異味吸除組合物，它基本上不含刺激性成份(如香料或收斂性止汗劑)，可安全有效地用於全身。更具體地說，需要一種使用方便的留存型組合物，它能夠吸除用上述方式無法完全抑制的廣譜體臭和環境異味。
業已發現，用下述方法能確穩妥地提高控制異味的效果全身施用一種能留在皮膚上的組合物，該組合物將吸除異味的未配位的環糊精摻入兩相溶液中。這些方法提供了一種具有最佳惡臭吸除特性的留存型混合物。此外還發現，上述優點可通過一種兩相溶液來提供，該溶液還可任意地向使用者提供其它護膚作用(如保護和/或增溼)。而且還發現了除去和控制異味的方法。
以下對本發明的詳細說明將進一步揭示本發明的上述及其它目的。除非另有說明，在說明書、實施例和權利要求書中，所有百分比、比例和份數都是按重量計算的。「g」在此表示克，「ml」表示毫升。
發明概要本發明涉及一種可安全用於人肌膚的吸除異味的水性組合物，它包含溶解的水溶性非配位環糊精；選自潤膚劑、增溼劑、護膚劑和它們的混合物的油相；一種或多種各具有約8-18的親水/親脂平衡值的表面活性劑，其中，各表面活性劑在與環糊精水溶液合用時，其異味捕捉量不少於環糊精水溶液的約25％；和水性載體。本發明還包括控制體臭和環境異味的方法，該方法包括將上述組合物施用於皮膚。
本發明的詳細說明本發明涉及一種無香料的吸除異味的水性組合物。本發明還涉及使用吸除異味的組合物來消除皮膚上的體臭和/或環境異味的方法。本發明的組合物可直接作為噴霧劑施用於皮膚，從瓶中倒出，用手施用或者通過溼的擦塗物施用。本發明還涉及通過將上述組合物摻入到柔性施塗裝置中而製得的製品。
「環境惡臭」一詞在此表示任何可能在人或哺乳動物上的異味，它不是來自人或哺乳動物體臭和/或體液。這些異味包括但不限於來自食物(如魚、大蒜、洋蔥、胡椒和香辛料；烹飪時的氣味；煙味；菸草味；汽油味等。
「體液」一詞包括汗液、皮脂、由透皮失水而積累起來的水分、陰道分泌物、尿液以及它們的混合物。「體臭」一詞在此是指因人體自然機能而產生的異味。這類異味包括但不限於皮膚上的微生物(即，皮膚分泌物的細菌分解物)、尿液或陰道分泌物和它們的混合物產生的異味。「皮膚」一詞在此是指人或哺乳動物的皮膚。「全身」一詞是指人或哺乳動物的整個外表面。「陰道異味」一詞特指從婦女骨盆區(特別是陰道或內褲區)散發出的體臭。
以下對本發明的必要成分和可選用成分作詳細說明。環糊精「環糊精」一詞在此包括任何一種已知的環糊精，例如含有6至12個葡糖單元的未取代的環糊精，尤其是α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精和/或它們的衍生物和/或混合物。術語「未配位的環糊精」在此是指在處於溶液中時，本發明溶液中的環糊精內的空穴應保持基本未被填充的狀態，以便在溶液被施用於表面時環糊精能吸附各種氣味分子。「水溶性的未配位的環糊精」一詞在此表示最小溶解度極限為1％(1g溶於100g水)的未配位的環糊精。
較好的是，本發明中所用的環糊精具有高度的水溶性，例如α-環糊精和/或其衍生物、γ-環糊精和/或其衍生物、衍生過的β-環糊精，和/或它們的混合物。環糊精衍生物主要由其中的一些OH基團被轉化成OR基團的分子構成。高水溶性環糊精在室溫下於100ml水中的水溶解度至少約為10g，較好的至少約為20g，更好的至少約為25g。較佳的高水溶性環糊精是羥丙基β-環糊精和甲基化β-環糊精。更佳的是β-環糊精、羥丙基α-環糊精、羥丙基β-環糊精、甲基化α-環糊精或甲基化β-環糊精。在室溫下，非衍生過的β-環糊精的存在量可高達其約1.85％的溶解度極限。當將β-環糊精施用於擦塗物基材時，可使用高於其溶解度極限的量。
使用環糊精混合物也較好。這樣的混合物通過與分子大小範圍較寬的異味分子配位而更廣泛地吸除體臭。較好的是β-環糊精和/或其衍生物與α-環糊精和/或其衍生物的混合物，或它們的混合物。環糊精的含量約為組合物重量的約0.1-5％，較好的約為0.2-4％，更好的約為0.3-3％，最好約為0.4-2％。
也可以使用濃縮組合物。使用濃縮產品時(即，所用的環糊精含量約為3-5％時)，為了避免有皮膚發粘的感覺感和/或不合要求量的殘餘物，最好在用於皮膚前對組合物加以稀釋。較好的是，將環糊精用重量為組合物的約50-2000％(更好的約為60-1000％，最好約為75-500％)的水稀釋。
當溶解的環糊精被最先施用於皮膚上時，在水的存在下，環糊精與氣味分子很快配位。此外，環糊精在皮膚表面乾燥後，如果再被液體所潤溼，它將再次獲得加強的吸附能力。這就方便了使用者，因為在乾燥的皮膚上，環糊精不會讓其它環境異味填充其空穴，否則所述異味會使環糊精吸除體臭的效率下降。更具體地說，通過用體液使環糊精溶解，隔離的(isolated)空穴可與體臭分子形成包合配合物。因此，歸根到底，溶解的未配位的環糊精的存在對有效且高效的異味控制性能是必不可少的。可用於本發明的環糊精和環糊精衍生物的更完整的描述可參見1996年7月9日公布的屬於Pilosof等的美國專利No.5,534,165(該專利的全部內容在此納為參考)中。油相本發明還包括油相。所述油相選自護膚劑、潤膚劑和/或增溼劑。優選飽和油或氫化油。這些成分改善了本發明的皮膚感覺特性和/或護膚效益。此外，油相為疏水性抗菌劑(若有的話)提供了可溶解的介質。
護膚劑成分可防止或緩解在皮膚與皮膚接觸部位可能出現的灼熱、皮膚刺激和/或皮膚摩擦。可用於本發明的較佳護膚劑包括但不限於維生素A、鱈魚肝油、可可脂、鯊魚肝油、二甲基矽油、凡士林、白凡士林、礦物油、合合巴油和羊毛脂。更優選二甲基矽油、凡士林、白凡士林、礦物油、合合巴油和羊毛脂。最優選二甲基矽油。
增溼劑有助於增加皮膚的水分，它可以含於本發明的油載體中。較佳增溼劑包括但不限於植物油和礦物油。更佳者為氫化或飽和植物油或礦物油。其它增溼劑可選自Cosmetic Bench Ref.1994，pp.46-48(該文在此納為參考)中所述的油性增溼劑。
使皮膚軟化和光滑的潤膚劑也可用於本發明。可用於本發明的潤膚劑包括維生素E或維生素E乙酸酯、甘油三酯、植物油或礦物油。其它潤膚劑可參見Cosmetic Bench Ref.1994，pp.27-31(該文在此納為參考)中所述的油性潤膚劑。
油相或油載體以「有效量」存在，該有效量能夠發揮各具體成分所需的對皮膚的效果。通常，油相含量約佔組合物重量約0.1-26％，最好約為0.2-6％。表面活性劑在本發明中，必須使用表面活性劑。表面活性劑可形成水包油乳液是本領域已知的。較好的是，使用表面活性劑的組合來提高穩定性。
適用於此處的表面活性劑是那些不會與環糊精明顯地相互作用從而可使環糊精的吸除異味能力最優化的表面活性劑。不希望有嚴重的相互作用，因為這樣可能會降低環糊精與產生異味的化合物配位的能力和表面活性劑將油相與水性摻和的能力。
這些表面活性劑將環糊精的異味吸附特性和表面活性劑的摻和能力都最優化。將這些表面活性劑加入到環糊精水溶液中後，所得到的表面活性劑/環糊精溶液的異味吸附性能與不含表面活性劑的同樣的環糊精溶液類似。而不合要求的是那些加入到環糊精水溶液中後，所得到的表面活性劑/環糊精溶液的異味吸附性能與純水類似的表面活性劑。
表面活性劑可用以下步驟鑑定。第一步，在平衡室中，將紙膜密封於試驗池中並用試樣混合液溼潤；或者，為了建立水對照和環糊精對照的目的，將膜用水或環糊精水溶液溼潤。試樣混合液由環糊精水溶液與表面活性劑或表面活性劑的組合的混合物構成。第二步，將產生異味的激發(challenge)化合物注入平衡室中，讓其在紙膜上平衡。所選的產生異味的激發化合物應是那些未配位的環糊精可將其吸附的物質，如異戊酸。第三步，經過一段時間後，使平衡室內的試驗池周圍的空氣通過一根Drager管而脫出，管內出現變色。(Drager管可從威斯康星州Danesville的Lab Safety公司購得)。沿Drager管向上的色移距離與Drager管內殘留的(亦即未配位的)異味物質的濃度對應。將此整個過程進行重複，取平均值。也可使用其他類似方法，如頂空氣相色譜分析法。
然後將由各試樣混合物得到的結果與水對照和環糊精對照的結果進行比較。此次用到的「異味捕捉量」一詞，意指與激發化合物配位的環糊精的量。因此，異味捕捉量大，則殘餘的激發化合物量就很少。使用表面活性劑而得到的表面活性劑/環糊精溶液的異味捕捉量應大於水對照。使用較佳的表面活性劑而得到的表面活性劑/環糊精溶液的異味捕捉量至少是環糊精對照的約25％，較好的是至少約50％，更好的是至少約75％。最佳表面活性劑可使異味捕捉量達到與環糊精對照物相同的水平。
此外，所選表面活性劑的親水-親脂平衡(「HLB」)最好約為8-18以形成水包油型乳液。HLB一詞是本領域已知的，例如，可參見1954年5月4日公布的屬於Jackson等的美國專利No.2,677,700，該專利在此納為參考。由於下述許多表面活性劑的獨特性，它們的親脂性狀與烴類的親脂性不同。因此，HLB值可能不與環氧乙烷/烴表面活性劑的HLB值確切相關。大體上，此處所用的較佳表面活性劑包括環氧乙烷和/或環氧丙烷的嵌段共聚物和聚亞烷基氧化物聚矽氧烷。最佳的是至少一種環氧乙烷和/或環氧丙烷的嵌段共聚物和一種聚亞烷基氧化物聚矽氧烷的混合物。
與大多數環糊精相容的嵌段聚氧亞乙基-聚氧亞丙基聚合物包括那些以作為起始活潑氫化合物的乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷和乙二胺為基的聚合物。由帶有單一的活潑氫原子的起始化合物(如C12-18脂族醇)經連續乙氧化和丙氧化而成的聚合物一般不與環糊精相容。商品名為Pluronic R和Tetronic的嵌段聚合物表面活性劑化合物可從BASF-Wyandotte公司購得。
典型的環氧乙烷和/或環氧丙烷嵌段共聚物表面活性劑包括Pluronic R表面活性劑H(EO)n(PO)m(EO)nH；逆向Pluronic R表面活性劑H(PO)n(EO)m(PO)nH；Tetronic表面活性劑
和/或逆向Tetronic表面活性劑
其中，EO是環氧乙烷基團，PO是環氧丙烷基團，n和m是表示表面活性劑中的基團平均數的數值。混合物中的聚氧亞丙基的平均分子量在約900-25,000之間，氧亞乙基佔氧亞乙基/氧亞丙基混合物的約10-90重量％。可用於本發明的HLB約為8-18的表面活性劑的非限定性例子包括Pluronic R表面活性劑L10、L43、L44、L63、L64、L65、P75、P84、P85、P103、P104、P105、P123和它們的混合物；逆向Pluronic R表面活性劑10R5、17R4、17R8、22R4、25R4、25R5、25R8和它們的混合物；Tetronic表面活性劑304、504、704、707、904、1104、1304、1504和它們的混合物；逆向Tetronic表面活性劑50R4、50R8、70R4、90R8、110R7、150R8和它們的混合物；以及上述表面活性劑的混合物。
上述表面活性劑及它們的製備方法的更詳細的例子在1954年4月6日公布的屬於Lundsted等的美國專利No.2,674,619；1962年5月22日公布的屬於Jackson等的美國專利No.3,036,118；和1961年4月11日公布的屬於Lundsted等的美國專利No.2,979,528(這些專利的所有內容在此納為參考)中有敘述。
聚亞烷基氧化物聚矽氧烷由下列通式定義
式中，a+b約為1-50，較好的約為3-30，更好的約為10-25，R1主要是一個或多個具有下列通式的無規或嵌段聚(環氧乙烷/環氧丙烷)共聚物基團-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2式中，n是3或4，最好是3；(所有聚亞烷基氧基側基的)總c約為1-100，最好約為6-100；總d為0至約14，較好的為0至約3；更好的是，d是0；c+d約為5-150，最好約為9-100，各R2相同或不同，選自氫、1-4個碳原子的烷基、乙醯基，最好是氫和甲基。適合本發明的這些化合物的例子包括SilwetL-7600、L-7602、L-7604、L-7605、L-7657和它們的混合物；這些化合物均可從紐約州Endicott的Osi Specialties公司購得。
氧亞烷基(R1)的分子量小於或等於10000。較好的是，氧亞烷基的分子量小於或等於約8000，最好在約300-5000之間。因此，c和d的值可以是那些能使上述分子量在這些範圍內的數值。然而，聚氧亞烷基(R1)中的氧亞乙基單元(-C2H4O)數目必須足以使聚亞烷基氧化物聚矽氧烷可分散於或溶於水。不言而喻，當c是正數時，氧亞乙基和氧亞丙基單元(-C3H6O)可無規地分布於整個聚矽氧烷鏈中或者分布於氧亞乙基和氧亞丙基單元的各嵌段中或者是無規和嵌段分布的組合。這些化合物可根據美國專利No.3,299,112(該專利在此納為參考)中所述的方法製備。
表面活性劑在本發明中的總用量約為組合物重量的約0.05-15％，更好的約為0.1-12％。如果使用疏水性抗微生物劑，就必須使用更多的表面活性劑，一般約為組合物重量的0.5-10％。水性載體可用於本發明的環糊精必須溶解和分散在水性載體中。水性載體提供了一種清潔而又方便地將環糊精施用於所需皮膚部位的手段。水性載體還可通過洗去細菌得以生長的皮膚細胞碎片和皮膚分泌物以及細菌本身而產生一定程度的清潔效果。
「水性載體」一詞在此是指水和/或適合用作溶劑的水溶性物質。可使用各種水，例如蒸餾水、去離子水或自來水。水不僅起著環糊精載體的作用，而且在施用組合物時，它還有助於環糊精分子與皮膚部位上的各種異味分子之間的配位反應。本發明的水性載體通常佔本發明組合物重量的約80-98％，較好的是約佔85-95％。水溶性抗微生物劑本發明組合物可視需要但最好含溶解的、溫和的、水溶性抗微生物劑，這些抗微生物劑能有效地抑制和/或控制組合物中和/或皮膚上的微生物生長。如果本發明組合物被微生物所汙染並任其生長，將導致組合物外觀不佳或有異味。同樣，微生物常可見於環糊精原料中，而且它們可在水溶液中生長。加入作為防腐劑的抗微生物劑有助於改善本發明組合物的儲存穩定性。當為了防腐作用而添加時，加入有效量的水溶性抗微生物劑以在一定時期內避免組合物變質、或防止意外進入組合物的微生物生長。如果希望在皮膚上有抗微生物作用，則水溶性抗微生物劑的量必須能有效地產生上面所討論的防腐作用和能殺滅和/或防止微生物在皮膚上生長。
可用於本發明的抗微生物劑包括殺生物劑和抑生物(biostatic)化合物(殺滅微生物和/或控制其生長的物質)。合適的水溶性抗微生物防腐劑的溶解度在0.3％以上。此外，合適的防腐劑在與皮膚接觸時須沒有強刺激性。較佳的抗微生物防腐劑是那些水溶性的且有效量較低的防腐劑，因為不溶於水的有機防腐劑會與環糊精分子配位並與氣味分子競爭環糊精的空穴，從而降低環糊精控制異味活性的有效性。適用於本發明組合物的防腐劑在The Theory and Practice ofIndustrial Pharmacy，Lachman，Lieberman，Kanig著，第3版，pp.466-467和520-522(1986)和1996年7月9日公布的屬於Pilosof等的美國專利5,534,165(這些文獻均在此納為參考)中有詳盡的描述。
最好使用廣譜防腐劑，例如對細菌(革蘭氏陽性和革蘭氏陰性)和真菌都有效的防腐劑。抗菌譜有限的防腐劑(例如只對一類微生物例如真菌有效)可以與廣譜防腐劑合用，或與另一種活性互補和/或增補的抗菌譜有限的防腐劑合用。也可以使用廣譜防腐劑的混合物。
較好的水溶性防腐劑包括羥甲基甘氨酸鈉(即Suttocide，新澤西州Chatham的Sutton Labs公司產品)；環狀有機氮化合物，包括咪唑烷二酮化合物(例如二羥甲基二甲基乙內醯脲，即GlydantPlus，新澤西州Fair Lawn的Lonza公司產品，二唑脲和咪唑烷脲)和多甲氧基二環噁唑烷；苯基和苯氧基化合物，包括苄醇、2-苯氧基乙醇和羥乙磺酸六脒；季銨化合物，包括聚六甲基二胍；低分子量醛，包括甲醛和戊二醛；滷代化合物，包括氯己定、氯丁醇和雙溴丙脒；以及上述化合物的混合物。
防腐劑的較佳含量約為組合物重量的0.0001-0.6％，更好的約為0.0002-0.55％，最好約為0.0003-0.5％。疏水性抗微生物劑視需要，本發明組合物可包含疏水性抗微生物化合物以幫助消滅和/或控制皮膚上的細菌的量，這有助於控制體臭。然而，疏水性抗微生物劑可與環糊精分子形成包合配合物並與氣味分子競爭環糊精空穴，從而使環糊精的控制異味活性無效。為此，可視需要調節環糊精含量。可用於本發明的疏水性抗微生物劑包括三氯生、三氯卡班、桉葉油素、薄荷醇、水楊酸甲酯、麝香草酚和它們的混合物。優選三氯生和三氯卡班。在加入到本發明組合物中時，疏水性抗微生物劑的含量可佔組合物重量的約0.1-1.5％，最好約為0.1-0.3％。pH本發明水性組合物的pH應約為3-10，較好的是約為3.5-8，更好的約為3.5-6。一些常規緩衝劑是現有技術中已知的，它們可以視需要用來將pH調節至要求的水平。例如，可以使用以下鹽和酸的組合乳酸鈉、檸檬酸鈉、磷酸鉀、乳酸、檸檬酸、磷酸、氫氧化鈉和鹽酸是有用的。這些成分在與環糊精配位時可能喪失部分效用，所以在配製時必須注意到這點。其它可選用的緩衝液可參見TheTheory and Practice of Industrial Pharmacy，Lachman，Lieberman，Kanig著，第3版(該文在此納為參考)。可任選的成分視需要，本發明組合物還可含有低分子量多元醇。「低分子量多元醇」一詞在此是指每個分子有一個以上醇官能團的線性有機化合物，其中，所述分子量低於95。沸點高於水的低分子量多元醇(如丙二醇和甘油)是優選成分，因為它們可改善本發明組合物的控制異味的性能。用能夠產生適量的上述多元醇的方法製得的環糊精是特別理想的，因為它們無需去除多元醇即可使用。
最理想的是，低分子量多元醇的添加量必須能夠有效幫助配合物的形成而又不明顯降低環糊精吸附較大異味分子的能力。通常，加入到本發明組合物中的低分子量多元醇的量約為組合物重量的0.01-1％，較好的約為0.02-0.5％，更好的約為0.03-0.3％。
視需要，本發明組合物還可以含有異味控制輔助物質，例如鋅鹽、水溶性陽離子聚合物、水溶性陰離子聚合物、水溶性碳酸鹽、水溶性碳酸氫鹽、沸石和活性炭；螯合劑；色素；和/或止汗劑。
視需要，但最好是，本發明可含鋅鹽，以增加環糊精溶液的吸除異味和/或抗微生物的效力。鋅化合物已被用來減輕異味，例如，如分別於1982年4月20日和1983年9月4日公布的屬於N.B.Shah等的美國專利4,325,939和4,469,674(這二個專利的全部內容均在此納為參考)中所揭示，用於口腔清潔產品。高度離子化的和水溶性的鋅鹽(如氯化鋅)是鋅離子的最佳來源。在本發明皮膚用組合物中，優選苯酚磺酸鋅；雖然其它鋅鹽也可落入本發明的範圍內。然而，必須注意選擇鋅鹽的種類及其含量，因為有些鋅鹽可能對皮膚產生刺激，因此不適用於本發明。
這些鋅鹽有助於吸附低分子量的胺和含硫化合物。低分子量的胺和含硫化合物(如硫醚和硫醇)是諸如食物異味(大蒜、洋蔥)、口臭、尿臭和特定的體臭/汗臭等多種異味的組成成分。在本發明組合物中加鋅鹽時，其含量通常約為組合物重量的0.1-10％，較好的約為0.2-8％，更好的約為0.3-5％。
有些水溶性聚合物(如水溶性陽離子聚合物和水溶性陰離子聚合物)可用於本發明組合物中以增強異味控制性能。水溶性陽離子聚合物(如含氨基官能團、醯胺基官能團和它們的混合官能團的聚合物)可用於本發明以控制某些酸型異味。水溶性陰離子混合物(如聚丙烯酸及其水溶性鹽)可用於本發明以控制某些胺型異味。優選的聚丙烯酸及其鹼金屬鹽的平均分子量低於約20,000，最好低於約5,000。含磺酸基、磷酸基、膦酸基和它們的水溶性鹽以及它們的混合官能團的聚合物，還有含上述基團與羧酸和羧酸根基團的混合官能團的聚合物也適用。
既含陽離子官能團又含陰離子官能團的水溶性聚合物也適用。其實例可參見1990年3月20日公布的屬於N.Kobayashi和A.Kawazoe的美國專利4,909,986(該專利的全部內容在此納為參考)。即含陽離子官能團又含陰離子官能團的水溶性聚合物的另一實例是二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酸的共聚物，其商品名為Merquat280(Calgon公司產品)。雖然上述水溶性聚合物可用於本發明，但是在使用時必須注意確保沒有丙烯酸殘留，因為丙烯酸的存在可能會帶來安全問題。
水溶性鹼金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽(如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉和它們的混合物)可加入到本發明組合物中以幫助控制某些酸型異味。優選的鹽是一水合碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和它們的混合物。在本發明組合物中加入上述鹽時，其含量通常約為組合物重量的0.1-5％，較好的約為0.2-3％，更好的約為0.3-2％。此外，在本發明組合物中最好沒有不相容的金屬鹽。因此，當使用這些鹽時，組合物須基本上不含鋅和其它不相容的金屬離子(如Ca、Fe等)，因為它們會形成不溶於水的鹽。
視需要，可在本發明組合物中(最好在不加任何金屬離子的條件下)加入氨基羧酸螯合劑(如乙二胺四乙酸，即EDTA)以提高水溶性抗微生物防腐劑的活性。在本發明組合物中加入螯合劑時，其含量通常為組合物重量的約0.001-0.3％，以約0.01-0.2％為佳。
還可在本發明中使用沸石。一組較佳的沸石被表徵為「中級」矽酸鹽/鋁酸鹽沸石，它們尤其適用於吸附胺型異味。「高級」沸石適用於控制含硫異味(如硫醚和硫醇)。關於沸石(「中級」的和「高級」的兩者)的更全面的說明可參見1995年7月4日公布的屬於Trinh等的美國專利5,429,628(該專利的全部內容在此納為參考)。
適用於本發明的碳材料是商業實務中作為有機分子吸附劑和/或用於空氣淨化目的而公知的物質。這類碳材料往往被稱為「活性」碳。市售的這類碳的商品名有Calgon-CPG型；PCB型；SGL型；CAL型和OL型。
為了改善外觀及其性能形象，可在異味吸除組合物中加入色素和染料。使用色素時，必須注意染料的選擇，使其在所用的含量不會將皮膚著色。用於本發明組合物的較佳色素是高水溶性染料，例如酸性藍3、酸性藍104、酸性綠1、酸性綠25、酸性黃3、酸性黃73鈉鹽，5、6和8號DC綠，7、8、10和11號DC黃，2號DC紫、1和2號FDC藍，3號FDC綠，5和6號FDC黃，和它們的混合物。
視需要，本發明的皮膚用組合物還可以含有已知的止汗劑和/或其它已知的先前未明顯公開的除臭組合物。適用於水溶液的止汗劑的例子包括鹼式四氯化甘氨酸鋁-鋯(aluminuim-zirconium tetrachlorohydrex glycine)、鹼式五氯化鋁-鋯(aluminuim-zirconium pentachlorohydrate)、鹼式倍半氯化鋁(aluminuimsequichlorohydrate)或鹼式氯化鋁，以及它們的混合物。
組合物的製備方法本發明的組合物可用本領域公知的水包油乳化技術進行製備。這些技術的實例可參見Remington’s Pharmaceutical Science，第18版，第304至306頁，1990年(該文在此納為參考)。本發明組合物也可用包含以下步驟的方法製備將表面活性劑和油相混合成均勻的混合物，然後在混合的同時添加水相，直至混合物變得均勻，由此製得第一混合物。將環糊精加入水相中並混合，直至環糊精溶解，由此製得溶液。將上述溶液與第一混合物混合至均勻，由此製得第二混合物。根據需要，可添加水相來稀釋第二混合物並混合至均勻。如果組合物中還含有疏水性抗微生物劑，製備混合物的第一步還包括往表面活性劑和油相中添加預混物並混合至均勻，其中，所述預混物的製備方法是，將疏水性抗微生物劑與表面活性劑混合至均勻。「均勻的」一詞在此是指均勻分散的溶液。組合物的均勻性表現為基本上均勻、沒有結塊、外觀一致。穩定的乳液可在一段給定時間內保持均勻，這取決於組合物的所需的保質期。
作為另一種通過將表面活性劑、油相、可任選的疏水性抗微生物劑和水相混合來製備混合物的方法，可以使用含有表面活性劑、油相和極小量的水性載體的濃縮乳液。可用於本發明的濃縮乳液可以是濃縮了約3至20倍的。然後可以先添加水性載體進行稀釋，然後加入前面討論過的其餘成分。
上述製備本發明組合物的方法的其它變化應是本領域普通技術人員容易明白的。例如，可將全部成分一次性加入並混合。或者，先將部分成分預混合，然後再與其它成分或與其它預混合成分混合成組合物。
適合形成混合物和乳液的設備可選自本領域已知的那些。例如，合適的儀器包括雙螺旋槳葉式混合器。也可以使用上述美國專利5,043,155中所述的葉輪式混合器及使用多個串聯轉子-轉梳的內置式均化器。
所得乳液包含了足量的各成分，其在室溫下(即20-25℃)的較佳粘度範圍約為10-200釐泊，更好的約為15-150釐泊；最好約為20-100釐泊。
由於本發明組合物將直接用於皮膚和/或頭髮，各種施塗器可用於將組合物施用於全身，以最大程度地控制異味。例如，最好將組合物塗敷在紙產品(例如紙巾)上，後者然後接觸皮膚而將組合物轉移至皮膚上。
本領域熟知的各種擦塗結構物和/或其製造方法均可用於本發明。擦塗物有一個柔性施塗裝置。「柔性施塗裝置」一詞在此包括紙張、布、無紡織物、薄膜、泡沫塑料、泡沫塑料片、海綿、輥、墊片、紙巾、棉球等。較好的擦塗物基材由多孔性材料(如無紡織物基材、泡沫塑料或海綿)構成，它們能將組合物保持在基材的空穴內。特別有用和經濟的纖維素類無紡織物的例子在1980年3月4日公布的屬於Trokhan的美國專利4,191,609中有敘述。有關有用的擦塗物及其製造方法的更詳細的說明可參見1995年6月29日公開的屬於Mitra等的國際專利申請WO95/17175。以上兩篇文獻在此納為參考。
將擦塗物基材與本發明組合物結合的方法是本領域熟知的。常用的技術例如包括將擦塗物基材塗以、浸漬以、蘸以或噴以本發明組合物。添加到擦塗物基材上的本發明組合物的量需足以提供所需的異味控制和/或其它護膚性能。將本發明組合物與所選基材結合的方便的方法是將基材置於一開口的包裝袋內，該包裝袋將收容在內直至其被使用。將組合物倒在基材上，任其完全分散。最好將均勻的組合物分別倒在各個擦塗物上，而不是倒在一疊擦塗物上。然後將包裝袋密封，擦塗物即可使用。
本發明組合物還可以液體的形式通過噴霧器或噴霧瓶加以使用。較好的是手動噴霧器，這可以避免使用可能對身體敏感區造成刺激的氣霧劑。有關噴霧器的更詳細說明可參見美國專利5,534,165(該專利的全部內容在此納為參考)。
使用方法本發明包含一種在皮膚上施用本發明的組合物來控制環境惡臭和減少皮膚體臭的方法。本發明還包含一種在盆骨區、外陰和/或內褲區施用本發明的組合物以減少陰道異味的方法。但是，本發明組合物不能置於陰道內或施用於陰戶。本發明組合物的「有效量」在此是指其用量足以將異味吸除至不易被人的嗅覺察覺的程度。雖然所用本發明組合物的有效量和使用者每日使用次數的確定最終留給使用者自己去判斷，但通常，用於除去體臭的有效量為每次0.05-0.50克，用於除去環境異味的有效量為每次0.05-3.0克，每日施用約1至15次，使用日數視使用者的需要而定。
本發明的組合物直接地局部施用於皮膚或頭髮。組合物的釋放方法可以是置組合物於施塗裝置中，將有效量的組合物通過噴塗或擦塗而施用於所需皮膚表面(通常是全身)。所述施塗裝置最好是包含柔性施塗裝置的擦塗物或噴塗器。本發明組合物的配用還可通過使用預成型的施塗器(如輥、墊片、海綿、手巾紙、棉花球、手等)或者用手進行。
或者，使用者可將本發明組合物與他或她自己選定的擦塗物結合。為此，使用者只要選擇一個擦塗物(如市售的紙巾、手巾紙、海綿、棉花、墊片、毛巾、等)；將瓶子或其它合適的容器中的本發明組合物的溶液倒在選定的擦塗物上，施用於身體的所需區域。用這種方式，使用者可根據其擬定的用途和對異味控制的必要程度，按照自己的需求或多或少地使用本發明組合物。
下述非限定性實施例例舉了本發明的製劑和使用方法。
實施例1、2和3實施例1實施例2實施例3PluronicL-44 0.15 0.30PluronicL-43 0.20SilwetL-7657 0.30SilwetL-7605 0.15SilwetL-7600 0.20二甲基矽油2.00 1.00 2.00三氯生 0.15羥丙基β-環糊精 1.00 5.00 2.00苯酚磺酸鋅1.01 1.01抗壞血酸 0.40 1.75 2.00GlydantPlus0.30 0.30 0.30SuttocideA0.25丙二醇1.00 1.00 1.00水餘量 餘量 餘量實施例4、5和6實施例4實施例5實施例6成分 重量％ 重量％重量％PluronicL-44 0.15 0.30PluronicL-430.20SilwetL-7657 0.30SilwetL-7605 0.15SilwetL-76000.20二甲基矽油 3.02.0 2.0丙二醇 0.16 0.2檸檬酸 0.03 0.03 0.03磷酸二鈉 0.02 0.02 0.02GlydantPlus 0.30 0.20SuttocideA0.25 0.50EDTA四鈉 0.10 0.10羥丙基β-環糊精1.00 1.50 0.5苯酚磺酸鋅 1.011.01三氯生 0.15蒸餾水 餘量 餘量 餘量或者，上述實施例中的羥丙基β-環糊精可被其它β-環糊精、α-環糊精、γ-環糊精或這些環糊精的混合物和/或它們的衍生物取代。同樣地，上述實施例可包含其它疏水性抗微生物劑。
按如下方法製備實施例1-6的製劑將三氯生與PluronicL和/或SilwetL總重量的約1/6混合，製得預混物(僅實施例3和6)。將佔配方總重量的約1％的水與表面活性劑混合，製得第一混合物。在實施例3和6中，製備第一混合物還包括添加預混物並混合的最後步驟。用超聲波儀，將二甲基矽油加入到第一混合物中，然後徐徐添加佔配方總重量的約1-2％的水，製得第二混合物。將羥丙基β-環糊精與佔配方總重量的約1.5-3％的水，製得預混物(a)；將苯酚磺酸鋅與佔配方總重量的約2％的水混合，製得預混物(b)；將抗壞血酸與佔配方總重量的約2％的水混合，製得預混物(c)；將GlydantPlus與丙二醇混合，製得預混物(d)。用勻化器，將剩餘的水加入到第二混合物中，製得第三混合物。用勻化器將預混物(a)、(b)、(c)和(d)加入到第三混合物中。施用於皮膚之前的準備可將本發明溶液加載到擦塗物上、或倒入噴霧裝置中，或者直接倒在皮膚或使用者為便於施用於皮膚和/或頭髮而選用的柔性施塗裝置上。為製備擦塗物，將幹的織物或擦塗物置於一個裝成品的開口包裝袋內。將組合物倒在織物上，任其充分分散。將包裝袋密封保存，以待消費者使用。為製備噴霧劑，將組合物倒入所選的噴霧包裝容器內。將包裝容器密封保存，以待消費者使用。實施例7一女性壓迫性尿失禁患者發現，因此症引起的潮溼導致了陰部異味，希望消除並控制該異味。排尿後，該婦女用含有實施例1的組合物的擦拭物擦拭其外陰。組合物中的環糊精和鋅鹽與尿液中的體臭分子(如分別是多環類化合物和胺類)配位。該婦女發現，使用擦拭物後，體臭減輕了。實施例8一乳房過大的婦女發現在運動時常感到乳房下部出汗和皮膚抹擦產生的灼熱。在運動前後，她用一手持式觸髮型噴霧瓶噴塗了實施例2的組合物。她將該組合物噴塗於乳房下部，噴塗後，她發現體臭減輕而且更舒適了。實施例9一男子對化妝品除臭劑、止汗劑、濃古龍香水嚴重過敏，不能使用此類產品。這使得他體臭嚴重，令其十分尷尬。他的醫生建議他在淋浴後噴灑實施例3的溫和的異味吸除組合物。該男子就在每天晨浴後全身噴灑該組合物，沒有發生過敏反應。沒有了令人尷尬的體臭，他感覺舒適。他帶了一袋也含實施例3組合物的擦拭物以便於在需要時隨時使用。實施例10一男子正在烹飪魚和辣醬，需要切大蒜、洋蔥等各種辛辣物。他被告知手上和頭髮上有這些食物的味道，他想去除這些味道。他用含有實施例4的組合物的擦塗物擦手及頭髮。各擦塗物在其皮膚和頭髮上留下約0.05克的環境異味吸除組合物。使用後，他發現味道減輕了。實施例11一婦女發現在工作間歇抽菸後，其手和臉上都有菸草味。她用手持式觸髮型噴霧瓶施用了實施例5的組合物。她將組合物噴在臉上和手上，組合物除去了使她非常不愉快的殘留的煙味和菸草味。(她在皮膚上噴灑了約2.0克環境異味吸除組合物)。該婦女在使用上述噴灑液後回到其辦公桌時，發覺煙味減輕而感覺更舒適了。實施例12一男子在去參加一重要會議的途中停車加油。在加油過程中，汽油濺到了他的手上。他用紙巾擦手，但是汽油味仍留在手上。該男子從包中取出一個裝有實施例6的組合物的小瓶。他打開瓶子，在手上倒了大約1克的環境異味吸除組合物。然後，他聞了聞手，發覺汽油味沒有了。
權利要求
1.含下述成分的異味吸除組合物a.佔組合物重量的0.1-5％的溶解的水溶性的未配位環糊精；b.佔組合物重量的0.1-36％的選自潤膚劑、增溼劑和護膚劑的油相；c.一種或多種表面活性劑，各表面活性劑具有8-18的親水親脂平衡，各表面活性劑在加入到環糊精水溶液中後，所得到的表面活性劑/環糊精溶液的異味捕捉量不少於環糊精水溶液的25％；d.水性載體；該組合物可安全地用於皮膚。
2.如權利要求1所述的組合物，其中，所述表面活性劑選自聚氧亞乙基-聚氧亞丙基的嵌段共聚物、聚亞烷基氧化物聚矽氧烷及它們的混合物。
3.如前述權利要求2所述的組合物，其中，各表面活性劑在加入到環糊精水溶液中後，所得到的表面活性劑/環糊精溶液的異味捕捉量不少於環糊精水溶液的75％。
4.如前述權利要求中任一項所述的組合物，其中，所述組合物還包含一種或多種抗微生物劑，所述抗微生物劑選自疏水性抗微生物劑、水溶性抗微生物劑和它們的混合物。
5.如前述權利要求中任一項所述的組合物，其中，所述疏水性抗微生物劑選自三氯生、三氯卡班、桉葉油素、水楊酸甲酯、麝香草酚，疏水性抗微生物劑的含量佔組合物重量的0.1-1.5％；水溶性抗微生物劑是羥甲基甘氨酸鈉。
6.如前述權利要求中任一項所述的組合物，其中，所述組合物還包含一種或多種可任選成分，所述可任選成分選自低分子量聚合物、鋅鹽、沸石、活性炭、水溶性碳酸鹽、水溶性碳酸氫鹽和它們的混合物。
7.如前述權利要求中任一項所述的組合物，其中，所述環糊精選自β-環糊精、β-環糊精的衍生物、α-環糊精、α-環糊精的衍生物、γ-環糊精、甲基化環糊精、羥丙基β-環糊精、γ-環糊精的衍生物及它們的混合物。
8.預成型的擦塗組合物，它包含塗敷在柔性施塗裝置上的前述權利要求中任一項所述的組合物。
9.減少異味的方法，它包括將前述權利要求中任一項所述的組合物施塗在皮膚上，其中，所述異味選自體臭、陰道異味、環境異味和它們的混合物。
10.製備異味吸除組合物的方法，它包括以下步驟a.將一種或多種表面活性劑、油相和水相混合，製得均勻的混合物；b.將環糊精加入到由步驟a得到的混合物中並混合至環糊精溶解，得到均勻的第二混合物。
全文摘要
本發明涉及一種可安全地用於人的皮膚的水性的異味吸除組合物,它包含溶解的水溶性的未配位環糊精;選自潤膚劑、增溼劑、護膚劑和它們的混合物的油相;一種或多種表面活性劑,各表面活性劑具有約8—18的親水/親脂平衡值,各表面活性劑在加入到環糊精水溶液中後,所得到的表面活性劑/環糊精溶液的異味捕捉量不少於環糊精水溶液的25%;和水性載體。本發明還包含控制皮膚上的體臭和環境異味的方法,它包括在皮膚上施用這些組合物。
文檔編號A61K8/00GK1261784SQ9880685
公開日2000年8月2日 申請日期1998年6月8日 優先權日1997年6月9日
發明者J·M·魯卡斯, T·特林, M·T·多德, R·G·巴爾託洛, R·Y·巴克納, T·M·卡斯 申請人:普羅克特和甘保爾公司