1-甲氧基-2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-環己烯-1-基)-1,3-丁二烯及其製備方法

2023-09-17 03:08:15

1-甲氧基-2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-環己烯-1-基)-1,3-丁二烯及其製備方法
【專利摘要】本發明提供了一種式I所示的烯醇醚1-甲氧基-2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-環己烯-1-基)-1，3-丁二烯及其製備方法。因此，本發明利用1-甲氧基-2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-環己烯-1-基)-1，3-丁二烯在酸催化劑的作用下進行水解反應以製備2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-環己烯-1-基)-2-丁烯-1-醛，該工藝路線簡捷，原料易得，成本低，極具工業價值。
【專利說明】1-甲氧基-2-甲基-4-(2, 6, 6-三甲基-2-環己 稀-1-基）-1,3- 丁二稀及其製備方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種中間體1-甲氧基-2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-環己 烯 -卜基），3- 丁二烯及其製備方法。

【背景技術】
[0002] 2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基）-2- 丁烯-1-醛，其分子結構如 式IV所示，是香料和一種重要的類胡蘿蔔素中間體。2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環己 烯-1-基）-2- 丁烯-1-醛的合成主要以式V所示的α -紫羅蘭酮為原料，在鹼性縮合劑的 存在下與氯乙酸甲酯發生Darzens縮合再水解脫羧而製備得到的，反應方程式如下：
[0003]

【權利要求】
1. 一種式I所示的帰醇離，其特徵在於，所述帰醇離為1-甲氧基-2-甲基-4-(2,6， 6-二甲基-2-環己帰-1-基）-1,3- 了二帰。
2. -種製備如權利要求1所述的帰醇離的方法，其特徵在於，所述方法包括W下步驟： (1) 惰性氣體保護下，式III所示的麟酸醋與有機鹼，在偶極非質子溶劑或非偶極非質 子溶劑中、在-2(TC?15C反應溫度下進行重排解離反應，得到反應液； (2) 向步驟（1)的所述反應液中加入式II所示的a -環巧樣酵，在有機鹼和偶極非質 子溶劑或非偶極非質子溶劑中、在-20?15°C反應溫度下進行Wittig-Horner縮合反應生 成式I所示的帰醇離，反應方程式如下：
3. 根據權利要求2所述的方法，其特徵在於，所述有機鹼為鹼金屬醇鹽或焼基裡。
4. 根據權利要求3所述的方法，其特徵在於，所述鹼金屬醇鹽為甲醇軸、己醇軸、叔下 醇軸或叔下醇鍾，所述焼基裡為正下基裡。
5. 根據權利要求2所述的方法，其特徵在於，所述有機鹼與所述a-環巧樣酵的摩爾比 為1.0?1.2 ;1，所述麟酸醋與所述a-環巧樣酵的摩爾比為1.0?1.2 ;1。
6. 根據權利要求2所述的方法，其特徵在於，所述偶極非質子溶劑為二甲基甲醜胺、二 甲基亞諷、己離或四氨巧喃；所述非偶極非質子溶劑為甲苯或正己焼。
7. 根據權利要求2?6任一所述的方法，其特徵在於，Wittig-Horner縮合反應結束 後，向反應體系中加入水和己離，W便分層除去副產物。
8. 根據權利要求7所述的方法，其特徵在於，還包括：惰性氣體保護下，將式I所示的 帰醇離與酸催化劑、水和均相溶劑混合，在5?3(TC溫度下進行水解反應，得到式IV所示的 化合物，所述酸催化劑為硫酸、對甲苯賴酸、H氣己酸或氨基賴酸，所述均相溶劑為四氨巧 喃或丙麗，反應方程式如下：
9. 根據權利要求8所述的方法，其特徵在於，所述酸催化劑的摩爾量為式I所示的帰醇 離摩爾量的5?10% ;所述均相溶劑的重量為式I所示的帰醇離重量的5?10倍；所述水

的重量為式I所示的帰醇離重量的1?3倍。
【文檔編號】C07C41/01GK104418713SQ201310403349
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年9月6日 優先權日:2013年9月6日
【發明者】沈潤溥, 呂春雷, 曹瑞偉, 盛國棟, 宋小華, 陳斌, 陳朝輝, 吳春雷 申請人:紹興文理學院, 浙江醫藥股份有限公司新昌製藥廠