二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法

2023-04-27 09:02:36 3

專利名稱：二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法
技術領域：
本發明涉及呋喃酚(化學名稱2，3_ 二氫-2，2-二甲基-7-羥基苯並呋喃)的制 備方法，尤其是用二羧酸酚鋁作催化劑催化合成呋喃酚的方法。管愛國等(CN1858309A)描述了異丙氧基二硬酯醯鋁、二異丙氧基硬酯醯鋁的制 備方法；研究了異丙氧基二硬酯醯鋁、二異丙氧基硬酯醯鋁作為添加劑在紡織工業中的應 用；芬曼斯等(CN1832913A)描述了在溶液中製備的單丙烯酸二異丙醇鋁；研究了單丙烯酸 二異丙醇鋁作為添加劑在塗料工業中的應用；日本專利(JP特開2008138193A)描述了乙酸 二異丙醇鋁；研究了乙酸二異丙醇鋁在油墨工業中的應用。中國專利(CN101402649)描述 了脂肪酸異丙醇鋁及其應用；中國專利(CN101423525)描述了二烷醯氧基[2_(2_甲基烯丙 氧基)苯氧基]鋁及其應用；中國專利(CN101418008)描述了二羧酸酚鋁的製備及其二羧 酸呋喃酚鋁在催化合成呋喃酚中的應用。目前尚未發現二羧酸苯酚鋁、二羧酸萘酚鋁作為 催化劑應用於化學合成特別是催化合成呋喃酚的報導。呋喃酚(化學名為2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-羥基苯並呋喃，1)，是生產克百威、 好安威、丙硫克百威、呋線威等氨基甲酸酯類農藥的中間體。其結構式為目前已工業化的呋喃酚裝置大多採用以鄰苯二酚為原料的生產路線，呋喃酚環合 反應收率50 78%。採用異丙醇鋁催化呋喃酚製備，收率不高，收率< 78% [以2-(2_甲 基烯丙氧基)苯酚計]，而且反應時間長、能耗高、含鋁廢液的後處理是環保難題。呋喃酚合成涉及Claisen重排反應、Cope重排反應和催化環合反應。2_(2_甲基 烯丙氧基)苯酚⑵經如下反應可能得到呋喃酚⑴和副產物4-(2-甲基烯丙基)-1，2_苯 二酚⑶
背景技術：
權利要求
二羧酸酚鋁[(RCO2)2AlOAr]催化合成呋喃酚的方法，其特徵是原料2 (2 甲基烯丙氧基)苯酚(2)在二羧酸酚鋁的催化作用下合成呋喃酚，反應式如下(RCO2)2AlOAr中，R選自C1～C2烷基，C3～C17直鏈烷基或支鏈烷基或環烷基；Ar選自苯基，2 甲基苯基，4 甲基苯基，2 甲氧基苯基，4 甲氧基苯基，2 乙氧基苯基，4 乙氧基苯基，2 氯苯基，4 氯苯基，2 羧基苯基，2，6 二甲基苯基，2 聯苯基，4 聯苯基，1 萘基，2 萘基。具體過程是將式(2)所示的原料2 (2 甲基烯丙氧基)苯酚和催化劑二羧酸酚鋁按一定的比例加入有機溶劑中，攪拌下反應，反應溫度為150℃～200℃，反應時間為2～6小時，得到產品呋喃酚，反應收率≥81.0％[以2 (2 甲基烯丙氧基)苯酚計]。FSA00000281139200011.tif
2.權利要求1所述二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法，其特徵是所述原料2-(2-甲基 烯丙氧基)苯酚的質量含量為60.0% 70.0%。
3.權利要求1所述二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法，其特徵是所述催化劑二羧酸酚 鋁的用量為2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚質量的1.0% 6.0%。
4.權利要求1所述二羧酸酚鋁催化合成呋喃酚的方法，其特徵是所述有機溶劑為氯 苯、鄰二氯苯、二苯醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、N， N- 二甲基苯胺、N, N- 二乙基苯胺、DMF和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。
全文摘要
本發明公開了二羧酸酚鋁[(RCO2)2AlOAr]作為催化劑合成呋喃酚的方法，即原料2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚(2)在二羧酸酚鋁的催化作用下合成呋喃酚(1)，反應式如下(RCO2)2AlOAr中，R選自C1～C2烷基，C3～C17直鏈烷基或支鏈烷基或環烷基；Ar選自苯基，2-甲基苯基，4-甲基苯基，2-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，2-乙氧基苯基，4-乙氧基苯基，2-氯苯基，4-氯苯基，2-羧基苯基，2，6-二甲基苯基，2-聯苯基，4-聯苯基，1-萘基，2-萘基。本發明採用二羧酸酚鋁作為催化劑合成呋喃酚，原料易得，無需改變生產裝置，投資少，見效快，呋喃酚環合反應單步收率≥81.0％，呋喃酚收率明顯高於異丙醇鋁為催化劑的傳統工藝，降低了生產成本，經濟效益明顯。
文檔編號C07D307/86GK101979387SQ201010290138
公開日2011年2月23日 申請日期2010年9月25日 優先權日2010年9月25日
發明者劉祈星, 羅先福, 陳平 申請人:長沙理工大學