2,7-二溴-9,9′-螺二芴的製備方法
2023-05-04 21:00:41
專利名稱：2,7-二溴-9,9′-螺二芴的製備方法
技術領域：
本發明涉及有機合成領域，具體為2，7_ 二溴_9，9'-螺二芴的一種新的製備方法。
背景技術：
由於螺二芴的正交三維空間結構可以降低材料的發光淬滅，實現有效共軛長度的控制，改善材料的熱穩定能，改善有機發光材料的溶解性等，螺二芴化合物被廣泛應用於各種有機功能材料的製備。2，7-二溴-9，9'-螺二芴是合成多種螺二芴衍生物的一類重要中間體，也可以用於合成2，7_ 二胺基_9，9'-螺二芴；而9，9'-螺二芴胺基化合物也是合成多種螺二芴衍生物的一類重要中間體。目前，2，7- 二溴-9，9 『-螺二芴的合成，是以2-溴聯苯為原料，與2，7_ 二溴_9， 9'-芴酮反應製得。其中2-溴聯苯通常是以鄰二溴苯為原料，通過偶聯反應製得，該反應需要使用昂貴的鈀催化劑，儀器要求和操作要求高，且鄰二溴苯本身就價格昂貴，這就嚴重限制了 2，7_ 二溴_9，9'-螺二芴在合成各種螺二芴衍生物中的應用。本發明申請人的在先中國專利申請CN 102126963公開了一種2，7_ 二叔丁基-2' ,7' -二 R基_9，9'-螺二芴的製備方法，根據該方法可以以價格低廉的聯苯為主要原料依次製備4，4' -二叔丁基聯苯，4，4' -二叔丁基-2-溴聯苯，2，7-二叔丁基-2'， 7' -二溴_9，9'-螺二芴。根據文獻報導，苯環上的叔丁基可以在適當的條件下脫掉。 如果可以在2，7-二叔丁基-2' ,7' - 二溴螺二芴中實現脫掉叔丁基的反應，就可以為2， 7- 二溴-9，9'-螺二芴的製備提供一種低成本，易操作的新的製備方法。
發明內容
本發明目的是以2，7_ 二叔丁基-2'，7' -二溴螺二芴為原料，提供一種成本低廉、操作方便的製備2，7-二溴-9，9'-螺二芴的方法。本發明所稱的2，7_ 二叔丁基-2'，7' -二溴螺二芴是以下化學式(I)所示的化
合物
權利要求
1.2，7-二溴-9，9'-螺二芴的製備方法，其特徵在於，步驟包括1)以2，7-二叔丁基-2'，7'-二溴_9，9'-螺二芴為原料，無水甲苯為溶劑，無水三氯化鋁為催化劑，混合後在無水無氧條件下加熱至80 IOCTC，反應3 5h ;2，7- 二叔丁基-2' ,7' -二溴-9，9'-螺二芴與三氯化鋁的摩爾比為1 0. 1 1 1;2)將步驟1)所得產物冷卻至室溫，固體析出，抽濾得粗產品。
2.權利要求1所述2，7_二溴_9，9' _螺二芴的製備方法，其特徵在於，將步驟2)所得粗產品用乙醇洗滌，得到純淨的2，7- 二溴-9，9'-螺二芴。
3.權利要求1所述2，7-二溴-9，9'-螺二芴的製備方法，其特徵在於，步驟1)中2， 7-二叔丁基-2' ,7' -二溴_9，9'-螺二芴與無水甲苯的用量比為Immol 30 50ml。
4.權利要求1所述2，7-二溴-9，9'-螺二芴的製備方法，其特徵在於，步驟1)中2， 7-二叔丁基-2'，7' -二溴-9，9'-螺二芴與三氯化鋁的摩爾比為1 0.45 1 0.75。
全文摘要
本發明公開了一種2，7-二溴-9，9′-螺二芴的製備方法，步驟如下1)以2，7-二叔丁基-2′，7′-二溴-9，9′-螺二芴為原料，無水甲苯為溶劑，無水三氯化鋁為催化劑，混合後在無水無氧條件下加熱至80～100℃，反應3～5h；2，7-二叔丁基-2′，7′-二溴-9，9′-螺二芴與三氯化鋁的摩爾比為1∶0.1～1∶1；2)將步驟1)所得產物冷卻至室溫，固體析出，抽濾得粗產品。本發明成本低廉，而且本發明的操作簡單，可以實現工業化生產。
文檔編號C07C25/22GK102351639SQ20111024785
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月26日 優先權日2011年8月26日
發明者張曉瑛, 梅翀, 殷鴻堯, 王磊, 肖海波, 陳敏娟 申請人:上海師範大學