一種含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物及其應用的製作方法

2023-05-20 17:56:51 2

本發明屬於農藥技術領域，具體涉及一種用於防除水稻田雜草的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物。

背景技術：

世界作物生產每年因草害造成的損失約為11％，雜草危害對農作物的品質和產量造成了嚴重影響，是制約農作物產量的關鍵因素。水稻是中國消費量最大、種植面積最大、總產量最大、單產最高的農作物，在國際上有著重要的地位。但稻田草害的嚴重發生是制約其高產、穩產的主要障礙。化學除草劑的使用是現代化農業的重要標誌之一。近年來，除草劑施用面積逐年擴大，佔農藥銷售額的比重逐年增加。目前，稻田雜草的防除多採用「一封、二殺、三補」的模式進行，目前針對水稻和雜草的不同生育階段有不同的除草劑品種可供使用，但多數品種很難保證一次用藥而保持水稻整個生育期內無草，用藥次數的增加無疑極大地增加了防治成本，也提高了雜草產生抗藥性的風險，加重了對環境生態的影響。因此，探索研究水稻田一次使用而保持水稻整個生育期內無草的安全、高效除草劑配方顯得尤為重要。

雙唑草腈，化學名稱：1-(3-氯-4，5，6，7-四氫吡唑並[1，5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈。屬原卟啉原氧化酶抑制劑，可通過雜草根和葉吸收，在植株體內傳導，雜草中毒後呈枯萎症狀。雙唑草腈可有效防除水稻田多種一年生和多年生禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草，尤其對抗乙醯乳酸合成酶抑制劑類除草劑的雜草特效，在稻田有廣闊的應用空間。

噁唑醯草胺，化學名稱：(r)-2-{(4-氯-1，3-苯並惡唑-2-基氧)苯氧基}-2′-氟-n-甲基丙醯替苯胺。屬於芳氧苯氧基丙酸酯類除草劑，其作用機理是抑制乙醯輔酶a羧化酶，有效成分需要達到植物體內靶標方能發揮殺草作用。噁唑醯草胺屬acc酶抑制劑，能抑制植物脂肪酸合成。用藥幾天內敏感雜草出現葉面退綠，抑制生長，有些雜草在施藥後2周出現乾枯，甚至死亡。

技術實現要素：

發明目的：針對現有技術中對農田雜草產生抗藥性問題、單一使用防治效果較差、一次使用難以有效控制水稻整個生育期內雜草危害的問題，本發明的目的是提供一種含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物，使其具有高效、廣譜、對環境友好，利於水稻田雜草綜合治理等特點。本發明的另一目的是提供一種上述含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物的應用。

技術方案：為了實現上述發明目的，本發明採用的技術方案為：

一種含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物，有效成分為雙唑草腈和噁唑醯草胺，雙唑草腈與噁唑醯草胺的質量比為5-25∶2-50。

雙唑草腈與噁唑醯草胺的優選的質量比為1∶3、1∶5、9∶8、3∶5和3∶1。

一種含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥製劑，所述製劑由含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物與農藥製劑領域可接受的輔料配製成農藥上可接受的任意一種劑型。

所述農藥製劑的劑型為可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微乳劑、油劑、乳油、顆粒劑、泡騰片劑、微膠囊劑、水乳劑或油懸浮劑。

所述農藥製劑中兩種除草活性成分佔農藥製劑總重量的1-90％。

所述輔料選自潤溼劑、分散劑、展著劑、穩定劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、填料、溶劑；其中，所述潤溼劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鹽、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚之中的一種或幾種；所述分散劑為木質素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物和聚羧酸鹽類的一種或幾種；所述的穩定劑為環氧化植物油如環氧化大豆油、環氧化亞麻油中的一種或幾種；所述展著劑為聚乙烯醇、烷基二苯醚而磺酸鈉、聚三矽氧烷、油酸三乙醇胺中的一種或幾種；所述溶劑為大豆油、油酸甲酯、白油、松節油甲基萘高級脂肪烴油中的一種或幾種；所述填料為白炭黑、玉米澱粉、高嶺土、硅藻土、硫酸鈉、硫酸銨中的一種或幾種。

所述的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物在防治禾本科、闊葉類和莎草科雜草中的應用。在防治水稻田雜草時，雜草出苗前或出苗後使用。

所述的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥製劑在防治禾本科、闊葉類和莎草科雜草中的應用。在防治闊葉雜草、禾本科和莎草科雜草時，雜草出苗前或出苗後使用。

所述含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物的各種應用劑型的生產工藝均屬現有已知技術。

本發明提供的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物及其農藥製劑，通常採用毒土、毒肥、撒施或噴霧的方法使用，也可以根據需要採用農業上應用的其他使用技術。

有益效果：與現有技術相比，本發明的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物，具有如下優點：

1)本發明的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物，在一定配比範圍內表現明顯的增效作用，組合物的防治效果比單劑有了明顯提高，降低了農藥的使用劑量，減少了用藥次數，降低了用藥成本，減少了農藥對生態環境的不利影響。

2)本發明的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物，兩種有效成分的組合，提高了防效，降低了用量，一次用藥既解決各種雜草問題，彌補了單劑使用時的缺陷和局限性。

3)本發明的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物，兩者混用可有效防除禾本科、闊葉類和莎草科雜草，對抗性稗草、鴨舌草、雨久花、耳葉水莧等雜草有效，可以延長藥劑的使用壽命，對雜草抗性的綜合治理有著重要意義。

4)本發明的含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物，藥效發揮迅速，持效期長，使用成本低，使用方便，省時省力，其推廣應用有著巨大的經濟效益和社會效益。

具體實施方案

下面結合具體實施例對本發明作進一步的說明。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用於描述本發明，不能理解為對本發明的範圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。

以下實施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。

實施例1：20％雙唑草腈·噁唑醯草胺油懸浮劑

含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物的各組分為：雙唑草腈5％，噁唑醯草胺15％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質素磺酸鈉8％，環氧大豆油5％，有機膨潤土5％，油酸甲酯至100％。

將雙唑草腈與填料吸附混合後，再將其他上述物料(有機膨潤土除外)一起加入到反應釜混合機中，攪拌均勻，將物料注入多級砂磨機中研磨，研磨後的物料細度98％通過1-5um後出料，物料在與事先溶解好的有機膨潤土一起放入高剪切乳化釜中，乳化後即可製成20％雙唑草腈·噁唑醯草胺油懸浮劑。

實施例2：30％雙唑草腈·噁唑醯草胺懸浮劑

含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物的各組分為：雙唑草腈5％，噁唑醯草胺25％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質素磺酸鈉8％，乙二醇5％，矽酸鎂鋁2％，消泡劑0.5％，防腐劑0.1％，黃原膠0.1％，水至100％。

將雙唑草腈與填料吸附混合後，再將其他上述物料(黃原膠除外)一起加入到反應釜混合機中，攪拌均勻，將物料注入多級砂磨機中研磨，研磨後的物料細度98％通過1-5um後出料，物料在與事先溶解好的黃原膠一起放入高剪切乳化釜中，乳化後即可製成30％雙唑草腈·噁唑醯草胺懸浮劑。

實施例3：34％雙唑草腈·噁唑醯草胺可溼性粉劑

含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物的各組分為：雙唑草腈18％，噁唑醯草胺16％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質素磺酸鈣5％，白炭黑5％，高嶺土至100％。

將雙唑草腈填料吸附混合後，與其它上述物料一起加入錐形混合機中混合均勻，後經氣流粉碎機粉碎，粉碎後的物料再經錐形混合機混合，混合後的物料細度98％通過325目標準篩即製得34％雙唑草腈·噁唑醯草胺可溼性粉劑。

實施例4：48％雙唑草腈·噁唑醯草胺水分散粒劑

含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物的各組分為：雙唑草腈18％，噁唑醯草胺30％，，十二烷基硫酸鈉4％，羧酸鹽類5％，尿素10％，加高嶺土至100％。

將雙唑草腈與填料吸附混合後，與其它上述物料一起加入錐形混合機中混合均勻，後經氣流粉碎機粉碎，粉碎後的物料再經錐形混合機混合，混合後的物料細度98％通過325目標準篩，加入捏合機中捏合成可塑性物料，最後將此物料放入擠壓造粒機中擠壓造粒，造粒後經乾燥、篩分即製得48％雙唑草腈·噁唑醯草胺水分散粒劑。

實施例5：60％雙唑草腈·噁唑醯草胺油懸浮劑

含雙唑草腈和噁唑醯草胺的農藥組合物的各組分為：雙唑草腈45％，噁唑醯草胺15％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質素磺酸鈣5％，白炭黑5％，高嶺土至100％。

將雙唑草腈與填料吸附混合後，再將其他上述物料(有機膨潤土除外)一起加入到反應釜混合機中，攪拌均勻，將物料注入多級砂磨機中研磨，研磨後的物料細度98％通過1-5um後出料，物料在與事先溶解好的有機膨潤土一起放入高剪切乳化釜中，乳化後即可製成60％雙唑草腈·噁唑醯草胺油懸浮劑。

實施例6：雙唑草腈和噁唑醯草胺最佳配比篩選

為了進一步了解雙唑草腈和噁唑醯草胺混配對雜草的聯合作用，本發明人對雙唑草腈和噁唑醯草胺混配進行了配方篩選試驗。

試驗材料：稗草(echinochloabeauv.)、鴨舌草(monochoriavaginalis(burm.f.)preslexkunth)，2015年9月採自江蘇省農業科學院試驗田內，採後室溫條件下自然風乾，裝入紙袋，置於4℃±0.5℃冰箱保存。

試驗儀器：pwt-510型噴霧塔，梅特勒ab135-s電子天平，容量瓶，三角瓶，燒杯，量筒，塑料缽，移液管，尺，剪刀等。

試驗方法：先稱取一定質量的雙唑草腈和噁唑醯草胺原藥，加入甲醇充分溶解後用0.1％的吐溫80水溶液稀釋，配製成單劑母液，根據混配目的設置系列配比，每個配比設置5-7個濃度梯度待用。將塑料缽(15cm×11cm×7cm)裝滿風乾細土，以塑料缽底部滲灌方式，使土壤完全溼潤。土壤為馬肝土，ph6.7，有機質含量1.6％，風乾過篩後備用。每個塑料缽分別播稗草25粒、鴨舌草25粒，播後細土覆蓋，厚度約0.2-0.5cm。日光溫室內培養至雜草2-3葉期，莖葉噴霧處理，兌水30kg/667m2。pwt-510型噴霧塔內定量噴霧(精確噴霧面積為0.2m2，噴藥液10ml，噴藥量為500l/hm2，噴霧壓力為0.5kpa)。噴藥後待塑料碗上藥液自然風乾後，置於日光溫室中培養，每天補充水分保持土壤溼潤。

藥後定期觀察稗草和鴨舌草幼苗的生長情況。藥後30天調查稗草和鴨舌草地上部鮮重，計算鮮重抑制率即對靶標雜草的防除效果。採用dps數據處理系統求出單劑雙唑草腈、噁唑醯草胺及5個兩元混配劑的毒力回歸方程，計算ed50值和95％置信限。用孫雲沛法計算共毒係數。共毒係數大於120表示為增效作用，小於80表示為拮抗作用，80～120之間表示為相加作用。

試驗結果：藥後處理20天觀察，雙唑草腈和噁唑醯草胺按5-25：2-50比例混配施用後稗草和鴨舌草部分葉片發黃至枯死，對稗草和鴨舌草的抑制作用隨藥劑濃度的增加而上升，對稗草和鴨舌草的具有很高的生物活性。

藥後30天，雙唑草腈和噁唑醯草胺9個兩元混配組合對稗草的地上部鮮重具有明顯的抑制作用(表1)。9個配比中5∶2、5∶50、25∶2、25∶50、1∶3、1∶5、9∶8、3∶5和3∶1配比的共毒係數分別為125.3657、152.5076、120.2042、132.1535、158.3696、178.0927、122.3183、146.8823和123.8477，共毒係數大於120，表現為增效作用(表1)。

表1雙唑草腈-噁唑醯草胺混配對稗草鮮重的聯合作用

雙唑草腈和噁唑醯草胺5個兩元混配組合對鴨舌草的鮮重亦具有明顯的抑制作用，9個配比中5∶2、5∶50、25∶2、25∶50、1∶3、1∶5、9∶8、3∶5和3∶1配比的共毒係數分別為125.5789、154.2461、120.1320、122.7276、158.9726、181.9034、123.3438、148.3411和124.0849，共毒係數大於120，表現為增效作用(表2)。

表2雙唑草腈-噁唑醯草胺混配對鴨舌草鮮重的聯合作用

雙唑草腈對水稻田禾本科、闊葉類和莎草科雜草具有較好的抑制作用，噁唑醯草胺對水稻田大齡的禾本科雜草和部分闊葉類、莎草科雜草具有較佳的控制效果，兩者混配可同時防除水稻田的多種雜草。雙唑草腈和噁唑醯草胺按5-25∶2-50比例混配，表現為增效作用。

實施例7田間藥效試驗

供試藥劑：選實施例1～4中所製備的混合除草劑。

對照藥劑：2％雙唑草腈顆粒劑(市購)

10％噁唑醯草胺乳油(市購)

設人工除草和清水對照

使用方法：採用噴霧法。

施藥時間：2015年11月3日水稻田(南梗9108)，在雜草2～4葉期施藥。

調查對象及方法：稗草、鴨舌草，藥後20d調查雜草的鮮重及水稻的鮮重和株高。

試驗結果與分析分別見表3和表4。

表3田間藥效試驗結果(藥後20d)

從表3中可以看出，本發明對水稻田稗草、鴨舌草有明顯的效果，防效高於單劑防效，並且藥後1天雜草表現明顯的藥效症狀，藥後45天田間無草，具有較好的速效性及持效性；從表4中我們看出本發明對稻苗安全。

表4藥後20天水稻株高和鮮重

實施例8

參照實施例7的方法，對實施例4-5製得的混合除草劑進行田間藥效試驗，證實：各混合除草劑具有明顯的增效作用，對水稻田雜草都具有顯著的防效，效果顯著優於單劑使用，持效期長，而且對水稻安全。