香波組合物的製作方法

2023-05-21 20:54:36 2

專利名稱：香波組合物的製作方法
所屬領域本發明涉及香波組合物。本發明更具體涉及含有聚矽氧烷微乳化體和沉積聚合物的發用香波組合物。
背景技術：
業已熟知可在發用香波中採用聚矽氧烷。矽油的分散小液滴一般懸浮於組合物中，然後將該組合物塗敷在頭髮上以使聚矽氧烷成分在發乾上沉積。
本領域已知可通過微乳化作用可將油性化妝品成分如聚矽氧烷加入化妝品組合物中，其中穩定的乳化液滴的粒度約為0．15微米或更低。
EPA 0529883中公開了一種發用香波，其中含有與陽離子沉積聚合物結合的聚矽氧烷微乳化體。所用聚矽氧烷微乳化體的粘度為15000釐沲。該香波的微乳化體在頭髮上具有令人滿意的沉積作用，但對許多人來說，其調節效果不足。
EP0674898對此提出了改進，並且所公開的香波組合物具有良好的機械穩定性、高度的光學透明度或半透明度，以及極好的調節性能，其可通過將高粘度微乳化矽油與陽離子沉積聚合物結合得到。優選的和典型的沉積聚合物是陽離子纖維素醚衍生物。據說其在使用中稀釋時能達到良好的透明度和充分的絮凝作用。相反，由於陽離子瓜耳膠衍生物所達到的透明度差，因此據稱其不適用於溫和的香波製劑中。
EPA 0674898中披露了高粘度微乳化體／陽離子纖維素醚類製劑所存在的問題在於在頭髮護理的潤溼階段，其會具有稠厚或粘膩的感覺。
我們意外地發現通過採用特定類型的陽離子瓜耳膠衍生物與高粘度微乳化體結合可以克服這個問題。
已發現本發明的香波組合物具有極好的半透明度／透明度、調理性能和改進的潤溼使用感。
發明概述本發明提供了一種光學透明的香波組合物，其中含有(a)粒度≤0．15微米的高粘度聚矽氧烷微乳化顆粒；(b)至少一種表面活性劑；(c)一種沉積聚合物，其是瓜耳膠陽離子衍生物，分子量為50000-200000，含氮量為每分子聚合物含氮1．5-13．8％(重量)，陽離子化度為0．15-3．0，以及(d)一種含水載體。
發明詳述及優選實施方案光學透明度本發明所用術語「光學透明的」是指組合物是透明的(透射光不發生畸變)。其是指組合物中顆粒的粒度低至光學(視覺)不可見。本發明中「光學透明的」還可由NTUs(散射測濁法的濁度單位)限定，其為液體濁度的測定單位。NTUs為0．04-1000或更高。
液體試樣的濁度可採用公司試驗方法(Corporate Test Method，CTM)0851(參見 EP 0514934(Dow Corning))經光散射測得。可採用光散射法測定由懸浮顆粒物質存在引起的液體濁度。光透過盛有液體的扁平的底槽。光束照射到液體中顆粒上時，某些光線會與入射光成直角散射並被光電倍增管接收。光電倍增管將光能轉化為可經儀器測出的電信號。測定單位是NTU，其以甲醛懸浮液為基準。可測濁度的範圍為0．04-1000NTUs。較渾濁溶液的濁度值約為100NTUs或更高，微渾濁溶液的濁度值為20-50NTUs。
相反，本發明的組合物的平均濁度值為3-10NTUs。高粘度聚矽氧烷本發明的香波組合物中含有高粘度聚矽氧烷的微乳化顆粒，其粒度＜0．15微米。
優選的微乳化顆粒的粒度為0．01-0．15微米。
可應用雷射散射技術，採用購自Malvern Instruments的2600D粒度儀測定粒度。
這裡採用的術語高粘度是指高於30000釐沲。粘度優選高於50000釐沲。被測粘度為聚矽氧烷本身的粘度，而不是其乳化體或最終香波組合物的粘度。可採用Dow Corning公司試驗方法CTM004(1970年7月20日公布)，應用玻璃毛細管粘度計測定粘度。
適用的聚矽氧烷可以是一種或多種聚烷基矽氧烷，一種或多種聚烷芳基矽氧烷，或它們的混合物。聚矽氧烷不溶於組合物的含水基質中，因此以微乳化分散顆粒形式存在。
適用的聚烷基矽氧烷包括聚二甲基矽氧烷，其CTFA命名為dimethicone，25℃下的粘度最高為100000釐沲。這類聚矽氧烷可以是購自General Electric Company的Viscasil系列產品，以及購自Dow Corning公司的DC 200系列產品。聚二乙基矽氧烷也適用。
適用的還有聚矽氧烷樹膠，如US 4152416(Spitzer)中公開的成分，以及General Electric Silicone Rubber產品一覽表中所公開SE 30、SE 33、SE 54和SE 76。「聚矽氧烷樹膠」是指分子量為200000-1000000的聚二有機矽氧烷，其具體實例包括聚二甲基矽氧烷聚合物、聚二甲基矽氧烷／二苯基／甲基乙烯基矽氧烷共聚物、聚二甲基矽氧烷／甲基乙烯基矽氧烷共聚物，以及它們的混合物。
CTFA命名為amodimethicone的含氨基功能基的聚矽氧烷也適用於本發明組合物中，適用的還有含羥基端基的聚二甲基矽氧烷(CTFA命名為聚二有機矽氧烷醇dimethiconol)。
可採用各種適用於本發明的製備聚矽氧烷顆粒微乳化體的方法，這些方法是已知的，並已被本領域的文獻公開。
特別優選製備聚矽氧烷微乳化體的技術見於EP-A-228575。
該文獻中描述了一種製備穩定的高分子量矽氧烷聚合物和水的微乳化體的方法，其中在聚合催化劑介質中順序加入有效量的標準乳化體，混合形成透明、穩定的聚二有機矽氧烷的含水微乳化體，其中標準乳化體中包含聚二有機矽氧烷前體、表面活性劑和水。
其他可製備適用於本發明的微乳化體的方法見於EP-A-0138192。
此外適用於本發明的微乳化體可以是商購的預微乳化形式。特別優選該形式，因為可通過簡單混合將預製微乳化體加入最終的香波組合物中。適用的預製微乳化體的實例是購自Dow Corning公司的微乳化體DC2-1870。該dimethiconol(CTFA命名的聚二甲基矽氧烷醇)微乳化體的粘度為60000釐沲。
本發明組合物中加入聚矽氧烷的用量要視組合物的類型和所應用的成分而定。優選的用量為0．01至約10％(重量)，但該範圍並不是絕對的。下限是由達到調節作用的最低含量確定的，上限是由能避免頭髮和／或皮膚產生不適的油膩感的最高用量決定的。我們發現本發明香波組合物中聚矽氧烷的用量約佔香波組合物總量的0．5-1．5％(重量)、例如約0．8％(重量)時特別適用。表面活性劑本發明的香波組合物包含一種或多種表面活性劑，至少用作高粘度聚矽氧烷微乳化顆粒的乳化劑。
適用的乳化劑是本領域已知的，包括陰離子和非離子表面活性劑。適用作高粘度聚矽氧烷乳化劑的陰離子表面活性劑的實例有烷芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈉，烷基硫酸鹽，例如月桂基硫酸鈉，烷基醚硫酸鹽，例如月桂基醚硫酸鈉nEO，其中n是1-20，烷基酚醚硫酸鹽，例如辛基酚醚硫酸鹽nEO，其中n是1-20，以及磺基琥珀酸鹽，例如二辛基磺基琥珀酸鈉。
適用作高粘度聚矽氧烷乳化劑的非離子表面活性劑的實例有烷基酚乙氧基化物，例如壬基酚乙氧基化物nEO，其中n是1-50，醇乙氧基化物，例如月桂醇nEO，其中n是1-50，酯乙氧基化物，例如聚氧乙烯單硬脂酸酯，其中氧化乙烯單元數為1-30。
如果作為高粘度聚矽氧烷微乳化顆粒乳化劑的表面活性劑的洗滌作用不足時，組合物中還可含有其他表面活性劑，作為附加成分。優選本發明的香波組合物中還含有至少一種表面活性劑(除用作高粘度聚矽氧烷乳化劑的表面活性劑之外)，以達到洗滌作用。洗滌表面活性劑一般選自陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑，以及它們的混合物。洗滌表面活性劑可與用作乳化劑的表面活性劑相同或不同。
適用於本發明香波組合物的陰離子洗滌表面活性劑包括烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷醯基(alkanoyl)羥乙基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷醯基(alkoyl)肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和醯基甲基牛磺酸酯，特別是它們的鈉鹽、鎂鹽、銨鹽和單-、二-和三-乙醇胺鹽。烷基和醯基一般含8-18個碳原子，並可以是不飽和的。每分子烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽中可含有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元，優選每分子含2-3個氧化乙烯單元。
特別優選的陰離子表面活性劑類是醯基甲基牛磺酸酯，因為這類表面活性劑能令本發明的香波組合物具有特別的溫和性。這類表面活性劑的典型實例有N-牛磺酸甲酯C12-C22脂肪酸醯胺鈉鹽。實例有甲基椰油醯基牛磺酸鈉、甲基月桂醯基牛磺酸鈉、甲基硬脂醯基牛磺酸鈉和甲基棕櫚醯基牛磺酸鈉。
醯化膠原多肽是另一種特別優選的表面活性劑，實例有椰油醯基水解膠原。
適用於本發明香波組合物的非離子洗滌表面活性劑可以包括脂族(C8-C18)直鏈或支鏈伯醇或仲醇或酚與氧化烯(一般是氧化乙烯)的縮聚產物，一般含有6-30個氧化乙烯基。其他適用的非離子表面活性劑包括烷基聚糖苷，以及單-或二-烷基烷醇醯胺。後一類非離子表面活性劑的實例包括椰油基單-或二-乙醇醯胺和椰油基單-異丙醇醯胺。
適用於本發明組合物的兩性和兩性離子洗滌表面活性劑包括烷基氧化胺、烷基甜菜鹼、烷基醯氨基丙基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、烷基甘氨酸鹽，烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性丙酸鹽、烷基兩性甘氨酸鹽和烷基醯氨基丙基羥基甜菜鹼。實例包括月桂基氧化胺，椰油基二甲基磺基丙基甜菜鹼，並且優選月桂基甜菜鹼、椰油醯氨基丙基甜菜鹼和椰油兩性丙酸鈉。
表面活性劑的總用量(包括用作高粘度聚矽氧烷微乳化顆粒的乳化劑的那些)一般佔本發明香波組合物總量的0．1-50％(重量)，優選為5-30％(重量)，更優選為10-25％(重量)。
我們發現，將以下表面活性劑按所述用量結合可以令組合物在較寬的溫度變化範圍內達到特別優秀的光學透明度和穩定性佔香波組合物總量4-8％(重量)的醯基牛磺酸甲酯和／或醯化膠原多肽；以及最高佔香波組合物總量8％(重量)的椰油醯氨基丙基甜菜鹼。沉積聚合物本發明的香波組合物中所含的陽離子沉積聚合物是瓜爾膠的陽離子衍生物。
術語「沉積聚合物」是指在應用過程中能促進聚矽氧烷顆粒從本發明香波組合物中沉積到所需部位例如頭髮和頭皮的成分。
瓜爾膠天然存在，是瓜爾豆植物cyamopsis tetragonalobus種子的主要成分。瓜爾膠分子基本為直鏈甘露聚糖，其中每隔十分規律的間隔帶有一元半乳糖單元支鏈或甘露糖單元支鏈。由半乳甘露聚糖的羥基與活性季銨基團反應可得到其陽離子衍生物。
陽離子瓜爾膠衍生物一般都為已知的，並已廣泛用於香波中。其實例包括由Rhone-Poulenc以其商品名JAGUAR系列出售的瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨衍生物，其中特別優選JAGUAR C-13-S。
但我們又發現，由於JAGUAR C-13-S會對製劑的光學透明度產生不利影響，因此其並非適用於本發明的陽離子瓜爾膠衍生物。
相反，我們發現，為使本發明香波組合物達到優異的半透明度／透明度、調理性和改進的潤溼使用感，需要特定類型的陽離子瓜爾膠衍生物。
適用於本發明的陽離子瓜爾膠衍生物必須要滿足以下分子量、含氮量和陽離子化度的有關參數方面的特定標準分子量適用於本發明的陽離子瓜爾膠衍生物的分子量為50000-200000，優選為75000-150000。陽離子瓜爾膠衍生物達到最佳性能時的理想分子量約為100000。含氮量可採用基耶達氏法測定含氮量。適用於本發明的陽離子瓜爾膠衍生物的含氮量為每聚合物分子含氮1．5-13．8％(重量)，優選為1．8-3．2％(重量)。陽離子瓜爾膠衍生物達到最佳性能時的理想含氮量為每聚合物分子2．2-2．8％(重量)。陽離子化度「陽離子化度」是指聚合物分子上陽離子基團的取代度。用下式進行計算陽離子化度=含氮量(即上述的佔每分子聚合物的含氮量％(重量))／{氮原子量(14)／[陽離子瓜爾膠中單糖單元的平均分子量+陽離子瓜爾膠上陽離子取代基的平均分子量]}×100由此，例如對於以下的陽離子瓜爾膠，其中(ⅰ)單糖單元是比率為1∶2的D-半乳糖和D-甘露糖；(ⅱ)每聚合物分子的氮含量為2．5％(重量)；(ⅲ)陽離子取代基是羥丙基三甲基氯化銨，應用上式得到的陽離子化度為0．56。
適用於本發明的陽離子瓜爾膠衍生物的陽離子化度為0．15-3．0，優選為0．25-0．65。達到最佳性能時的理想陽離子化度為0．33-0．57。
我們發現瓜爾膠陽離子衍生物作為陽離子沉積聚合物能滿足上述特殊標準，與適量的水溶性簡單鹽結合能令製劑達到優異的光學透明度。
適用於本發明香波組合物的瓜爾膠陽離子衍生物是購自Dainihon Pharmaceutical的Rhaballgum CG-M 8M。
沉積聚合物的用量可約佔香波組合物總量的0．01-10％(重量)，優選約為0．01-1％(重量)，更優選約為0．04-0．5％(重量)。特別優選約0．3％(重量)，因為該用量能達到優異的潤溼使用感和光學透明度。鹽含量業已發現本發明香波組合物中鹽的總量對於香波組合物在較寬的溫度變化範圍內達到領會光學特性十分重要。
香波組合物中鹽的總量例如可通過加入簡單鹽來調整。簡單鹽是指能溶於水中並電離的鹽，但離子在溶液中不會像例如表面活性劑離子聚集形成膠束那樣聚集。適用的鹽包括無機酸和有機酸的水溶性鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽(包括經取代的銨鹽)，其中有機酸碳鏈中的碳原子不超過約6個。鹽酸鹽、硝酸鹽和硫酸鹽是優選的無機鹽，適用的有機酸鹽包括乙酸鹽、苯甲酸鹽和檸檬酸鹽。鹽的分子量一般低於600。適用的鹽的具體實例是氯化鈉和苯甲酸鈉。
所需鹽的用量要視所用鹽和所用表面活性劑體系的具體特性而定。
對於本發明優選的含醯基牛磺酸甲酯表面活性劑體系的香波來說，我們發現氯化鈉的總量約佔香波組合物總量的1-2．5％(重量)、最好是1．18-2．34％(重量)時，即使在極冷條件下組合物仍能達到優異的光學透明度。含水載體本發明的香波組合物中含有含水載體，水構成微乳化體連續相基質。組合物中水的含量優選約佔香波組合物總量的20-99％(重量)。產品劑型本發明組合物優選是洗除式組合物，即適用於頭髮、在頭髮上存留適宜時間，然後用水洗除。
本發明的組合物的粘度適宜為1000-2000釐泊(Brookfield粘度計，LVT型，3號轉子，轉速為12轉／分鐘，25℃下經30秒測定)。
一般通過加入適用的增稠劑來達到該粘度。適用的增稠劑包括脂肪酸與聚乙二醇的酯，例如分子量為2000-15000、優選5000-10000、最優選7300-9500的硬脂酸聚乙二醇二酯。任選組分根據所用香波的類型，本發明香波組合物中還可加入一種或多種常用於香波製劑中的附加成分。這類附加成分包括抗菌劑、去頭屑劑、發泡劑、香精、著色劑、防腐劑、蛋白質、聚合物、緩衝劑或pH調節劑、滋潤劑、草藥或其他植物提取物，以及其他天然成分。
可通過以下非限定性實施例進一步說明本發明
製劑A和製劑B是對照實施例。製劑C是本發明的實施例。
評估3種製劑的溼用和幹用調理性，並目測其光學透明度。結果見表下端，表明製劑C(本發明實例)在3個特性方面均優於製劑A和製劑B(對照實例)，表現出良好的特性。

(1)纖維素醚的季銨衍生物，Union Carbide出品(2)瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，Rhone-Poulenc出品(3)瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨，Dainihon Pharmaceutical出品(4)粘度為60000釐沲的聚二甲基矽氧烷醇，為微乳化體DC2-1879形式(25％活性成分)，Dow Corning出品。
權利要求
1．一種光學透明的香波組合物，其中含有(a)粒度≤0．15微米的高粘度聚矽氧烷微乳化顆粒；(b)至少一種表面活性劑；(c)沉積聚合物，其是瓜耳膠陽離子衍生物，分子量為50000-200000，含氮量為每分子聚合物含氮1．5-13．8％(重量)，陽離子化度為0．15-3．0，以及(d)含水載體。
2．權利要求1的香波組合物，其中高粘度聚矽氧烷是經預微乳化的聚二甲基矽氧烷醇，其粘度大於50000釐沲。
3．權利要求1或2的香波組合物，其中所述的至少一種表面活性劑包括醯基牛磺酸甲酯。
4．上述權利要求中任一權利要求所述的香波組合物，其中的沉積聚合物是瓜爾膠的陽離子衍生物，其分子量約為100000、陽離子化度為0．33-0．57，含氮量為每分子聚合物含氮2．2-2．8％(重量)。
5．一種光學透明的香波組合物，其中含有(a)佔香波組合物總量0．5-1．5％(重量)的粒度≤0．15微米、粘度大於50000釐沲的聚二甲基矽氧烷醇微乳化顆粒；(b)佔香波組合物總量4-8％(重量)的醯基牛磺酸甲酯表面活性劑和／或醯化膠原多肽表面活性劑，以及最高佔香波組合物總量8％(重量)的椰油醯氨基甜菜鹼表面活性劑；(c)佔香波組合物總量0．04-0．5％(重量)的沉積聚合物，其是瓜耳膠陽離子衍生物，分子量約為100000，陽離子化度為0．33-0．57，含氮量為每分子聚合物含氮2．2-2．8％(重量)；(d)總量佔香波組合物總量1-2．5％(重量)的氯化鈉；(e)增稠劑，其為硬脂酸和聚乙二醇的二酯，分子量為2000-15000，以及(f)含水載體。
全文摘要
一種光學透明的香波組合物,其中含有:(a)粒度≤0.15微米的高粘度聚矽氧烷微乳化顆粒;(b)至少一種表面活性劑;(c)一種沉積聚合物,其是瓜耳膠陽離子衍生物,分子量為50000—200000,含氮量為每分子聚合物含氮1.5—13.8%(重量),陽離子化度為0.15—3.0,以及(d)含水載體。
文檔編號A61K8/46GK1284859SQ98813690
公開日2001年2月21日 申請日期1998年12月10日 優先權日1997年12月19日
發明者S·安多, Y·米施納, S·薩託 申請人:尤尼利弗公司