用於賦予紡織品材料以疏油性和/或疏水性的有機矽－氟化有機化合物的混合組合物的製作方法
2023-06-10 15:31:01
專利名稱：用於賦予紡織品材料以疏油性和/或疏水性的有機矽－氟化有機化合物的混合組合物的製作方法
技術領域：
本發明的領域為能夠用於形成塗層的可交聯液體組合物的領域，該塗層可耐久地賦予紡織品材料以疏油性和/或疏水性。本發明還涉及這種組合物在處理這些紡織品材料中的用途且涉及處理的紡織品材料。
背景技術：
紡織品是可以非常容易地用液體浸漬的多孔材料。儘管這種浸漬在某些應用中是希望的(染色、吸收劑)，但可以證明其在某些方面是不利的，其中之一是紡織品在與某些液體接觸時有被弄髒的傾向。
當液體是主要為含水的液體時，通過使紡織品變得疏水可以限制其被弄髒，但是這種防水處理並不總是能夠限制油脂的汙染。為了避免織物在與油脂接觸時被弄髒，必須防止油脂滲透到多孔結構中並且使纖維潤溼。
通過給予紡織品以疏油性可以賦予其防汙性質。這種防汙性質在一些應用中是特別希望的，這些應用例如是服裝、家具及汽車車箱內部用織物。
有少數的化合物，其與油的相互作用足夠低並且其表面能足夠低，從而使得觀察不到油脂的潤溼作用。這些化合物通常具有全氟代基團。
在實踐中，用於賦予紡織品以疏油性能的產品是聚氟代丙烯酸酯，尤其是Dupont de Nemours公司銷售的那些。
聚氟代丙烯酸酯的主要缺點是其成本和處理的耐久性。這些處理隨時間的效力損失被歸因於在表面的全氟代基團的重組現象並歸因於在洗滌過程中的解吸現象。由此導致與健康和環境有關的問題，這些問題會由於為了試圖克服缺乏耐久性問題來提高全氟代基團的量而變得更加重要。
發明內容
本發明的一個目的因而是提供一種可以賦予眾多紡織品材料以耐久的疏水性或疏油性的配製劑和處理。
本發明的另一個目的是提供一種可以賦予紡織品材料以耐久的疏油性和疏水性的配製劑和處理。
本發明的另一個目的是可以使得這些性能具有一定的耐洗滌性，並且更一般地是一定的耐使用應力。
本發明的又一個目的是提出一種處理，該處理在成本方面具有競爭力，尤其是比使用聚氟代丙烯酸酯的傳統處理便宜。
在本發明中，措辭「紡織品材料」表示一方面，在紡織製品的製造中使用的由合成、人造和/或天然材料製成的紗線、纖維和/或長絲；並且另一方面，由所述紗線、纖維和/或長絲製成的紡織製品，包含至少一個紡織品表面，並且例如包括機織、非織造和/或針織製品，所述「製成的紡織製品」既包括織物，又包括衣物如上衣和褲子，或者工業織物。作為延伸，措辭「紡織品材料」還表示具有原纖形式的基本結構的材料，例如尤其是紙和皮革。
因此，本發明的第一主題是一種可交聯液體組合物，它能夠交聯得到疏水和/或疏油的，優選疏水和疏油的有機矽彈性體塗層，並且它能夠在與紡織品材料(和/或與其組成成分的紗線、纖維和/或長絲)接觸時交聯以形成塗層，該組合物包含A-至少一種聚有機矽氧烷(POS)樹脂，其每分子一方面具有至少兩種不同的選自M、D、T、Q類型單元的甲矽烷氧基單元且這些單元之一是T單元或Q單元，並且另一方面具有至少三個OH和/或OR1類型的可水解/可縮合基團，其中R1是直鏈或支化的C1-C6，優選C1-C3烷基；B-至少一種促進所述網絡固定(accrochage)到紡織品材料表面上的體系，所述體系包含下述物質或者優選由下述物質組成●或者B-1至少一種下述通式的金屬醇化物(alkoxyde)M[(OCH2CH2)aOR2]n(I)其中-M是選自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金屬；-n＝M的化合價；-R2取代基是相同或者不同的，各自表示直鏈或支化C1-C12烷基；-a表示0、1或2；-條件是，當符號a表示0時，烷基R2具有2-12個碳原子，並且當符號a表示1或2時，烷基R2具有1-4個碳原子；-任選地，金屬M被連接至一個或多個配體，例如尤其是藉助於β-二酮、β-酮酸酯和丙二酸酯(例如乙醯丙酮)或者三乙醇胺獲得的那些配體；●或者B-2至少一種由上述通式(I)的單體醇化物的部分水解得到的聚金屬醇化物，在該式中，符號R2具有當符號a表示0時的以上所述的含義；●或者B-1和B-2的組合；●或者B-3至少一種任選烷氧基化的有機矽烷，其每分子包含至少一個C2-C6鏈烯基(B 3/1)；和/或至少一種有機矽化合物，所述有機矽化合物包含至少一個環氧基、氨基、脲基、異氰酸基和/或異氰脲酸酯基(B 3/2)；●或者B-4B-1與B 3/1和/或B 3/2的組合，B-2與B 3/1和/或B 3/2的組合，或者B-1和B-2與B 3/1和/或B 3/2的組合；C-任選地，至少一種功能性添加劑，其包括●或者C-1至少一種矽烷和/或至少一種基本上為線性的POS和/或至少一種POS樹脂，這些有機矽化合物中每一種的每個分子一方面帶有一個或多個固定官能團(FA)，其中該固定官能團能與A和/或B反應或者能就地生成能與A和/或B反應的官能團，並且另一方面帶有一個或多個疏水官能團(FH)；●或者C-2至少一種烴化合物，其包含至少一個飽和或不飽和的，直鏈或支化的烴基和任選的一個或多個除Si以外的雜原子(例如氧、氟或氮原子)，並且以單體、低聚物(線性、環狀或支化)或聚合物(線性、環狀或支化)結構的形式存在，所述烴化合物的每個分子一方面帶有一個或多個固定官能團(FA)，其中該固定官能團能與A和/或B反應或者能就地生成能與A和/或B反應的官能團，並且另一方面帶有一個或多個疏水官能團(FH)；●或者C-1和C-2的混合物；D-任選地，至少一種非反應性添加劑體系，該體系包括(i)至少一種有機溶劑或稀釋劑和/或非反應性有機矽化合物；(2i)和/或水；和E-任選地，至少一種本領域技術人員已知的除D以外的助劑，該助劑在需要時特別根據在其中採用了依照本發明處理的紡織品材料的應用來選擇；和F-至少一種聚丙烯酸酯，其包含氟代基團，優選全氟代基團(優選至少一種氟代丙烯酸酯聚合物)。
聚丙烯酸酯的比例可以在寬比例內變化。不過可以具體指出聚丙烯酸酯相對於幹成分A、B和C總量的重量比例可以是1-99重量％，特別是5-80重量％，優選10-60重量％。利用大約50重量％、40重量％和20重量％已經獲得了良好的結果。
根據一個實施方案，該組合物包含至少成分A、B、D和F。
根據另一個實施方案，該組合物包含至少成分A、B、C、D和F。
根據另一個實施方案，該組合物包含至少成分A、B、C和F。
在各種可能的組合中的每一種中，成分A-E的用量可以如下所示(份數以重量份給出)-對於每100份成分A來說，0.5-200份，優選0.5-100份，且更特別為1-70份成分B，
-對於每100份成分A來說，0-1000份，優選1-1000份，更優選1-300份成分C，-對於每100份成分A來說，0-10000份，優選1-10000份，更優選1-5000份成分D，和/或-對於每100份成分A來說，0-100份成分E。
可以是均聚物或者共聚物的聚氟代丙烯酸酯是本領域技術人員充分了解的化合物。在本發明的範圍內，可以使用在疏油領域中通常採用的各種不同聚氟代丙烯酸酯。例如可以使用在下述文獻中描述的化合物WO-A-0118140、WO-A-01/44339、WO-A-0136526、WO-A-9965959、US-A-5344903、EP-A-234724、US-A-4366299和US-A-6074436。
優選地，該聚氟代丙烯酸酯包含至少一種衍生自(甲基)丙烯酸氟烷基酯，優選(甲基)丙烯酸全氟烷基酯單體的聚合物鏈單元；該聚合物因而優選包含至少一個單元Z-C＝O-O-(CH2)n-(CF2)m-CF3，其中n為0-15，優選1-10，更好地是1-4，更優選2，而m是0-20，優選1-20，更好地是2-20，更優選3-12。典型地，該聚丙烯酸酯可以包含具有在上述範圍內變化的n值的Z基團。根據一種優選的形式，該聚丙烯酸酯包含具有3-12的n值的Z基團(在整個說明書中，數值範圍包含端值在內)。
該聚丙烯酸酯還可另外包含至少一種衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的聚合物鏈單元；該聚合物因而可以另外包含至少一個單元Y-C(＝O)-O-(烷基)，其中烷基表示具有1-25個C，優選1-9個C的線性，支化或者環狀烷基；優選地，至少一個單元Y′-C(＝O)-O-(CH2)p-CH3，其中p為0-24，優選1-15，更好地是1-8。
正如本身所已知的，該聚丙烯酸酯可包含一種或多種衍生自(甲基)丙烯酸酯單體的聚合物鏈單元，該(甲基)丙烯酸酯單體帶有一個或多個極性基團X；因此，該聚合物可以包含一種或多種其它單元，例如一種或多種極性基團X，例如胺，季胺，醇，羧酸酯(例如羧酸烷基酯)基團，具有銨、烷基銨或者鹼金屬尤其是Na或K等類型的抗衡離子的陰離子基團(例如陰離子羧酸根，陰離子醇化物)。
根據本發明的一種形式，可以使用至少一種聚氟代丙烯酸酯，該聚氟代丙烯酸酯包含任何順序的在下式(F)中出現的重複單元-(CH2-CRZ)a-(CH2-CRY)b-(CH2-CRX)c-其中Z、Y和X如上定義，R是H或者CH3，a、b和c是整數，以使得a大於或者等於1，而c和d彼此獨立地各自大於或者等於0。
正如通常所遇到的，這些氟代聚合物的分子量可以在寬的比例內變化。不過可以具體指出的是，該分子量可以是50-1000000。
能夠以各種形式提供氟代聚合物，並且尤其是(i)或者在適當的溶劑中，(2i)或者作為具有含水相的乳液或者分散體。因而，根據預定的形式，本發明的組合物可以包含作為添加劑D的(i)至少一種有機溶劑或者稀釋劑和/或非反應性有機含氟化合物；或者(2i)水，至少一種有機溶劑或者稀釋劑和/或非反應性有機含氟化合物和任選的至少一種非離子型、離子型或者兩性表面活性劑。
可起到稀釋劑作用的常規有機溶劑可以是+氯化溶劑，如三氯乙烯、三氯乙烷、全氯乙烯、全氯乙烷、二氯甲烷；+脂肪族醇，如乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇；+脂族酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮，以及脂環族酮，如環戊酮、環己酮；+非脂肪羧酸與脂肪族醇的酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯；+衍生於C10-C16，優選C12-C14飽和脂肪酸與脂肪族醇的酯，如肉豆蔻酸酯(C14)、月桂酸酯(C12)及其混合物；+氧醚，如二丁醚、二異丙醚、乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚、二甘醇單乙醚或二甘醇單丁醚。
例如，聚丙烯酸酯可以按照通過ATOFINA公司的調聚反應的合成方法來生產，該方法可以由四氟乙烯獲得全氟化鏈CnF2n+1，所述鏈平均含有至少8個碳原子和17個氟原子。這些全氟化鏈隨後在它們末端之一上由醇官能團進行官能化，然後通過簡單的酯化反應接枝到丙烯酸類單體的結構上。上述的其它官能團也被接枝到丙烯酸類單體上，並且丙烯酸類單體的聚合反應使得能夠獲得極其不同的氟化丙烯酸類樹脂結構。
本發明的可交聯液體組合物使得能夠-通過在組成紡織品材料的紗線、纖維和/或長絲的周圍交聯，從而提供紡織品材料的大保護覆蓋層，所述保護不太取決於所述材料的性質，因為其需要很少或者不需要錨定點；-通過形成化學交聯的有機矽殼層，從而通過賦予紡織品材料優異的耐受使用過程中遇到的侵害的性能來提供紡織品材料的耐久保護；措辭「耐久保護」被理解為定義這樣的保護，該保護一方面是針對於紡織品工藝，例如尤其是熱定形的熱處理、染色處理所施加的應力的保護，另一方面是針對於在紡織品材料(例如衣物)的使用壽命期間遇到的侵害的保護，例如尤其是對在穿戴、在洗滌劑含水介質中洗滌或者在溶劑介質中乾洗時的磨損的保護；-形成具有疏油性和疏水性能的塗層；和-由於配製劑中成分的特殊性質，從而在紡織品材料的生產和/或翻新和/或保養過程中的任何一點進行沉積液體配製劑並使其交聯的操作。
因而，由於使用了這種組合物，因此可以將功能化矽氧烷網絡耐久地固定到紡織品表面上，並且如此進行的處理使得能夠成功地獲得以上所述的各種有利性能。疏水性由有機矽塗層賦予，而疏油性由聚氟代丙烯酸酯賦予。不過已觀察到，該有機矽配製劑與聚氟代丙烯酸酯的組合導致了耐久的疏油和疏水塗層，並且為了賦予給定程度的疏油性，所使用的聚丙烯酸酯的量可以遠遠小於當單獨使用聚丙烯酸酯時所需的量。可通過改變由聚丙烯酸酯所提供的氟代基團的比例來調節疏油程度。
另外還觀察到，在一些情況下，利用該有機矽配製劑進行的處理不僅完全不會妨礙紡織品材料隨後的染色處理，而且還可產生對洗滌操作的耐色牢度改進的效果。
本發明的第二主題為本發明的組合物用於處理紡織品材料並賦予其耐久的疏油和/或疏水性能的用途。根據一種優選的形式，這種處理為紡織品材料賦予了耐久的疏油和疏水性能。
在洗滌被處理過的材料之前和之後，對於疏油性來說，可通過比較耐油性能，而對於疏水性來說，可通過比較去起珠(déperlance)性能，從而來評價耐久性。下述實例描述了一種用於在洗滌劑存在下在洗滌機中進行洗滌的方法，起珠效果通過噴灑試驗AATC Test Method22-1996來測量，而耐油性通過試驗AATC Test Method 118-1997來測量。顯然可以很容易地採用存在或不存在洗滌劑的其它洗滌試驗。
根據本發明，所獲得的起珠效果優選對應於等級4，更好地對應於等級5。這種效果的耐久性應當理解為是指優選地，在洗滌處理之後，該等級保持大於或者等於3。
根據本發明，該耐油性優選對應於等級3-8。這種耐油性的耐久性應當理解為是指優選地，在洗滌處理之後，該等級保持為3-8。
至於該有機矽配製劑本身，可單獨或以混合物形式使用的成分A有利地是常規的成膜樹脂，其中可以提及A-1至少一種通過共水解和共縮合選自式(R3)3SiCl、(R3)2Si(Cl)2、R3Si(Cl)3、Si(Cl)4的氯矽烷而製備的有機矽樹脂。這些樹脂是公知且可商購的支化有機聚矽氧烷低聚物或聚合物。它們在其結構中具有至少兩種不同的甲矽烷氧基單元，所述甲矽烷氧基單元選自式(R3)3SiO0.5(M單元)、(R3)2SiO(D單元)、R3SiO1.5(T單元)和SiO2(Q單元)的單元，這些單元中的至少一種是T或Q單元。R3基團的分布要使得該樹脂包括約0.8-1.8個R3基團/矽原子。此外，這些樹脂沒有完全縮合，它們仍具有每個矽原子為約0.001-1.5個的OH基團和/或OR1烷氧基。
R3基團是相同或者不同的，且選自直鏈或支化的C1-C6烷基，C2-C4鏈烯基，苯基，3，3，3-三氟丙基。作為R3烷基，可提及例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基和正己基。
作為支化有機聚矽氧烷低聚物或聚合物的實例，可提及MQ樹脂、MDQ樹脂、TD樹脂和MDT樹脂，OH和/或OR1基團可由M、D和/或T單元攜帶，OH和/或OR1基團的重量含量為0.2-10重量％。
A-2至少一種混合樹脂，其通過共縮合上述有機矽樹脂A-1與常規有機聚合物來製備，所述常規有機聚合物例如是聚酯和醇酸樹脂，它們未改性或者通過脂肪酸如油酸、亞油酸或蓖麻油酸或者脂肪酸與脂族多元醇的酯如蓖麻油、油脂來改性；環氧樹脂，它們未改性或者通過脂肪酸改性；酚醛樹脂、丙烯酸類樹脂、蜜胺-甲醛樹脂；聚醯胺；聚醯亞胺；聚醯胺-醯亞胺；聚脲；聚氨酯；聚醚；聚碳酸酯；聚苯酚。
作為成分A優選的具體實例，可提及下述物質的混合物A-3-至少一種A-1類型的樹脂(A-1/1樹脂)，在其結構中具有至少兩種不同的甲矽烷氧基單元，所述甲矽烷氧基單元選自式(R3)3SiO0.5(M單元)、(R3)2SiO(D單元)和R3SiO1.5(T單元)的單元，這些單元中的至少一種是T單元，OH和/或OR1基團可由M、D和/或T單元攜帶，並且OH和/或OR1基團的重量含量為0.2-10重量％，和-至少一種其它的A-1類型的樹脂(A-1/2樹脂)，在其結構中具有至少兩種不同的甲矽烷氧基單元，所述甲矽烷氧基單元選自式(R3)3SiO0.5(M單元)、(R3)2SiO(D單元)和R3SiO1.5(T單元)和SiO2(Q單元)的單元，這些單元中的至少一種是Q單元，OH和/或OR1基團可由M、D和/或T單元攜帶，並且OH和/或OR1基團的重量含量為0.2-10重量％。
作為成分A非常適合的具體實例，可提及下述物質的混合物A-3-OH基團的重量含量為0.2-10重量％的至少一種羥基化MDT樹脂，和-OH基團的重量含量為0.2-10重量％的至少一種羥基化MQ樹脂。
在混合物A-3中，各成分的相應比例不是關鍵因素，它們可在寬比例內變化。這些混合物例如包括60-90重量％的一種或多種A-1/1樹脂以及40-10重量％的一種或多種A-1/2樹脂。
至於成分B-1，作為式(I)的金屬M的有機衍生物中R2的實例，可提及甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基和十二烷基。
作為成分B-1優選的具體實例，可提及鈦酸烷基酯如鈦酸乙酯、鈦酸丙酯、鈦酸異丙酯、鈦酸丁酯、鈦酸2-乙基己酯、鈦酸辛酯、鈦酸癸酯、鈦酸十二烷基酯、鈦酸β-甲氧基乙酯、鈦酸β-乙氧基乙酯、鈦酸β-丙氧基乙酯、式Ti[(OCH2CH2)2OCH3]4的鈦酸酯；鋯酸烷基酯，如鋯酸丙酯、鋯酸丁酯；矽酸烷基酯，如矽酸甲酯、矽酸乙酯、矽酸異丙酯、矽酸正丙酯；和這些產品的混合物。
作為由單體鈦酸酯、鋯酸酯和矽酸酯的部分水解得到的聚醇化物B-2優選的具體實例，可提及的是由鈦酸異丙酯、鈦酸丁酯或鈦酸2-乙基己酯的部分水解得到的聚鈦酸酯B-2，由鋯酸丙酯和鋯酸丁酯的部分水解得到的聚鋯酸酯B-2，由矽酸乙酯和矽酸異丙酯的部分水解得到的聚矽酸酯B-2，和這些產品的混合物。
作為成分B-3/1優選的具體實例，可提及選自具有下述通式的產品的任選烷氧基化的有機矽烷 其中-R4、R5、R6是氫或烴基，它們彼此相同或者不同，並且優選表示氫、直鏈或支化的C1-C4烷基，或者苯基，其任選地被至少一個C1-C3烷基取代，-U是直鏈或支化的C1-C4亞烷基，或具有式-CO-O-亞烷基-的二價基團，其中亞烷基殘基具有以上給出的定義，並且右邊的自由價(用黑粗體表示)經W與Si相連，-W是價鍵，-R7和R8是相同或不同的基團，且表示直鏈或支化的C1-C4烷基，-x′＝0或1，-x＝0-2，優選0或1，更優選為0。
並非限制性地，乙烯基三甲氧基矽烷或γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷可被認為是特別合適的化合物B-3/1。
作為成分B-3/2優選的具體實例，可提及其中烷基基團包括1-4個碳原子的三[(三烷氧基甲矽烷基)烷基]異氰脲酸酯，以及選自下述的有機矽化合物-或者對應於下述通式的產品B-3/2-a 其中+R9是直鏈或支化的C1-C4烷基，+R10是直鏈或支化的烷基，+y等於0、1、2或3，優選0或1，更優選為0，+其中X具有的含義是 其中+E與D是相同或者不同的基團，選自直鏈或支化的C1-C4烷基，+z等於0或1，+R11、R12、R13是相同或不同的基團，表示氫或直鏈或支化的C1-C4烷基，其中更尤其優選氫，+R11和R12或R13作為另選方案可一起與攜帶環氧基的兩個碳形成5-7元的烷基環，-或者由包括下述物質的環氧官能化聚二有機矽氧烷組成的產品B-3/2-b(i)至少一種下式的甲矽烷氧基單元
其中+X是如上針對式(B-3/2-a)定義的基團，+G是單價烴基，它對催化劑的活性沒有不利的影響，且優選選自具有包含端值在內的1-8個碳原子的烷基，其任選地被至少一個滷原子取代，有利地選自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基以及芳基，並且有利地選自二甲苯基和甲苯基及苯基，+p＝1或2，+q＝0、1或2，+p+q＝1、2或3，和(2i)任選地，至少一種下式的甲矽烷氧基單元 其中G具有與以上相同的含義，且r的數值為0-3，例如1-3。
化合物B-3/2優選是三[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]異氰脲酸酯和環氧基烷氧基單矽烷B-3/2-a。
作為這種化合物B-3/2-a的實例，可提及+3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷(GLYMO)+3，4-環氧基環己基乙基三甲氧基矽烷。
為了實施本發明，更優選單獨或以彼此的混合物形式使用下述鈦酸酯、鋯酸酯和矽酸酯B-1作為成分B鈦酸乙酯、鈦酸丙酯、鈦酸異丙酯、鈦酸丁酯(正丁酯)、鋯酸丙酯、鋯酸丁酯、矽酸乙酯、矽酸丙酯和矽酸異丙酯。
當使用B-1+B-3/1或B-1+B-3/2時，B-1相對於B-1+B3/1或B-3/2之和的重量比例尤其為5-100％，優選8-80％。
在使用B-1+B-3/1+B-3/2時的定量方面，可規定B-1、B-3/1和B-3/2之間的重量比例以相對於三者之和的重量百分數計為B-1≥1，優選5至25，
B-3/1≥10，優選15至70，B-3/2≤90，優選70至15，應當理解，B-1、B-3/1和B-3/2的這些比例之和等於100％。
成分C包含能夠將其固定至有機矽殼層上的官能團和賦予被處理的紡織品材料以疏水性能的FH官能團。
可以單獨使用或者以混合物形式使用的成分C-1是矽烷，基本上線性的POS以及在其分子中帶有與矽原子連接的兩個官能度FA和FH的POS樹脂。
FA官能團更具體地是對應於OH和/或OR1的可縮合/可水解的官能團或者能就地生成OH和/或OR1的官能團。
FH官能團可以包括任何已知的疏水基團或者已知疏水基團的任意組合。優選地，這些基團選自下列形式烷基基團，有機矽基團，氟代基團以及它們的各種組合。這些基團另外還可賦予柔軟性能。
根據一種優選的形式，這些基團是矽氧烷鏈段，其包含M、D和/或T單元，優選是上述針對成分A-1所定義的那些。
根據另一種形式，這些基團是線性或者支化的C1-C50，優選C1-C30烷基鏈段。
根據又一種形式，這些基團是下述通式的氟代基團-Z-(-RF)k其中+Z表示烴性質的二價或三價連接單元(rotule)，其可以是線性或者支化的，飽和或不飽和的脂族、芳族、混合脂族/芳族的環狀或非環狀殘基，並且其可包含一個或多個含1-30個碳原子的氧化雜原子，+k是1或2，+RF表示-CsF2s-CF3基團並且其中s等於或不等於0，或者CsF2sH基團並且其中s等於或大於1；作為成分C-1優選的具體實例，可以提及下列的有機矽化合物(i)下式的在每一鏈端含羥基的基本上線性的二有機聚矽氧烷
其中+R18取代基是相同或者不同的，各自表示飽和或不飽和的，取代或未取代的脂族、環烷烴或芳族單價C1-C13烴基；+j具有足以賦予式(III)的二有機聚矽氧烷在25℃下的動態粘度範圍為50-10000000mPa.s的數值；+應當理解，在本發明的範圍內，可使用由粘度值和/或鍵合到矽原子上的取代基的性質彼此不同的若干種羥基化聚合物組成的混合物作為式(III)的羥基化POS；應當進一步理解，式(III)的POS可任選地包括比例為最多1％的式R18SiO3/2的T單元和/或SiO2單元(這些百分數表示每100個矽原子的T和/或Q單元的數目)；(ii)在其結構中含以上關於A-1樹脂定義的T和任選的M和/或任選的D甲矽烷氧基單元的羥基化POS樹脂；(iii)尤其通過下述操作獲得的羥基化POS樹脂→通過被FH取代的烷氧基矽烷S的水解，它例如可涉及FH-取代的三烷氧基矽烷，其使得能夠獲得含T單元的羥基化樹脂(也被稱為T(OH)樹脂)；→通過水解的矽烷S的均縮合；→和通過「汽提」蒸汽蒸餾衍生於FH的水解產物；(iv)由至少兩種上述有機矽化合物形成的混合物。
作為成分C-1非常合適的具體實例，可提及OH基團的重量含量為0.2至10重量％的羥基化MDT樹脂，它可單獨使用或與式(III)的羥基化矽油作為混合物使用。
至於所使用的成分C-1的比例，如上所述，取決於所需的FH，它們的範圍是每100重量份成分A為1-1000重量份成分C-1。例如，在其中FH引入疏水性的情況下，則通常使用2-30重量份的成分C-1。
從以上給出的定義中看出，在成分A是具有T和任選的M和/或任選的D單元的POS樹脂的情況下，應當理解，該樹脂也可充當防水功能性添加劑C-1，條件是以足量的比例使用它，所述足量的比例等於對應於整個A+C-1的比例之和。
可獨立地或者以混合物的形式使用的成分C-2是在其分子內攜帶連接到碳原子上的兩個官能度FA和FH的烴化合物。
FA官能團更特別地是對應於OH和/或OR1的可縮合/可水解官能團，或者能就地生成OH和/或OR1官能團的官能團。
作為成分C-2優選的具體實例，可以提及下式的氟代醇，優選全氟代醇R19-OH(IV)其中R19表示具有2-20個碳原子的直鏈或支化的脂族基團，所述碳原子被至少一個氟原子取代和任選地被至少一個氫原子取代。
作為成分C-2非常合適的具體實例，可提及式RF-(CH2)m-OH的全氟代醇，其中RF如上所定義，且m是範圍為0-10的數。
至於使用成分C-2時的比例，如上所述，它們的範圍為每100重量份成分A為1-1000重量份成分C-2。
該一種或多種成分D包括使用該有機矽配製劑和聚丙烯酸酯所必需的和/或為了合適地稀釋該組合物以將組合物施加到紡織品上所必需的化合物。該組合物例如可以包含成分D，尤其是溶劑，其促進有機矽配製劑本身和聚丙烯酸酯或者聚丙烯酸酯配製劑之間的混合。作為任選成分D優選的具體實例，除了水之外，還可以提及下列的化合物-常規有機溶劑，其中的一些可充當稀釋劑，其選自+具有5-20個碳原子的脂族溶劑，如己烷、庚烷、石油溶劑(White Spirit)、辛烷、十二烷，以及脂環族溶劑，如環己烷、甲基環己烷、萘烷；+氯化溶劑，如三氯乙烯、三氯乙烷、全氯乙烯、全氯乙烷、二氯甲烷；+芳族溶劑，如甲苯、二甲苯；+脂肪族醇，如乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇；+脂族酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮，以及脂環族酮，如環戊酮、環己酮；+非脂肪羧酸與脂肪族醇的酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯；+衍生於C10-C16，優選C12-C14飽和脂肪酸與脂肪族醇的酯，如肉豆蔻酸酯(C14)、月桂酸酯(C12)及其混合物；+氧醚，如二丁醚、二異丙醚、乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚、二甘醇單乙醚或二甘醇單丁醚；-下式的非反應性線性二有機聚矽氧烷 其中+R21取代基是相同或者不同的，具有與以上針對式(III)的反應性二有機聚矽氧烷給出的那些相同的含義；+j′的數值要足以賦予式(VI)的聚合物在25℃下範圍為10-200000mPa.s的動態粘度；-POS樹脂，其具有與以上針對成分A給出的那些相同的含義，但此時其沒有任何OH和/或OR1類型的官能團。作為可使用的樹脂的具體實例，可提及MQ、MDQ、TD和MDT樹脂。
作為任選輔助成分E優選的具體實例，可提及以下列出的化合物-縮聚催化劑，其是通常選自錫、鈦和鋯的金屬的化合物；因而可以使用單羧酸和二羧酸錫，例如2-乙基己酸錫、二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、六配位的錫(IV)螯合物等，例如在EP-A-0367696中描述的那些；
-合適的填料，其中尤其可提及+金屬粉末，如鋅粉、鋁粉、鎂粉；+氧化物，如二氧化矽、研磨石英、氧化鋁、鋯、鈦、鋅、鎂的氧化物，或者鐵、鈰、鑭、鐠、釹的氧化物；+矽酸鹽，如雲母、滑石、蛭石、高嶺土、長石、沸石；+碳酸鈣、偏硼酸鋇、鐵、鋅、鈣的焦磷酸鹽，磷酸鋅或炭黑；+顏料，如酞菁、氧化鉻、硫化鎘和硫硒化鎘；+交聯或未交聯的有機或聚合物顆粒；-本領域技術人員已知的殺真菌劑、殺細菌劑；-本領域技術人員已知的觸變劑；-以及，在使用含水分散體或乳液形式的可交聯液體有機矽配製劑的情況下，非離子型、離子型或兩性表面活性劑。
通過在環境溫度下，並以任何引入順序來簡單混合成分A、B、C、D(任選)和E(任選)，從而製備在本發明範圍內用作紡織品塗層基礎物質的液體有機矽配製劑。所牽涉的用量如上定義。
可以以任何順序引入各成分，但為了避免任何固體產品沉澱或形成凝膠的風險，優選將溶液形式的成分A添加到溶劑/稀釋劑成分D中，或者當成分D包括水時添加到含水乳液/分散體形式的成分D中。
任選添料E(當其被使用時)的引入以及與成分A、B、C和任選的D的緊密混合是通過使用紡織品配製劑的生產者所採用的常規方法來進行的。例如可使用球磨機或汽輪式磨機進行混合。
聚丙烯酸酯部分常常是以聚氟代丙烯酸酯在上述溶劑之一中的溶液的形式或者是這種同樣的聚氟代丙烯酸酯的乳液的形式存在的。
最終的組合物可以通過簡單混合有機矽配製劑本身和聚氟代丙烯酸酯組合物來製備。可使用第三溶劑來促進該混合。
本發明組合物具有的優點是通過在空氣中簡單幹燥一段時間進行固化，所述時間段的範圍可以是幾十分鐘到數小時，或者在需要時為數十小時。可通過在50℃-180℃的溫度範圍內加熱來縮短這段時間。
本發明組合物具有優良的儲存穩定性，並且可在具有如下要求的任何紡織品應用中使用即要求在固化之後存在具有非常高的物理特徵的耐久塗層。
根據一個有利的特徵，可以以濃縮形式(例如，每100重量份成分A使用0-100份成分D)製備本發明組合物，隨後在其使用時的任何時候利用有機稀釋劑、有機溶劑或水進行稀釋，其比例為每100重量份溶劑、稀釋劑或水為1-30重量份配製劑。
優選地，沉積在紡織製品上的本發明組合物的量對應於0.1-20重量％的量，相對於幹的處理的紡織製品的重量計。
根據第一種通用處理形式，可在由紗線、纖維和/或長絲製備的紡織製品上直接實施本發明的用途，所述紡織製品包含至少一個紡織品表面且例如包括機織、非織造和/或針織製品，所述用途通過在紡織品材料的生產(對於織物)和/或翻新和/或保養(對於衣物)過程的任何時候來實施。
術語「紡織品表面」應理解為是指利用任何方法，例如粘合、氈合、織造、編織、植絨或針織，通過將紗線、纖維和/或長絲結合在一起而獲得的表面。
製造這些紡織製品用的紗線、纖維和/或長絲可通過由至少一種熱塑性聚合物組成的合成熱塑性基質的加工成形而獲得，所述熱塑性聚合物選自聚醯胺、聚烯烴、聚(偏1，1-二氯乙烯)、聚酯、聚氨酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯共聚物，它們的共聚物以及它們的共混物。該熱塑性基質可包括添加劑如顏料、去光劑、消光劑、催化劑、熱和/或光穩定劑、殺細菌劑、殺真菌劑和/或殺蟎劑。其例如可以是消光劑，例如選自二氧化鈦顆粒和/或硫化鋅顆粒。
按照本領域技術人員公知的加工成形工藝，紗線、纖維和/或長絲也可源自於天然材料，例如尤其是棉、亞麻或羊毛。當然，也可使用合成與天然材料的混合物。
在根據本發明的用途中，為了施用該組合物到待處理的製品上，可使用紡織品工業的常規技術，尤其是使用被稱為浸軋的浸漬技術。也可以採用另外可選的技術，如以名稱舐塗輥而為人所知的技術，或者非常簡單地通過噴塗的技術。
當採用包含有機稀釋劑或溶劑的配製劑處理紡織製品時，希望隨後除去該稀釋劑或溶劑，例如對該製品進行熱處理，尤其為的是以蒸汽形式除去稀釋劑或溶劑。
根據第二種通用處理形式，還可以使紗線、纖維和/或長絲在製備紡織品材料過程中的任何時候與本發明組合物接觸。
術語「紗線」被理解為是指例如連續的復絲物體，通過將數根紗線結合在一起獲得的連續紗線，或由單一類型的纖維或纖維混合物獲得的連續纖維紗。術語「纖維」被理解為是指例如短或長纖維，用於在紡絲中進行加工或者用於製造非織造製品的纖維或者用於被切割形成短纖維的纖維束。
製造紗線、纖維和/或長絲的方法通常始於使熱塑性基質經過模頭，並且結束於製造紡織品表面的步驟之前。
製造紗線、纖維和/或長絲的方法尤其包括紡絲步驟。術語「紡絲步驟」被理解為是指旨在獲得紗線、纖維和/或長絲的確定操作。紡絲步驟開始於使熱塑性基質經過一個或多個模頭，並通過將所獲得的紗線、纖維和/或長絲轉移到捲筒上(用於紗線或長絲)或者轉移到紡絲罐內(用於纖維)(也被稱為卷繞)而結束。該紡絲步驟還可包括在經過模頭內的步驟和卷繞工藝步驟之間進行的步驟。這些步驟例如可以是上油步驟、使長絲複合的步驟(藉助於一個或多個傳動點或匯聚導紗溝)、拉伸步驟、長絲再加熱步驟、鬆弛步驟和熱定形步驟。
因此，本發明組合物在紗線、纖維和/或長絲上的沉積例如可在紗線、纖維和/或長絲匯聚之後和/或在紗線、纖維和/或長絲的拉伸步驟過程中來進行。也可在這兩個步驟之間進行所述沉積。優選地，在上油步驟的過程中將該組合物沉積在紗線、纖維和/或長絲上。
根據本發明的另一優選主題，包含至少一種本發明組合物的上油組合物被沉積在紗線、纖維和/或長絲上。
也可在紗線、纖維和/或長絲卷取時的處理步驟過程中將本發明的組合物沉積在紗線、纖維和/或長絲上。術語「處理步驟」被理解為是指在卷取紗線、纖維和/或長絲之後的處理步驟，例如變形、拉伸、拉伸-變形、上油、鬆弛、熱定形、加捻、定形、捲曲、洗滌和/或染色步驟。特別地，在選自紗線、纖維和/或長絲的鬆弛、加捻、定形、捲曲、拉伸和/或變形操作的過程中，可將本發明的組合物沉積在紗線、纖維和/或長絲上。
尤其在紗線、纖維和/或長絲卷取時的處理步驟過程中，還可將包含至少一種本發明組合物的上油組合物沉積在紗線、纖維和/或長絲上。
也可將紗線、纖維和/或長絲置於包含至少一種本發明組合物的洗滌和/或染色組合物中。
根據第三種通用處理形式，可在兩個步驟中實施本發明的用途-在第一步中，在用於製備紡織品材料的過程中的任何時候，使紗線、纖維和/或長絲與該組合物接觸；然後-在第二步中，使由處理過的紗線、纖維和/或長絲製成的紡織製品與該組合物接觸，其中在紡織品材料的生產(對於織物)和/或翻新和/或保養(對於衣物)過程的任何時候進行該接觸操作。
利用該組合物進行的處理可部分地或完全地一方面應用於紗線、纖維和/或長絲上，另一方面應用於由處理過的紗線、纖維和/或長絲製成的紡織製品上。
措辭「部分地」用來特別定義一種應用，該應用在於用該組合物的一部分組成成分來處理紗線、纖維和/或長絲，並在處理由處理過的紗線、纖維和/或長絲製備的紡織製品的過程中引入剩餘部分。例如，用於促進固定的體系(成分B)可在紗線、纖維和/或長絲的處理過程中引入，而用於生成網絡的體系(成分A)和功能性添加劑(成分C)可在制品處理時引入。
措辭「完全地」用來定義一種應用，在該應用中，每次都用包含全部組成成分的組合物一方面處理紗線、纖維和/或長絲，並且隨後另一方面處理由這些紗線、纖維和/或長絲製備的紡織製品，其中在處理紗線、纖維和/或長絲的過程中以及隨後的處理製品的過程中，該組合物可以不必以相同的比例存在。
還要說明，可在紗線、纖維和/或長絲上和/或在紡織製品上進行該組合物(取全部或部分)的一次或多次沉積。
本發明的另一個主題是由通過交聯本發明組合物獲得的有機矽彈性體所塗布的紡織製品、紡織品材料或用於紡織品材料的紗線、纖維和/或長絲。
現在將藉助於體現為非限定性實施例的實施方案來更詳細地描述本發明。
實施例1)氟化化合物(Pf)由Dupont de Nemours公司以商標FORAPERLEF225銷售的聚氟代丙烯酸酯。這種聚氟代丙烯酸酯以在溶劑(乙酸正丁酯)中的溶液的形式提供，其包含大約30％(幹)聚丙烯酸酯。
2)根據本發明的可交聯液體有機矽配製劑(F1)它具有下述組成(份數以重量份給出)-A下述物質的混合物●57份具有0.5重量％OH且由62重量％CH3SiO3/2單元、24重量％(CH3)2SiO2/2單元和14重量％(CH3)3SiO1/2單元組成的羥基化MDT樹脂；和●7份具有2重量％OH且由45重量％SiO4/2單元和55重量％(CH3)3SiO1/2單元組成的羥基化MQ樹脂；-B下述物質的混合物●2份式Ti(OBu)4的鈦酸正丁基(Bu)酯；和●4份式Si(OEt)4的矽酸乙基(Et)酯；-D30份石油溶劑。
在施塗之前，將其在石油溶劑中再稀釋，濃度比率為15重量％的A+B。
3)根據本發明的可交聯液體有機矽配製劑(F2)80份F1與20份羥基化樹膠C的混合物，該樹膠C具有約0.01重量％OH且由100重量(CH3)2SiO2/2單元組成，該混合物的粘度為4000000mPa.s。
在施塗之前，在石油溶劑中再稀釋該混合物，濃度比率為15重量％的A+B+C。
3)疏油性實驗●所使用的處理的紡織品是由聚醯胺6，6和彈性纖維(élasthanne)(80/20)製成的機織紡織品。它由基於44分特的彈性纖維的經向加緯向方式的彈性紗線形成，該彈性纖維由44分特/34股的PA6，6的小段纏繞。這些紡織品表面具有高的雙向彈性(在兩個方向上的伸長率均為100％)且比重為130g/m2。
●通過用該溶液浸軋來處理該紡織品。在環境溫度下對它進行數分鐘乾燥，然後在180℃下熱處理2分鐘。
●通過噴灑試驗AATC Test Method 22-1996來測量起珠效果。該試驗在於用給定體積的水噴灑紡織製品的樣品。隨後通過目測並與標準物進行比較來評價樣品的外觀。根據所保留的水量分為0-5的等級。0為樣品完全潤溼，5為樣品完全乾燥。
●通過以名稱「Oil repellencyHydrocarbon Resistance Test」而公知的標準化試驗(AATC Tes t Method 118-1997)來測量疏油性。該「耐油試驗」在於在紡織品上沉積具有逐漸降低的界面張力的液滴，並從觀察到該液滴擴散開始測定液體LH。根據所得LH來評定0-8的等級，當Kaydol油擴散時為0(液體石蠟，弱疏油性)，當正十四烷擴散時為3(顯著的疏油性)，和當正庚烷不再擴散時為8(非常顯著的疏油性)。
●為了測試處理的耐久性，在標準化的洗滌劑(ECE無磷參考洗滌劑A-在BS10061990UK-T0中給出了其配方)存在下，在商業洗滌機(商標Miele，Novotronic 824型)中，在50℃下在連續的洗滌循環中洗滌樣品30分鐘，這對應於強洗滌條件。所使用的洗滌劑的用量為96g(由於該洗滌機所使用的水的體積為12升，因此這個量相當於8g/l的常規濃度)。在該循環結束時，進行3次相繼的衝洗操作，之後在500轉/分鐘的速率下脫水2分鐘。隨後在爐中在150℃下將該紡織品乾燥1分鐘。
4)試驗結果
這些結果表明了-單獨使用聚氟代丙烯酸酯(Pf)進行的處理的差耐久性；-有機矽組合物F1或F2與聚氟代丙烯酸酯Pf的混合物的疏水性的提高；-通過添加該有機矽組合物可以將所需的聚氟代丙烯酸酯的量降低五分之四，以獲得耐油試驗的最大等級，這在聚氟代丙烯酸酯昂貴的情況下是有經濟效益的；-使用結合了有機矽組合物F1或F2和聚氟代丙烯酸酯Pf的混合物的防油和防水處理的耐久性得到提高。
應當清楚地理解，由所附權利要求書限定的本發明並不限於在以上說明中指出的具體實施方案，而是包括不背離本發明範圍和精神的其變化形式。
權利要求
1.一種能夠交聯得到疏水和/或疏油的有機矽彈性體塗層的可交聯液體組合物，包含聚有機矽氧烷(POS)樹脂A，其每分子一方面具有至少兩種不同的選自M、D、T、Q類型單元的甲矽烷氧基單元且這些單元之一是T單元或Q單元，並且另一方面具有至少三個OH和/或OR1類型的可水解/可縮合基團，其中R1是直鏈或支化的C1-C6，優選C1-C3烷基；用於促進固定的體系B；和聚氟代丙烯酸酯F。
2.權利要求1的組合物，包含用於促進固定的體系，該體系包括●或者B-1至少一種下述通式的金屬醇化物M[(OCH2CH2)aOR2]n(I)其中-M是選自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金屬；-n＝M的化合價；-R2取代基是相同或者不同的，各自表示直鏈或支化C1-C12烷基；-a表示0、1或2；-條件是，當符號a表示0時，烷基R2具有2-12個碳原子，並且當符號a表示1或2時，烷基R2具有1-4個碳原子；-任選地，金屬M被連接至配體；●或者B-2至少一種由上述通式(I)的單體醇化物的部分水解得到的聚金屬醇化物，在該式中，符號R2具有當符號a表示0時的以上所述的含義；●或者B-1和B-2的組合；●或者B-3至少一種任選烷氧基化的有機矽烷，其每分子包含至少一個C2-C6鏈烯基(B 3/1)；和/或至少一種有機矽化合物，所述有機矽化合物包含至少一個環氧基、氨基、脲基、異氰酸基和/或異氰脲酸酯基(B 3/2)；●或者B-4B-1與B 3/1和/或B 3/2的組合，B-2與B 3/1和/或B 3/2的組合，或者B-1和B-2與B 3/1和/或B 3/2的組合。
3.權利要求1或2的組合物，還包含功能性添加劑C，該添加劑包括●或者C-1至少一種矽烷和/或至少一種基本上為線性的POS和/或至少一種POS樹脂，這些有機矽化合物中每一種的每個分子一方面帶有一個或多個固定官能團(FA)，其中該固定官能團能與A和/或B反應或者能就地生成能與A和/或B反應的官能團，並且另一方面帶有一個或多個應用官能團(FU)；●或者C-2至少一種烴化合物，其包含至少一個飽和或不飽和的，直鏈或支化的烴基和任選的一個或多個除Si以外的雜原子(例如氧、氟或氮原子)，並且以單體、低聚物(線性、環狀或支化)或聚合物(線性、環狀或支化)結構的形式存在，所述烴化合物的每個分子一方面帶有一個或多個固定官能團(FA)，其中該固定官能團能與A和/或B反應或者能就地生成能與A和/或B反應的官能團，並且另一方面帶有一個或多個應用官能團(FU)；●或者C-1和C-2的混合物。
4.權利要求1-3中任一項的組合物，包括含有至少一種衍生自(甲基)丙烯酸氟烷基酯單體的聚合物鏈單元的聚氟代丙烯酸酯。
5.權利要求4的組合物，包括含有至少一種衍生自(甲基)丙烯酸全氟烷基酯單體的聚合物鏈單元的聚氟代丙烯酸酯。
6.權利要求4或5的組合物，其中該聚合物包含至少一個單元-C＝O-O-(CH2)n-(CF2)m-CF3，其中n為0-15，優選1-10，更好地是1-4，更優選2，而m是0-20，優選1-20，更好地是2-20，更優選3-12。
7.權利要求4、5或6的組合物，其中該聚丙烯酸酯另外包含衍生自(甲基)丙烯酸烷基酯單體的聚合物鏈單元。
8.權利要求7的組合物，其中該聚丙烯酸酯包含至少一個單元-C(＝O)-O-(烷基)，其中該烷基表示具有1-25個C，優選1-9個C的線性、支化或者環狀烷基；優選地，至少一個單元Y′-C(＝O)-O-(CH2)p-CH3，其中p為0-24，優選1-15，更好地是1-8。
9.權利要求4-8之一的組合物，其中該聚丙烯酸酯另外包含一種或多種衍生自(甲基)丙烯酸酯單體的聚合物鏈單元，該(甲基)丙烯酸酯單體帶有一個或多個極性基團。
10.權利要求9的組合物，其中該聚合物包含一個或多個極性基團，選自胺，季胺，醇，羧酸酯基團，具有銨、烷基銨或者鹼金屬類型的抗衡離子的陰離子基團。
11.權利要求1-10中任一項的組合物，其中聚氟代丙烯酸酯F相對於幹成分A、B和任選的C的總量的重量比例是1-99重量％，特別是5-80重量％，優選10-60重量％。
12.權利要求1-11中任一項的組合物，另外包含至少一種成分D，該成分D是有機溶劑或稀釋劑和/或水。
13.權利要求1-12中任一項的組合物，其包含A-至少一種聚有機矽氧烷(POS)樹脂，其每分子一方面具有至少兩種不同的選自M、D、T、Q類型單元的甲矽烷氧基單元且這些單元之一是T單元或Q單元，並且另一方面具有至少三個OH和/或OR1類型的可水解/可縮合基團，其中R1是直鏈或支化的C1-C6，優選C1-C3烷基；B-至少一種促進所述網絡固定到紡織品材料表面上的體系，所述體系優選包括●或者B-1至少一種下述通式的金屬醇化物M[(OCH2CH2)aOR2]n(I)其中-M是選自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金屬；-n＝M的化合價；-R2取代基是相同或者不同的，各自表示直鏈或支化C1-C12烷基；-a表示0、1或2；-條件是，當符號a表示0時，烷基R2具有2-12個碳原子，並且當符號a表示1或2時，烷基R2具有1-4個碳原子；-任選地，金屬M被連接至一個或多個配體，例如尤其藉助於β-二酮、β-酮酸酯和丙二酸酯(例如乙醯丙酮)或者三乙醇胺獲得的那些配體；●或者B-2至少一種由上述通式(I)的單體醇化物的部分水解得到的聚金屬醇化物，在該式中，符號R2具有當符號a表示0時的以上所述的含義；●或者B-1和B-2的組合；●或者B-3至少一種任選烷氧基化的有機矽烷，其每分子包含至少一個C2-C6鏈烯基(B 3/1)；和/或至少一種有機矽化合物，所述有機矽化合物包含至少一個環氧基、氨基、脲基、異氰酸基和/或異氰脲酸酯基(B 3/2)；●或者B-4B-1與B 3/1和/或B 3/2的組合，B-2與B 3/1和/或B 3/2的組合，或者B-1和B-2與B 3/1和/或B 3/2的組合；C-任選地，至少一種功能性添加劑，其包括●或者C-1至少一種矽烷和/或至少一種基本上為線性的POS和/或至少一種POS樹脂，這些有機矽化合物中每一種的每個分子一方面帶有一個或多個固定官能團(FA)，其中該固定官能團能與A和/或B反應或者能就地生成能與A和/或B反應的官能團，並且另一方面帶有一個或多個疏水官能團(FH)；●或者C-2至少一種烴化合物，其包含至少一個飽和或不飽和的，直鏈或支化的烴基和任選的一個或多個除Si以外的雜原子(例如氧、氟或氮原子)，並且以單體、低聚物(線性、環狀或支化)或聚合物(線性、環狀或支化)結構的形式存在，所述烴化合物的每個分子一方面帶有一個或多個固定官能團(FA)，其中該固定官能團能與A和/或B反應或者能就地生成能與A和/或B反應的官能團，並且另一方面帶有一個或多個疏水官能團(FH)；●或者C-1和C-2的混合物；D-至少一種非反應性添加劑體系，該體系包括(i)至少一種有機溶劑或稀釋劑和/或非反應性有機矽化合物；(2i)和/或水；並且其中對於每100重量份成分A來說為-0.5-200份，優選0.5-100份，且更特別為1-70份成分B，-0-1000份，優選1-1000份，更優選1-300份成分C，-對於每100份成分A來說為1-10000份，優選1-5000份成分D。
14.權利要求1-13中任一項的組合物，包括下述物質的混合物A-3-至少一種樹脂，在其結構中具有至少兩種不同的甲矽烷氧基單元，所述甲矽烷氧基單元選自式(R3)3SiO0.5(M單元)、(R3)2SiO(D單元)和R3SiO1.5(T單元)的單元，這些單元中的至少一種是T單元，OH和/或OR1基團可由M、D和/或T單元攜帶，並且OH和/或OR1基團的重量含量為0.2-10重量％，和-至少一種其它的樹脂，在其結構中具有至少兩種不同的甲矽烷氧基單元，所述甲矽烷氧基單元選自式(R3)3SiO0.5(M單元)、(R3)2SiO(D單元)和R3SiO1.5(T單元)和SiO2(Q單元)的單元，這些單元中的至少一種是Q單元，OH和/或OR1基團可由M、D和/或T單元攜帶，並且OH和/或OR1基團的重量含量為0.2-10重量％，在這些樹脂中存在的R3基團是相同或者不同的，且選自直鏈或支化的C1-C6烷基，C2-C4鏈烯基，苯基，3，3，3-三氟丙基。
15.權利要求1-14中任一項的組合物，其中成分B-1包括鈦酸烷基酯、鋯酸烷基酯、矽酸烷基酯或者它們中至少兩種的混合物，和/或成分B-2包括由鈦酸異丙酯、鈦酸丁酯或鈦酸2-乙基己酯的部分水解得到的聚鈦酸酯B-2，由鋯酸丙酯和鋯酸丁酯的部分水解得到的聚鋯酸酯B-2，由矽酸乙酯和矽酸異丙酯的部分水解得到的聚矽酸酯B-2，或者它們中至少兩種的混合物。
16.權利要求15的組合物，其中成分B-1包括選自下述的化合物鈦酸乙酯、鈦酸丙酯、鈦酸異丙酯、鈦酸丁酯、鈦酸2-乙基己酯、鈦酸辛酯、鈦酸癸酯、鈦酸十二烷基酯、鈦酸β-甲氧基乙酯、鈦酸β-乙氧基乙酯、鈦酸β-丙氧基乙酯、式Ti[(OCH2CH2)2OCH3]4的鈦酸酯、鋯酸丙酯、鋯酸丁酯、矽酸甲酯、矽酸乙酯、矽酸異丙酯、矽酸正丙酯；和它們中至少兩種的混合物。
17.權利要求1-16中任一項的組合物，其中成分C-1包括(i)下式的在每一鏈端含羥基的基本上線性的二有機聚矽氧烷 其中+R18取代基是相同或者不同的，各自表示飽和或不飽和的，取代或未取代的脂族、環烷烴或芳族單價C1-C13烴基；+j具有足以賦予式(III)的二有機聚矽氧烷在25℃下的動態粘度範圍為50-10000000mPa.s的數值；(ii)在其結構中含甲矽烷氧基單元T和任選的M和/或任選的D的羥基化POS樹脂；(iii)能夠通過下述操作獲得的羥基化POS樹脂→通過被FH取代的烷氧基矽烷S的水解；→通過水解的矽烷S的均縮合；→和通過蒸汽蒸餾衍生於FH的水解產物；(iv)由化合物(i)、(ii)和(iii)中至少兩種形成的混合物。
18.權利要求17的組合物，包含OH基團的重量含量為0.2-10重量％的羥基化的MDT樹脂。
19.權利要求1-18中任一項的組合物，另外包含縮聚催化劑。
20.權利要求1-19中任一項的組合物，另外包含添料。
21.權利要求1-20中任一項的組合物用於處理紡織品材料並耐久地賦予其疏油和/或疏水性能的用途，該組合物在組成紡織品材料的紗線、纖維和/或長絲的周圍交聯。
22.權利要求21的用途，其中組成紡織品材料的紗線、纖維和/或長絲被直接處理。
23.權利要求21的用途，其中紡織品材料被處理。
24.權利要求21的用途，其中組成紡織品材料的紗線、纖維和/或長絲被直接處理，然後紡織品材料本身被直接處理。
25.權利要求21-24中任一項的用途，其導致在組成紡織品材料的紗線、纖維和/或長絲的周圍形成有機矽彈性體殼層。
26.利用通過交聯權利要求1-20中任一項的組合物獲得的有機矽彈性體來塗布的紡織製品、紡織品材料或用於紡織品材料的紗線、纖維和/或長絲。
全文摘要
本發明涉及一種能夠交聯得到疏水和/或疏油的有機矽彈性體塗層的可交聯液體組合物，包含聚有機矽氧烷(POS)樹脂A，其每分子一方面具有至少兩種不同的選自M、D、T、Q類型單元的甲矽烷氧基單元且這些單元之一是T單元或Q單元，並且另一方面具有至少三個OH和/或OR
文檔編號C08L83/04GK1950457SQ200580014111
公開日2007年4月18日 申請日期2005年3月30日 優先權日2004年3月31日
發明者M·德呂埃勒, Y·吉羅 申請人:羅狄亞化學公司