製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法

2023-05-21 09:24:26 1

專利名稱：製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法
製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法本發明涉及一種製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺 (acylamidoalkylpolyhydroxy acid amide)的方法，涉及所述不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺，並且涉及製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的聚合物的方法。一種製備1-氨基-2-D-葡糖醯基氨基乙烷的方法記載於H. U. Geyer, Chem. Ber.1964,2271。US 2，084，626描述了一種 製備葡糖酸的單烯丙基醯胺的方法。在製備中，將葡糖酸的內酯用乙醇中的烯丙基胺轉化為葡糖醯胺。與其類似地，M.Chiara, M. Cretich, S. Riva, M. Casali, Electrophoesis (2001)， 22，699-706描述了製備乳糖酸的單烯丙基醯胺和它與丙烯醯胺共聚的方法。然後其中使用的溶劑需要用複雜的蒸餾方法去除。DE 1048574教導了將葡糖酸內酯與氨基烷基乙烯基醚反應生成相應的醯胺的方法。由於糖基的高官能度，不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的定向化學合成是很困難的。本發明的一個目的是開發出一種製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，這種方法至少部分地避免上文所述現有技術的缺點。這種合成方法應該特別地對所需的不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的良好產率具有選擇性，即，可以一種有成本效益的方式在實施過程中不形成聚醯胺或聚酯並從而不形成多個可以自由基聚合的雙鍵。不飽和羧酸和多羥基酸內酯的鍵應該具有高的水解穩定性。並且，該製備方法應當具有良好的時空產率。因此，已發現一種製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中將多羥基酸內酯和脂肪族二胺的反應產物與一種單不飽和羧酸的酸酐進行反應。並且，也已經發現新的不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺，以及含有以共聚形式存在的醯氨基烷基多羥基醯氨基團的聚合物。優選這樣一種方法，其中將一種或多種多羥基酸內酯與一種或多種脂肪族二胺在水性介質中反應並將反應產物(優選不經過中間分離)與一種單不飽和羧酸的酸酐反應。大致上(schematically)，經過兩個步驟進行製備第一步，用多羥基酸內酯與脂肪族二胺反應製得相應的氨基烷基醛糖醯胺(aldonamide)；第二步將氨基烷基醛糖醯胺與單不飽和羧酸的酸酐反應，生成本發明的不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺。如果需要，中間分離可能是有益的。然而，優選將這兩個步驟直接依次進行，即，不經過中間分離。除非另有說明，在本申請中，C1-C8-烷基指的是甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基或叔戊基、還有正己基、正庚基和正辛基，還有它們的單支鏈或多支鏈類似物。C2-Cltl-亞烷基優選為亞乙基、亞丙基或1-亞丁基或2-亞丁基。多羥基酸內酯在下文中應被理解為源自天然和合成來源的糖的、只在異頭碳上被氧化的內酯。這一類的多羥基酸內酯也可以指醛糖酸的內酯。這些多羥基酸內酯可以單獨使用也可以混合使用。這些糖只選擇性地在端基異構中心(anomeric center)處氧化。選擇性氧化的方法是公知的，並描述於，例如，J. Lonnegren , I. J. Goldstein, Methods Enzymology， 242(1994) 116。例如，氧化可以用碘在鹼性介質中或用銅(II)鹽進行。用於製備多羥基酸內酯的糖是源自天然或合成來源的開鏈和環狀的單糖或寡糖， 它們在開鏈形式中帶有醛基。特別地，這些糖選自光學純形式的單糖和寡糖。它們的立體異構體混合物也是適宜的。單糖選自醛糖，特別是戊醛糖，優選為己醛糖。合適的單糖為，例如，阿拉伯糖、核糖、木糖、甘露糖、半乳糖，特別是葡萄糖。由於單糖在水溶液中發生反應，它們由於變旋作用而同時以環形半縮醛的形式和一定百分比的開鏈醛形式存在。寡糖應理解為具有2至20個重複單元的化合物。優選的寡糖選自二 -、三-、四-、 五_、六_、七-、八_、九-和十糖，優選為具有2至9個重複單元的糖。鏈中的鍵合以1， 4_糖苷鍵和任選的1，6_糖苷鍵形式進行。優選地，所用的糖為通式(I)的化合物，
權利要求
1.一種製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其包括將多羥基酸內酯和脂肪族二胺的反應產物與一種單不飽和羧酸的酸酐進行反應。
2.一種製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中將多羥基酸內酯和脂肪族二胺在水性介質中反應並將反應產物與一種單不飽和羧酸的酸酐進行反應。
3.權利要求1或2的製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中多羥基酸內酯是僅在端基異構中心處被氧化的糖的內酯。
4.權利要求1至3中任一項的製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中多羥基酸內酯是葡糖酸的內酯。
5.權利要求3的製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中糖是寡糖。
6.權利要求1至4中任一項的製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中多羥基酸內酯是式II的化合物， 其中η是數字0、1、2、3、4、5、6、7或8。
7.權利要求3的製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中糖已通過多糖的水解和水解產物的隨後氧化而獲得。
8.權利要求3的製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中糖已通過纖維素或澱粉的水解和水解產物的隨後氧化而獲得。
9.權利要求1至8中任一項的製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中單不飽和羧酸的酸酐選自丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸酐或馬來酸酐。
10.一種不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺，通過多羥基酸內酯和脂肪族二胺的反應產物與一種單不飽和羧酸的酸酐進行反應而獲得。
11.一種不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺，其符合通式III， 其中Z是在異頭碳上被氧化成酸的糖的基團，它們通過羰基官能團相鍵合，R1和R2彼此獨立地為氫或C1-C4-烷基或C1-C4-羥烷基，R3為任選被C1-C6-烷基或羧基取代的乙烯基；或為任選被羧基取代的烯丙基；並且Y為C2-Cltl-亞烷基，其可任選地被醚官能團中的氧間斷，並且/或者可以被一個或兩個羧基、羥基和/或甲醯氨基團取代；或為脂環族基團。
12.—種製備含有以共聚形式存在的醯氨基烷基多羥基醯氨基團的聚合物的方法，包括根據權利要求1至9的一種方法製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺以及隨後將此不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺 進行自由基聚合，任選地與可與之共聚的單體一起聚合。
全文摘要
本發明涉及一種製備不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺的方法，其中將多羥基酸內酯和脂肪族二胺的反應產物與一種簡單不飽和羧酸的酸酐進行反應。本發明還涉及不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺，並涉及由不飽和醯氨基烷基多羥基醯胺製備聚合物的方法。
文檔編號C07H5/06GK102421787SQ201080020722
公開日2012年4月18日 申請日期2010年3月30日 優先權日2009年4月15日
發明者F·奧蘭塔, H·科勒, M·埃米盧思, P·烏裡韋阿羅沙, T·巴倫西芬 申請人:巴斯夫歐洲公司