一種製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法

2023-05-20 06:45:01

專利名稱：一種製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法
技術領域：
本發明屬於化學合成領域，特別涉及一種製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法。
背景技術：
由於吩噻嗪具有很高的藥理活性、抗氧化性、光致發光等性質，因此吩噻嗪自合成以來就受到研究家的廣泛關注。其中，烷基化吩噻嗪不僅廣泛用於帕金森病和瘧疾等疾病的治療當中，還用於航空發動機的潤滑油中，在化學合成中佔據了重要的地位。因此，近年來N-烷基化吩噻嗪及其衍生物成為醫藥化學中的一大研究熱點，引起了國內外化學家的關注。由 Yingping Zou 等在 Macromolecules, Volume40, 2007，pp.7231-7237 中發表的 Polythiophene Derivative with Phenothiazine-Vinylene Conjugated SideChain: Synthesis and Its Application in Field-Effect Transistors 文獻中，介紹用10-n-辛基吩噻嗪和無水DMF為原料，在二氯氧磷和1，3-二氯乙燒的作用下發生反應,得到3-甲醯基-10-n-辛基吩噻嗪，該方法雖然成功的合成了目標產物，但其反應時間很長，且後處理過程複雜，難以實現大批量生產，其合成工藝還有待進一步改善。

發明內容
本發明提供了一種製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，該方法反應過程簡單、時間短、後處理簡便。為了達到上述目的，本發明採用的技術方案包括以下步驟:I)向反應器中加入A mol的DMF，然後在常溫下加入B mol的三氯氧磷，攪拌均勻，即得混合液；其中，A=B;2)向混合液中加入C mol的N-烷基吩噻嗪，然後升溫至80°C，開始反應，反應過程採用TLC監測反應，直至TLC檢測出N-烷基吩噻嗪原料點消失，得到反應混合物；將反應混合物倒入冰水中，用NaOH溶液調節pH值至固體析出，然後過濾出固體，固體經水洗、乾燥並用乙醇重結晶，即得到3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪；其中，A:C= (8 12):1。所述的步驟I)中採用的反應器為經過乾燥的反應器。所述的步驟2)中N-烷基吩噻嗪為N-甲基吩噻嗪或N-乙基吩噻嗪。所述的步驟2)中TLC的展開劑為乙酸乙酯和石油醚，且乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:3。所述的步驟2)反應時間為2 4h。所述的步驟2)中pH值調節至6 7,固體析出。所述的步驟2)中NaOH溶液的質量濃度為10%。本發明與傳統方法相比，其有益效果在於:本發明以三氯氧磷為催化劑，DMF和N-烷基吩噻嗪為反應原料製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪，因此，具有較高的產率，而且原料加入順序合理，使得反應時 間短，操作簡便，且反應無需溶劑，與傳統方法相比，反應溫度較低；同時後處理只需調節pH得到固體，然後經重結晶即可得到純品，因此後處理操作簡單。


圖1為本發明製備的3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的路線圖。
具體實施例方式參見圖1，本發明在常溫下將三氯氧磷緩慢溶解到DMF中，攪拌均勻後，再慢慢加入10-甲基吩噻嗪或10-乙基吩噻嗪，將反應體系加熱至80°C發生反應，反應完成後，將得到的反應混合物經冷卻、過濾、水洗、重結晶，即可得如式I)所示的3-甲醯基-10-甲基吩噻嗪或如式2)所示的3-甲醯基-10-乙基吩噻嗪，其結構式如下所示:
權利要求
1.一種製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特徵在於，包括以下步驟: 1)向反應器中加入Amol的DMF，然後在常溫下加入B mol的三氯氧磷，攪拌均勻，SP得混合液；其中，A=B ; 2)向混合液中加入Cmol的N-烷基吩噻嗪，然後升溫至80°C，開始反應，反應過程採用TLC監測反應，直至TLC檢測出N-烷基吩噻嗪原料點消失，得到反應混合物；將反應混合物倒入冰水中，用NaOH溶液調節pH值至固體析出，然後過濾出固體，固體經水洗、乾燥並用乙醇重結晶，即得到3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪；其中，A:C= (8 12):1。
2.根據權利要求1所述的製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特徵在於:所述的步驟I)中採用的反應器為經過乾燥的反應器。
3.根據權利要求1所述的製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特徵在於:所述的步驟2)中N-烷基吩噻嗪為N-甲基吩噻嗪或N-乙基吩噻嗪。
4.根據權利要求1所述的製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特徵在於:所述的步驟2)中TLC的展開劑為乙酸乙酯和石油醚，且乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:3。
5.根據權利要求1所述的製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特徵在於:所述的步驟2)反應時間為2 4h。
6.根據權利要求1中所述的製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特徵在於:所述的步驟2)中pH值調節至6 7，固體析出。
7.根據權利要求1中所述的製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，其特徵在於:所述的步驟2)中NaOH溶液的 質量濃度為10%。
全文摘要
本發明提供了一種製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪的方法，首先，將三氯氧磷在常溫下溶解到DMF中，並攪拌均勻，然後，向得到的混合液中加入N-烷基吩噻嗪，並升溫至80℃反應，反應完成後，得到反應混合物；最後，將反應混合物倒入冰水中，用NaOH溶液調節pH至固體析出，然後過濾出固體，固體經水洗、乾燥並重結晶，即得到3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪。本發明以三氯氧磷為催化劑，DMF和N-烷基吩噻嗪為反應原料製備3-甲醯基-10-烷基吩噻嗪，具有較高的產率，而且原料加入順序合理，使反應時間短，操作簡便，且反應無需溶劑，因此反應溫度較低；同時後處理只需調節pH得到固體，然後經重結晶即可得到純品，因此後處理操作簡單。
文檔編號C07D279/22GK103145644SQ20131006646
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月1日 優先權日2013年3月1日
發明者尹大偉, 付青, 劉玉婷, 蔣閃閃, 殷豔佼, 李鑫 申請人:陝西科技大學