胡椒基丙醛的生產工藝的製作方法
2023-05-13 13:33:26 2
專利名稱：胡椒基丙醛的生產工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種香料的生產工藝，尤其是涉及一種胡椒基丙醛的生產工藝。
胡椒基丙醛是一種新鮮西瓜香及清淡的鈴蘭和洋茉莉樣茴香香氣的香料。廣泛用於配製茉莉型和兔耳花等多種花香型、森林型、海風型新型香精，留香持久。
現有文獻顯示，生產胡椒基丙醛的工藝路線是異黃樟油等與甲醛縮合，再經還原製得胡椒基丙醇。此醇再經氧化製得胡椒基丙醛。路線示意圖如下 該反應路線，縮合時產生不需要的副產品，在大規模生產中採用Na作還原劑不僅控制困難，而且有燃燒爆炸的危險性，不宜採用。
本發明的目的是提供一種成本低廉，安全可靠，製品較為純正的胡椒基丙醛的新的生產工藝。
本發明胡椒基丙醛生產新工藝的技術方案是採用異黃樟油的氧化產物胡椒醛與丙醛縮合、脫水，製得胡椒叉基丙醛，再將其選擇性還原製得胡椒基丙醛。路線示意圖如下 本發明合成胡椒基丙醛生產新工藝利用的起始原料為胡椒醛。胡椒醛又稱洋茉莉醛，由異黃樟油素氧化而得，可用於多種花香型的日化和皂用香精。
也就是說，本發明合成工藝的過程主要由兩步組成1.胡椒叉基丙醛的縮合；2.胡椒叉基丙醛的氫化，製得胡椒基丙醛。
本發明的技術方案主要是通過下述工藝條件得以實現的採用胡椒醛為原料，經由胡椒醛與丙醛在鹼濃度2％-20％、反應溫度為20℃-80℃的條件下，縮合製得胡椒叉基丙醛；胡椒叉基丙醛在含量為3％-8％的鈀碳(Pd/C)催化劑條件下，選擇性加氫製得胡椒基丙醛。本發明的創新點主要是在胡椒叉基丙醛選擇性氫化劑的選擇上。胡椒叉基丙醛氫化反應催化劑選擇性的高低直接關係到產品得率和產品純度，對香料產品尤為重要。只有反應選擇性高，產品香氣質量才能符合高檔次加香產品的調香要求。而本發明創造性地將鈀碳(Pd/C)催化劑作為胡椒叉基丙醛氫化反應的催化劑，具有很好的催化選擇性，其性能完全達到了預期的目的。最後製成品的產品純度可達98％以上。
一般地，胡椒叉基丙醛的縮合可由胡椒醛加入稀鹼的醇溶液，再滴加丙醛進行縮合反應為宜。其中所述的胡椒叉基丙醛縮合製得的工藝條件為胡椒醛與丙醛在甲醇、乙醇的稀鹼溶液中進行縮合反應，鹼濃度為5～10％，反應溫度控制在20～50℃，反應時間3～8小時為宜。也就是說，所述的稀鹼溶液可採用氫氧化鉀、氫氧化鈉，鹼濃度控制在2-20質量濃度；其中的醇類一般以採用甲醇或乙醇為宜。具體控制反應溫度和反應時間，應根據色譜含量的實際情況，在上述範圍內控制，直到反應終止。反應結果胡椒叉基丙醛含量可達60％。
胡椒叉基丙醛經過精製後即可投入氫化反應。氫化反應採用α，β-不飽和羰基化合物選擇性加氫專用催化劑。例如，可在 1或者2的條件下，將所述的胡椒叉基丙醛選擇性加氫的工藝條件進一步優化為胡椒叉基丙醛在鈀碳(Pd/C)催化劑作催化劑條件下，進行加氫反應，鈀碳(Pd/C)催化劑含量為5％；當其含水量為60％時，用量為3～5％；加氫壓力控制在0.5～2.5Mpa，加氫溫度控制為80℃～130℃，反應時間為6～12小時。所得粗品經精製後，即得胡椒叉基丙醛成品，產品含量在98％以上，香氣純正。
採用本發明的胡椒基丙醛的生產工藝與現有的生產胡椒基丙醛的工藝路線相比，具有以下優點1.由於胡椒叉基丙醛縮合及氫化成胡椒基丙醛，兩步反應得率較高，原材料耗用低，生產成本大為下降；2.反應條件易於控制，安全性高，無爆炸性危險；3.合成所得胡椒基丙醛成品，香氣優雅，純正等優點。
附
圖1是本發明的一種胡椒基丙醛生產工藝流程圖。
下面通過實施例，對本發明所述的各項工藝條件作進一步的具體說明實施例1胡椒叉基丙醛縮合反應將胡椒醛投入甲醇的2％-20％濃度的氫氧化鈉溶液中，控制溫度在20-80℃，滴加丙醛入釜，恆溫反應3-8小時，得胡椒叉基丙醛中間體。數據如下
實施例2胡椒叉基丙醛縮合反應將胡椒醛投入乙醇的2％-20％氫氧化鉀溶液中，控制溫度在20-80℃，滴加丙醛入釜，恆溫反應3-8小時，得胡椒叉基丙醛中間體。數據如下
實施例3胡椒叉基丙醛氫化制胡椒基丙醛將胡椒叉基丙醛以水為溶劑，以鈀碳(Pd/C)催化劑為催化劑進行氫化反應，每批加胡椒叉基丙醛90公斤，氫化反應壓力為0.5MPa-2.5MPa，溫度為80℃-130℃。Pd/C催化劑的含量為3％-8％，用量為3％(含水60％)。加氫反應6-12小時，得胡椒基丙醛粗品。
批料反應數據
以上產品經精餾，產品質量、香氣均達到國際標準。精餾後產品含量均達98％以上。
權利要求
1.一種胡椒基丙醛的生產工藝，其特徵是採用胡椒醛為原料，經由胡椒醛與丙醛在鹼濃度2％-20％、反應溫度為20℃-80℃的條件下，縮合製得胡椒叉基丙醛；胡椒叉基丙醛在含量為3％-8％的鈀碳(Pd/C)催化劑條件下，選擇性加氫製得胡椒基丙醛。
2.如權利要求1所述的胡椒基丙醛的生產工藝，其特徵是其中所述的胡椒叉基丙醛縮合製得的工藝條件為胡椒醛與丙醛在甲醇、乙醇的稀鹼溶液中進行縮合反應，鹼濃度為5～10％，反應溫度控制在20～50℃，反應時間3～8小時為宜。
3.如權利要求1或2所述的胡椒基丙醛的生產工藝，其特徵是所述的胡椒叉基丙醛選擇性加氫的工藝條件為胡椒叉基丙醛在鈀碳(Pd/C)催化劑作催化劑條件下，進行加氫反應，鈀碳(Pd/C)催化劑含量為5％；當其含水量為60％時，用量為3～5％；加氫壓力控制在0.5～2.5Mpa，加氫溫度控制為80℃～130℃，反應時間為6～12小時。
全文摘要
本發明涉及一種新的胡椒基丙醛的生產工藝。它主要是採用胡椒醛為原料,經由胡椒醛與丙醛在鹼濃度2%－20%、反應溫度為20℃－80℃的條件下,縮合製得胡椒叉基丙醛;胡椒叉基丙醛在含量為3%－8%的鈀碳(Pd/C)催化劑條件下,選擇性加氫製得胡椒基丙醛。因此,具有兩步反應得率較高,原材料耗用低,生產成本大為下降;反應條件易於控制,安全性高,無爆炸性危險;合成所得胡椒基丙醛成品,香氣優雅,純正等特點。
文檔編號C07C47/02GK1365962SQ0110149
公開日2002年8月28日 申請日期2001年1月18日 優先權日2001年1月18日
發明者陳偉琴, 羅剛, 陸文聰 申請人:杭州格林香料化學有限公司, 杭州新安江香料廠