一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器及其製備方法

2023-05-07 14:41:21 1

一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器及其製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器及其製備方法，以鹽酸米諾環素為模板分子、20(s)-O-3β-乙醯氧基-5-雄甾烯-17β-醯基喜樹鹼為功能單體、偶氮二異丁腈為引發劑、納米氧化鈷為摻雜劑，以松香為原料合成的馬來松香丙烯酸乙二醇酯作為交聯劑，據此製備了一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器，該分析方法簡單實用，克服了以往分析方法複雜、設備昂貴、靈敏度低的缺點。
【專利說明】 一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡
電化學傳感器及其製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及分子印跡電化學傳感器，尤其是一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器及其製備方法。
【背景技術】
[0002]鹽酸米諾環素，主要治療因葡萄球菌，鏈球菌，肺炎球菌，淋病奈瑟菌，痢疾桿菌，大腸埃希菌，克雷伯氏菌，變形桿菌，綠膿桿菌，梅毒螺旋體及衣原體等引起的疾病。但由於長期使用此類藥物會造成嗜藥及腎、肝功能不全，孕婦服用過量會導致畸型。因此被世界上大部分的國家列為管制藥物。
[0003]測定鹽酸米諾環素的方法有高效液相色譜法、色質聯用法等。然而這些方法由於需要昂貴的儀器設備，存在成本高、耗時長、靈敏不高等缺點。因此，研究一種靈度高、簡便的鹽酸米諾環素檢測方法具有重要意義。
[0004]分子印跡技術是以待測目標分子為模板分子，將具有結構上互補的功能性單體通過共價或非共價鍵與模板分子結合形成單體模板分子複合物，再加入交聯劑使之與單體進行聚合反應形成模板分子聚合物，反應完成後通過物理或化學方法去除模板分子，得到分子印跡聚合物，在聚合物中形成與原印跡分子空間結構互補並且具有多重作用位點的空穴。目前的方法由於選擇的功能單體與模板分子及交聯劑匹配不恰當，並且交聯的剛性也較差，因此靈敏度不高。

【發明內容】

[0005]本發明要解決的技術問題是提供一種設備簡單、製作容易、一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器及其製備方法。
[0006]為解決上述技術問題，本發明採用如下技術方案:以鹽酸米諾環素為模板分子、20 (s)-0-3 β -乙醯氧基-5-雄留烯-17 β -醯基喜樹鹼為功能單體、偶氮二異丁腈為引發齊U、納米氧化鈷為摻雜劑，以馬來松香丙烯酸乙二醇酯為交聯劑製備。
[0007]上述一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器的製備方法，以鹽酸米諾環素為模板分子、20 (s) -0-3 β -乙醯氧基-5-雄留烯-17 β -醯基喜樹鹼為功能單體、偶氮二異丁腈為引發劑、以馬來松香丙烯酸乙二醇酯為交聯劑、偶氮二異丁腈為引發劑、納米氧化鈷為摻雜劑，在玻碳電極表面形成一種雜化納米氧化鈷鹽酸米諾環素分子印跡聚合物薄膜，將模板分子洗脫即得。
[0008]上述一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟:
[0009]向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.15mmol?0.46mmol模板分子鹽酸米諾環素、1.5mmol?3.6mmol功能單體20 (s) -0-3 β -乙醯氧基-5-雄留烯-17 β -醯基喜樹鹼、3.8mmol交聯劑馬來松香丙烯酸乙二醇酯、0.6mmol引發劑偶氮二異丁腈及0.0150g?0.0280g的納米氧化鈷，每加入一種化學試劑超聲波溶解5分鐘；
[0010]取步驟的混合物8 μ L塗於乾淨光滑的玻碳電極表面。放置6小時後，將修飾後的電極置於85°C的真空乾燥箱內熱聚合1.5小時，然後採用洗脫劑甲酸和異丙醇混合溶劑(摩爾比1:1)將模板分子洗脫，即得；
[0011]實驗發現，以鹽酸米諾環素為模板分子、20(s)-0-3i3-乙醯氧基-5-雄甾烯-17 β -醯基喜樹鹼為功能單體、偶氮二異丁腈為引發劑、納米氧化鈷為摻雜劑，以馬來松香丙烯酸乙二醇酯為交聯劑製備的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器，可很好地用於測定鹽酸米諾環素的含量。應用本發明建立測定鹽酸米諾環素的電化學分析方法，具有特別優秀的靈敏度；鹽酸米諾環素的濃度在2.0X 10_8?1.68Χ 10_4mol/L範圍內呈現良好的線性關係(線性相關係數為R = 0.9998)，檢出限(S/N = 3)為2.6 X lO-W/L，因此，納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器具有較高的靈敏度，超過目前的檢測方法；並且設備簡單、製作容易。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0012]圖1是實施例1中一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器的工作曲線圖。
【具體實施方式】
[0013]實施例1
[0014]一、玻碳電極的處理
[0015]將玻碳電極在拋光布上依次用1.0 μ m、0.3 μ m和0.05 μ m的氧化鋁粉拋光，然後放入體積比為1:1的硝酸中超聲6min,再放入無水乙醇中超聲6min,最後用純水超聲清洗乾淨。
[0016]二、撲熱息痛分子印跡電化學傳感器的製備
[0017]〈1>向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.25mmol模板分子鹽酸米諾環素、
2.0mmo120 (s)_0_3 β -乙醯氧基_5_雄甾烯-17 β -醯基喜樹鹼功能單體、3.8mmol交聯劑馬來松香丙烯酸乙二醇酯、0.6mmol引發劑偶氮二異丁腈及0.0180g的納米氧化鈷,每加入一種化學試劑超聲波溶解5分鐘；
[0018]取步驟〈1>的混合物8 μ L塗於乾淨光滑的玻碳電極表面，放置6小時後，將修飾後的電極置於85°C的真空乾燥箱內熱聚合1.5小時，然後採用洗脫劑甲酸和異丙醇混合溶劑(摩爾比1:1)將模板分子洗脫，通過磁力攪拌洗脫模板分子，直至洗脫液中檢測不出模板分子，再用超純水洗去印跡電極表面的溶劑甲酸和異丙醇，然後將印跡電極保存於超純水中待用。
[0019]三、工作曲線的繪製及檢出限的測定
[0020]用差分脈衝伏安法進行納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電極響應特性的實驗，測定線性範圍及檢出限。將納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電極分別在不同濃度的鹽酸米諾環素溶液中培育9分鐘(底液為5.0mmol/L K3 [Fe (CN)6J-0.5mol/L pH =7.5的磷酸鹽緩衝溶液溶液)，然後進行差分脈衝伏安法測量。鹽酸米諾環素溶液濃度在2.0 X 10_8?1.68 X 10_4moI/L範圍內呈現良好的線性關係；線性方程為Ip ( μ A) = -0.1094c(ymol/L) +23.31，線性相關係數為 R = 0.9998，檢出限(S/N = 3)為
2.6Xl(T9mol/L。
[0021]因此，該納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電極具有較高的靈敏度。
【權利要求】
1.一種高靈敏度的納米氧化鈷摻雜的鹽酸米諾環素分子印跡電化學傳感器及其製備方法，其特徵在於以鹽酸米諾環素為模板分子(濃度0.015mmol/mL?0.046mmol/ml)、20 (s) -0-3 β -乙醯氧基-5-雄甾烯-17 β -醯基喜樹鹼為功能單體(濃度0.15mmol/ml?0.36mmol/ml)、偶氮二異丁腈為引發劑(濃度0.06mmol/ml)、以馬來松香丙烯酸乙二醇酯為交聯劑(濃度0.38mmol/ml)、納米氧化鈷為摻雜劑(濃度0.0015g/ml?0.0028妙ml)，在玻碳電極表面形成一種雜化納米氧化鈷鹽酸米諾環素分子印跡聚合物薄膜，然後採用洗脫劑甲酸和異丙醇混合溶劑(摩爾比1:1)洗脫模板分子即得； 具體按以下操作進行: 向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.15mmol?0.46mmol模板分子鹽酸米諾環素、1.5mmol?3.6mmol功能單體20 (s) -0-3 β -乙醯氧基-5-雄留烯-17 β -醯基喜樹鹼、.3.8mmol交聯劑馬來松香丙烯酸乙二醇酯、0.6mmol引發劑偶氮二異丁腈及0.0150g?.0.0280g的納米氧化鈷，每加入一種化學試劑超聲波溶解5分鐘； 〈2>取步驟〈1>的混合物8 μ L塗於乾淨光滑的玻碳電極表面。放置6小時後，將修飾後的電極置於85°C的真空乾燥箱內熱聚合1.5小時，然後採用洗脫劑甲酸和異丙醇混合溶劑(摩爾比1:1)將模板分子洗脫，即得。
【文檔編號】G01N27/30GK103926287SQ201410169713
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月25日 優先權日:2014年4月25日
【發明者】餘會成, 韋貽春, 李 浩, 雷福厚, 譚學才, 陳其鋒 申請人:廣西民族大學