一種合成四(三苯基膦)鉑(0)的方法
2023-05-16 00:14:46 1
一種合成四(三苯基膦)鉑(0)的方法
【專利摘要】一種合成四(三苯基膦)鉑(0)的方法，所述方法是：將鉑前體和三苯基膦按比例和二甲基亞碸混合，在氮氣保護下加熱至130-150℃溶解，經0.5-1小時保溫溶解反應，待鉑前體和三苯基膦全部溶解後，降溫至約100-120℃，再滴加80%水合肼還原劑進行還原，還原反應0.5-1小時後，將生成有大量黃色沉澱的反應液冷卻至室溫，並在氮氣氛圍下過濾，用乙醇和石油醚洗滌，真空乾燥後得到黃色粉末-四(三苯基膦)鉑(0)成品；它具有產品純度高，穩定性好，降低了成本，縮短了反應時間，優化了工藝流程，簡化了工藝步驟等特點。
【專利說明】—種合成四(三苯基膦)鉑(O)的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及的是一種合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法，屬於鉬催化劑的製備【技術領域】。
【背景技術】
[0002]鉬金的性能優越，用途十分廣泛，如在珠寶首飾業中，鉬金主要用作裝飾品和工藝品；如在化學工業中，鉬金用以製造高級化學器皿、鉬金坩堝、電極和加速化學反應速度的催化劑；鉬銥合金是製造自來水筆筆尖的材料，尤其是在汽車工業中，鉬金在尾氣處理等方面的作用無可替代，消耗量幾乎佔到鉬金工業用量的一半。鉬化合物如順鉬、卡鉬和奧沙利鉬則是一類非常有效的抗癌藥物。貴金屬參與的催化反應對於化學化工來說具有重要意義，其中鉬作為重要的催化材料，已廣泛應用於石油化工、醫藥化工、精細化工和環保等領域，對催化氧化、催化加氫、烯烴矽氫加成和石油催化重整的反應有著不可替代的作用。[0003]金屬鉬有機膦配合物在均相催化中有著廣泛的應用，四(三苯基膦)鉬(O)作為重要的鉬有機膦配合物主要用於烯烴的氫化矽烷化，碳-矽鍵斷裂，矽橡膠硫化，羰基化，氫化，烯烴異構化，有機汞化合物氧化等反應的催化劑，也用作製備許多鉬化合物的原料。四(三苯基勝)鉬(O)最先由 Ugo, R.; Cariati, F.和 La Monica, G.在 Journal of theChemical Society (1958), 2323中報導，他們用水合肼在含有三苯基膦的乙醇溶液中還原二(三苯基膦)二氯化鉬得到產物，此後他們在Inorganic Syntheses (1968)，11，105-8.中改進了方法，將K2PtCl4溶於乙醇，加熱至65°C，加入三苯基膦和KOH還原得到Pt (PPh3) 4，收率 79%ο Roffia, Paolo 等人在 Chimica e I』 Industria (Milan, Italy) (1971), 53 (4), 361-2中報導了，以二(三苯基膦)二氯化鉬為原料，在異丙醇中以異丙醇鈉還原得到產物。專利CA978988A1中Varshavskii，Yu.S.;Kiseleva, N.V.以氯鉬酸或六氯鉬酸鉀為原料，在含有三苯基膦的DMF溶液中以水合肼還原得到產物，收率分別為93%和80%。專利JP03251592A中Hoshi，Hiroko以氯亞鉬酸鉀為原料，在含有三苯基膦的乙醇溶液中以氫氧化鉀還原得到四(三苯基膦)鉬(O)，收率86%。
[0004]綜上所述，合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法以CA978988A1為最優，但在實際放大生產中發現收率只有約80%，主要原因是溶劑DMF溶解了部分產物。而以醇和鹼作為還原劑時後處理難以完全除去強鹼，這不僅降低了四(三苯基膦)鉬(O)的的純度，而且大大縮短了保質期，容易變質。二(三苯基膦)二氯化鉬由鉬無機鹽和三苯基膦反應得到，但為了簡化縮短反應，也不易以三苯基膦氯化鉬為原料。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在於克服現有四(三苯基膦)鉬(O)合成技術的不足，提供了一種能降低成本，縮短反應時間，提高產品的純度，簡化了操作流程的合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法。
[0006]本發明採用的技術方案是:所述合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法，該方法是:將鉬前體和三苯基膦按比例和二甲基亞碸混合，在氮氣保護下加熱至130-150°C溶解，經
0.5-1小時保溫溶解反應，待鉬前體和三苯基膦全部溶解後，降溫至約100-120°c，再滴加80%水合肼還原劑進行還原，還原反應0.5-1小時後，將生成有大量黃色沉澱的反應液冷卻至室溫，並在氮氣氛圍下過濾，用乙醇和石油醚洗滌，真空乾燥後得到黃色粉末-四(三苯基勝)鉬(O)成品；
[0007]上述反應的方程式為:
[0008]
【權利要求】
1.一種合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法，其特徵在於所述方法是:將鉬前體和三苯基膦按比例和二甲基亞碸混合，在氮氣保護下加熱至130-150°c溶解，經0.5-1小時保溫溶解反應，待鉬前體和三苯基膦全部溶解後，降溫至約100-12(TC，再滴加80%水合肼還原劑進行還原，還原反應0.5-1小時後，將生成有大量黃色沉澱的反應液冷卻至室溫，並在氮氣氛圍下過濾，用乙醇和石油醚洗滌，真空乾燥後得到黃色粉末-四(三苯基膦)鉬(O)成品； 上述反應的方程式為:MmPtCln + PPh3 + N2U4JI2O DMS0.Pt(PPh3)4 + N2H4-HCI + MCl + N + H2Oe
2.根據權利要求1所述的合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法，其特徵在於所述鉬前體和三苯基膦的混合摩爾比例為1:4-1:5，同時混合的反應溶劑二甲基亞碸用量以鉬含量計為 50-70mL/g Pt。
3.根據權利要求1所述的合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法，其特徵在於所述的鉬前體在混合反應溶解後，採用水合肼為還原劑還原鉬前體至Pt(O)，水合肼的用量為以鉬含量計的 0.8-2.5g/g Pt。
4.根據權利要求1或2或3所述的合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法，其特徵在於所述的鉬前體 IPtCln 為 K2PtCl4、PtCl2, K2PtCl6 或 H2PtCl615
5.根據權利要求1所述的合成四(三苯基膦)鉬(O)的方法，其特徵在於所述的真空乾燥是在40-60°C溫度下、 乾燥1-2小時得到四(三苯基膦)鉬(O)成品。
【文檔編號】C07F19/00GK103833794SQ201410062382
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2014年2月24日 優先權日:2014年2月24日
【發明者】潘劍明, 劉斌, 沈炯, 魏青, 鞠景喜, 施春苗, 魏小娟 申請人:浙江省冶金研究院有限公司