用於海苔的雜藻驅除和病害防治的海苔處理方法和海苔處理劑的製作方法

2023-09-14 03:31:30

專利名稱：用於海苔的雜藻驅除和病害防治的海苔處理方法和海苔處理劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種用於海苔的雜藻驅除和病害防治的海苔處理方法和海苔處理劑，其能夠有效地除去在養殖海苔上所附生的以楔形藻、針杆藻等附著硅藻為首的雜藻類、以及附生在海苔葉體表面而導致針狀細菌病(スミノリ症)的針狀細菌等細菌類，進而有效地防治會感染海苔葉體細胞並帶來極大危害的綠斑病、疑似白腐病、赤腐病、壺狀菌病等細菌病，從而培育健康的養殖海苔。
背景技術：
一直以來，在養殖海苔上存在多種附生的雜藻和病害，這包括屬於硅藻類的楔形藻(Licmophora flabellate)、針杆藻(Synedra sp.)、屬於綠藻類的滸苔(Enteromorupha prolofera)、扁滸苔(E.compressa)等雜藻類、以腐黴菌(Pythium)屬菌為病原菌的赤腐病、以擬油壺(Olpidiopsis)屬菌為病原菌的壺狀菌病、以及以黃桿菌屬(Flavobacterium)或弧菌屬(Vibrio)細菌類為病原菌的針狀細菌病(スミノリ症)、綠斑病、疑似白腐病等細菌病等。
作為這些雜藻、病害的驅除、防治方法，一般是利用潮水的潮汐周期，將海苔網提升到空中一定時間進行乾燥，利用雜藻類和病原菌與海苔對於乾燥的耐受性的差別來進行雜藻驅除、病害防治。
但是，在無法利用潮水的潮汐進行幹出操作的浮流式養殖中，難以通過海苔網的乾燥處理進行雜藻、病原菌的驅除。此外，即使是在能夠利用潮水的潮汐進行幹出操作的支柱式養殖中，視病害的種類和程度的不同，僅僅通過幹出操作有時並不能完全地進行病害防治。作為其解決辦法，開發了酸處理技術(例如特公昭56-12601號公報)，並得到廣泛的應用。
在目前所普遍使用的酸處理技術中，使用的是以有機酸為主成分的製劑並用現場海水稀釋至pH約為2的溶液，但是卻存在對海洋環境產生有機物負荷的問題。此外，仍然存在這些酸處理所難以驅除的雜藻和病害。
為了避免、解決這些現有技術中的問題，人們一直在積極地開發研究對環境影響小且高效的處理技術。作為其研發方向之一，就是嘗試利用電解液。這些技術全部都是利用通過電解海水或氯化物水溶液而得到的電解液對海苔的附著硅藻、附著細菌進行驅除和洗滌處理等(例如特開平7-313007號公報、特開平8-140512號公報、特開2003-174828號公報、特開2003-235373號公報、特開2004-33195號公報、特開2004-81186號公報、特開2004-97042號公報、特開2004-155706號公報)，但是現實的情況是這些技術還沒有成為完善的實用技術。
因此，在業界迫切希望一種對海洋環境的負荷儘可能小、且有效性高的海苔處理技術的實用化。
另一方面，儘管已經存在電解殺菌法這種已被確立的技術，但為什麼在海苔養殖領域中應用該技術的雜藻、雜菌處理技術卻不能被成功地實用化呢？其中一個大的原因被認為是其處理對象物是像1.8m×18m的海苔網這樣大，並且有機物的存在量很大。
當利用電解液進行殺菌消毒時，該電解液通常是使用利用隔膜式電解槽而在陽極室生成的強酸性水。該電解槽中所使用的隔膜是一種電解產生的某種離子或電子可以透過、但以水為首的許多分子卻難以自由通過的微秒結構的膜。
另一方面，作為處理對象的海苔網，其體積大且有機物存在量大，以及因要驅除的雜藻類與不能損傷的海苔共存而必需進行選擇性的驅除，所以存在不能使電解液的氯等殺菌成分的濃度太高的問題。
因此，在處理中必需使用大量的電解液，因而所使用的電解液並非一次使用後就廢棄，而是優選反覆循環使用，但是在使處理了帶有大量汙染的海苔網的電解液循環時，在隔膜式電解槽中容易產生隔膜的堵塞和破損，難以設備化。
在電解方式中，不使用隔膜的無隔膜方式也是已知的，但是無隔膜式的殺菌力通常比較差。殺菌力低的原因被認為與電解液的pH值相關。儘管無隔膜電解液中游離有效氯濃度高，但pH值為弱酸性～弱鹼性。為了彌補該缺點，還對添加了鹽酸的無隔膜電解水進行了研究(例如特公平4-94785號公報、特許第2619756號公報、特性第2627100號公報、特開平10-128336號公報，特開平10-266733號公報)。
但是，當電解添加了鹽酸的溶液時，所添加的鹽酸也被電解，因此存在電解過程中pH值發生變化、其殺菌作用不穩定的問題。
此外，還已知一種為了降低電解液的pH值而在被電解液中添加各種有機酸的技術方案(例如特開平7-313982號公報、特開平8-299961號公報、特開平10-314746號公報、特開2003-170167號公報)，當使用酸離解指數(pKa)不足4的酸、例如乳酸、蘋果酸、檸檬酸、酒石酸、富馬酸等時，電解所生成的氯等氧化性強的物質與這些電離程度大的酸發生反應，因此電解液的氧化還原電位和有效氯濃度怎麼都不會上升，並且，即使一旦上升，如果中止施加電解功率，氧化還原電位和有效氯濃度也會迅速地降低，存在無法穩定地供給具有殺菌力的電解液的問題。

發明內容
本發明鑑於上述現有技術的問題和現狀，並試圖解決這些問題，其目的在於提供一種用於海苔的雜藻驅除和病害防治的海苔處理方法和海苔處理劑，其能夠針對在養殖海苔上所附生的硅藻等雜藻類、以及導致針狀細菌病等細菌病等的各種病害進行有效和高效的防治或預防，並且對海洋環境的負荷可以儘可能少。
本發明者為了解決上述現有技術的問題，進行了積極的研究，結果發現作為進行養殖海苔的雜藻驅除和病害菌防治的方法，利用電解添加了特定的有機酸的海水而得到的特定特性的電解液來處理海苔網，由此可以得到上述的海苔處理方法和海苔處理劑，從而完成了本發明。
即，本發明包括如下(1)～(8)項內容。
(1)一種海苔處理方法，其是用於利用電解有機酸的海水溶液而得到的電解液來進行海苔的雜藻驅除和海苔的病害防治，其中，上述有機酸含有酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種。
(2)如上述(1)所述的海苔處理方法，其中，有機酸為選自丙酸、乙酸、琥珀酸的至少一種。
(3)如上述(1)或(2)所述的海苔處理方法，其中，有機酸的海水溶液的pH值為2～5的範圍。
(4)如上述(1)～(3)的任一項所述的海苔處理方法，其中，電解方式為在陽極和陰極之間不設置隔膜的無隔膜式。
(5)如上述(1)～(4)的任一項所述的海苔處理方法，其中，電解液的pH值為3～5的範圍，且氧化還原電位為1140mv或以上，游離有效氯濃度為1ppm或以上。
(6)一種海苔處理方法，其使用在上述(1)～(5)的任一項所述的條件下製備的電解液，並且通過浸漬處理或分散處理對海苔網進行處理。
(7)一種海苔處理方法，其中，電解液的製備是在設置在海苔作業船上的電解槽內進行的，同時在設置在海苔作業船上的處理槽內進行海苔網的處理，並且電解槽和處理槽是使用泵進行電解液的循環，在海苔處理過程中進行電解以保持上述(5)所述的處理液的特性。
(8)一種海苔處理劑，其含有在上述(1)～(5)的任一項所述的條件下製備的電解液。
在本發明中，所謂的「海苔處理」是指為了驅除附生在養殖海苔上而阻礙海苔的生長、導致品質下降的硅藻類等雜藻類，驅除、防治或預防附生或寄生在海苔葉體表面而導致針狀細菌病等的細菌類、及綠斑病、疑似白腐病等的病害菌，或者使海苔活化等目的，使用本發明，將海苔網浸漬在處理液中，或通過散布而施用處理液。
其中，上述「雜藻類的驅除」是指選擇性地將附生或混生在海苔上的硅藻等雜藻類殺滅除去。此外，所謂「病原細菌類的驅除、防治」是指將以導致針狀細菌病的針狀細菌為首的導致綠斑病、疑似白腐病等的細菌類殺滅除去。進而，所謂「病害的防治與預防」是指海苔病害的治療或預防海苔遭受病害。此外，所謂「海苔的活化」，是指促進海苔的生長，提高海苔的顏色、鮮豔程度等品質。
此外，在本發明中，所謂「浸漬(液浸)處理」，是指使用滾筒等將海苔所生長附著的海苔網捯入處理槽內並浸漬一定時間、或者使海苔網通過處理液。此外，所謂「散布處理」，是指由具有推進裝置的海苔處理船(又稱為潛船)或方形船潛入海苔網的下方，將海苔網提升到空中，使用淋浴頭或散液噴嘴等從海苔網的下方或上方散布處理液。
根據本發明，可以提供一種海苔處理方法和海苔處理劑，其可以有效地驅除現有的處理劑所難以驅除的附生硅藻的針杆藻，且能夠在短時間內同時有效地驅除導致針狀細菌病的有害細菌類，此外，和現有的處理劑相比，其對海洋環境的負荷小。


圖1為本發明的實施方案的一個實例，是表示搭載有海苔處理方法中所使用的海苔處理裝置的海苔處理船的系統的示意圖。
圖2為海苔處理方法中所使用的電解生成裝置的一個實例的平面圖。
具體實施例方式
下面，對本發明的實施方案進行詳細的說明。
本發明的海苔處理方法是利用電解有機酸的海水溶液而得到的電解液來進行海苔的雜藻驅除和海苔的病害防治，其中，上述有機酸含有酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種。
在本發明中，用於製備電解液的被電解液(原液)由含有酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種的有機酸的海水溶液所構成，且其pH值優選為2～5的範圍。
可以使用的有機酸可以列舉出酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸、例如丙酸(pKa 4.87)、醋酸(pKa 4.76)、琥珀酸(pKa 4.21)、丁酸(pKa 4.8)、戊酸(pKa 4.8)、己酸(pKa 4.8)等的至少1種(各自單獨一種、或是2種或更多種的混合物)。從臭味少且使用方便等觀點出發，優選琥珀酸、醋酸、丙酸的至少1種。
另外，當使用酸離解指數(pKa)不足4(電離常數超過1×10-4)的酸，例如乳酸(pKa 3.86)、蘋果酸(pKa 3.40)、檸檬酸(pKa 3.16)、酒石酸(pKa 3.06)、富馬酸(pKa 3.02)等時，電解產生的氯等氧化性強的物質與這些電離程度大的酸發生反應，因而電解液的氧化還原電位(ORP)和游離有效氯(ACC)濃度根本不上升，並且，即使一旦上升，當終止施加電解功率時，氧化還原電位和游離有效氯濃度也會迅速降低，存在不能穩定地供給具有殺菌力的電解液的問題，因而不是優選的。
在本發明中，作為有機酸，當使用上述酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少1種時，與電解液的反應性低，不易引起氧化還原電位和有效氯濃度的下降，因此能夠供給穩定的電解液。
此外，如果在酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸、例如琥珀酸、醋酸、丙酸之中進行比較，醋酸的反應性稍高，而琥珀酸和丙酸幾乎相同，都具有與電解液的反應性低的性質。如果比較這兩種有機酸的其他的物性，琥珀酸在常溫下幾乎沒有揮發性，而醋酸和丙酸的揮發性高，在電解液的使用現場會放出臭氣，因此當作為在開放條件下使用的海苔處理劑大量使用時，使用性較差。另一方面，儘管琥珀酸在電解液的穩定性和常溫下的不揮發性方面具有優良的性質，但是它對水的溶解性卻不太好，從這一點來看，在製備作為電解輔助劑的水溶液的原液時稍微有些不方便。
因此，在本發明中，進而從使用性等觀點出發，優選以琥珀酸為主成分(在有機酸中佔50重量％或以上)，進而還含有丙酸和/或乙酸。由此可供給更理想的電解液。
在本發明中，被電解液的溶劑可以直接使用天然海水，也可以進一步在天然海水中添加適宜量(1～10重量％)的食鹽、氯化鈣等電解質成分，此外也可以使用由鹽濃度與海水相同的食鹽水所構成的人工海水。
此外，優選將上述被電解溶液(原液)的pH值調節到2～5的範圍。該pH值的調節可以根據所使用的有機酸的種類、使用量等來調節，相對於海水溶液的總量，上述有機酸等酸的濃度通常為0.01～0.5重量％(0.00001～0.1mol)左右。
如果該pH值不足2，則電解液中分子態的氯(Cl2)的含有比例升高，產生氯氣的危險性升高，另一方面，如果pH值超過5，則殺藻殺菌效果下降，因此不是優選的。
在本發明中，電解液是通過如下方式得到的在溶解有含有上述酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種的有機酸、且pH值為2～5的範圍的海水溶液(被電解液)中放入由陽極和陰極組成的電極，向其中通入直流電流，得到電解液。此外，從容易對裝置進行保守管理的角度出發，作為電解方式，優選在陰陽兩極之間不設置隔膜的無隔膜式。
為了更有效地發揮本發明的效果，所得到的電解液只要pH值為酸性即可，但優選pH值為3～5。如果該電解液的pH值不足3，則電解液中氯化合物的分子狀態的氯(Cl2)的含有比例升高，產生氯氣的危險性增加，另一方面，如果pH值超過5，則殺菌力較差的次氯酸離子(OCl-)的比例升高，可以發現殺藻殺菌效果降低，因此不是優選的。因此，優選pH值為3～5的範圍，在此pH範圍內能夠防止產生有害氣體，且殺菌、殺藻效果高的次氯酸(HOCl)的比例增高。
此外，海苔處理中所使用的電解液的氧化還原電位(ORP)只要是以氫電極換算值表示為1140mv或以上的氧化狀態，且顯示出產生1ppm或以上的游離有效氯濃度(ACC)的特性即可，優選氧化還原電位(ORP)為1150mv或以上，更優選為1150～1220mv，有效氯濃度(ACC)優選為3ppm或以上，更優選為3～15ppm。
在本發明中，為了保持適合於有效的海苔處理中的上述範圍的電解液的pH值、氧化還原電位(ORP)狀態，優選在海苔處理的實施過程中也繼續補充溶解了新的酸的酸溶液和繼續施加用於電解的電壓(通電)。酸溶液優選是通過與pH計聯動的給液泵、以pH值為指標進行補充的，通電的繼續優選是通過與殘留氯計聯動的電源裝置、以游離有效氯濃度為指標進行通電的，或者是通過與氧化還原電位計聯動的電源裝置、以氧化還原電位為指標進行通電的。
在本發明中，在處理槽內所使用的海苔處理劑(液)是由在上述條件下製備的電解液組成的。通過在盛有該電解液的處理槽中對養殖海苔進行浸漬處理(浸漬法、浸漬處理)，或者將該電解液散布到該養殖海苔上(散布法、散布處理)來進行海苔的處理。
在這些海苔處理中，電解液與海苔的接觸時間、即處理時間，根據所製備的電解液的特性以及作為處理對象的雜藻、病原菌的不同而不同，優選為1秒～1分鐘，更優選為5秒～30秒。
在上述處理槽中進行處理之後，將海苔網立即放回海水中並繼續進行通常的養殖。
在本發明中，上述有機酸的海水溶液的電解是在設置在海苔作業船上的電解槽內進行的，並且使用循環泵將所製備的電解液供給到同樣設置在海苔作業船上的處理槽內，在該処理槽內進行海苔的處理。電解槽和處理槽之間，使用循環泵在運行過程中始終進行電解液的循環。電解槽和處理槽可以是鄰接而一體化的結構，也可以是分別設置在作業船的不同位置，並通過循環泵、循環管連接的結構。
對於本發明中所使用的電解槽中所使用的電極，陽極可以使用碳、鉑、鈀、銥等，從電解效率等方面考慮，優選使用鉑或鉑塗覆電極。陰極可以使用鐵、不鏽鋼、或鈦等，從防腐蝕的觀點出發，優選使用不鏽鋼或鈦。
在本發明中，作為連續地進行海苔處理的具體裝置，可以使用例如圖1所示的搭載在海苔處理船10上的海苔處理裝置20。圖中，21為處理槽、22為電解液儲槽、23為電解槽、24為電解用酸原液儲槽、25為pH值控制器、26為游離氯濃度控制機或ORP控制機、27為電解液補充管、28為電解液回收管、29為海苔網。
在處理槽21中所使用的上述電解液是通過電解含有酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種的有機酸的海水溶液而得到的電解液，因此對針杆藻等硅藻類的驅除效果、以及對針狀細菌等病害菌類的驅除效果高，將這些雜藻類、病害菌類與電解液僅僅接觸5秒～20秒左右，就能夠得到幾乎100％的驅除效果。
在本實施方式中，可以在短時間內連續地進行養殖海苔的雜藻驅除和病害防治。即，如果圖1所示的系統的處理船以例如大約10～20米/分鐘的速度向前方移動，則在處理槽21中被處理的海苔網29可以在5秒～30秒內被實施海苔處理。
在本發明中，如圖1所示，在處理槽21中所使用的電解液的製備是在設置在海苔作業船10上的電解槽23中進行的，使之與監控器的游離氯濃度計或氧化還原電位計(游離氯濃度控制機或ORP控制機26)聯動地繼續進行電解以保持設定的游離有效氯濃度或氧化還原電位(ORP)。此外，電解液的pH值優選通過與pH計(pH控制機25)聯動的給液泵從電解用酸原液儲槽24供給酸原液，從而始終調節為設定的pH值。
另外，電解液的較小的pH值的變化不會對殺藻效果、殺菌效果產生影響，但是對pH值產生影響的上述有機酸的濃度對電解液的氧化還原電位會產生很大的影響，甚至影響殺藻效果、殺菌效果，因此優選在運行過程中始終調節pH值。
本發明的海苔處理操作，例如如圖1所示，可以由海苔處理船10潛入海苔網29的下方的同時進行。通過海苔處理船10的推進移動而導入到處理槽21中的海苔網29被浸漬在電解液中，然後隨著處理船10的行進向著後方在空中移動，並在處理船10的後方回到海面。這期間，如果處理船的行進速度為10～20米/分鐘左右，且處理槽21的縱軸方向的長度為2～4m，則在處理槽21內的浸液處理時間為6～24秒的較短時間。另外，海苔處理船上的處理槽的縱軸方向的尺寸為2～4米。
在本發明中，可以向處理槽21連續地供給在上述條件下製備的電解液，通過浸漬處理或散布處理進行海苔處理。
如上所述構成的本發明，是利用電解含有酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種的有機酸的海水溶液而得到的電解液來進行海苔的雜藻驅除和海苔的病害防治，在電解過程中可以觀察到氧化還原電位(ORP)和游離有效氯濃度(ACC)的迅速上升，能夠得到pH值變化小且穩定的電解液，同時，在停止通電之後，即使經過24小時，電解液也具有良好的穩定性，因此能夠有效地除去現有的處理劑難以驅除的附著硅藻的針杆藻等，且能夠在短時間內有效地且連續地防治以針狀細菌病為首的病害菌類，獲得一種可以培育健康的養殖海苔的海苔處理方法和海苔處理劑。
實施例下面，通過構成試驗例的實施例對本發明進行更具體的說明。
在下述實施例1～3中，使用圖2所示的具有處理槽1(總容量為4升)和電解槽2(總容量為1升)的海苔處理裝置。在電解中所使用的直流電流是通過Kenwood T.M.I公司製造的直流恆壓和恆流電源PR36-3A供給的。電解方式為無隔膜式，電解電極使用的是下述試驗例1～3所述的電極。為了防止腐蝕，循環泵3使用其液體接觸部分不使用金屬的塑料泵，其循環量是全部液體量3分鐘循環1次。
ORP和pH值的測定是使用東興化學公司製造的Personal pH/ORP計來測定的，有效氯濃度(ACC)是使用關東化學公司製造的「殘留氯測定用Rapid DPD試劑」來檢測的。
(試驗例1)分別使用鹽酸、琥珀酸、醋酸和丙酸製備多個pH水平的海水溶液(被電解液)，然後分別進行電解，測定各個電解液的特性隨著通電時間的變化而產生的變化。
此外，使用通電開始30分鐘後的電解液，進行作為海苔的附著硅藻的針杆藻和楔形藻的殺藻試驗、針狀細菌的殺菌試驗以及對海苔葉體細胞的傷害性試驗。在殺藻試驗、殺菌試驗中，時間越短則對附著硅藻和針狀細菌的驅除效果越高，而在傷害性試驗中，時間越長則對海苔所產生的傷害(不良影響)就越小。
在電解中，陽極使用碳，陰極使用鐵，電解功率為6V×0.35A。
電解液的製備和海苔葉體處理的溫度為11℃。
這些試驗的結果如下表1～表4所示。
表1 [添加鹽酸的海水的電解液]

ACC游離有效氯濃度表2 [添加琥珀酸的海水的電解液]

ACC游離有效氯濃度表3 [添加醋酸的海水的電解液]

ACC游離有效氯濃度表4 [添加丙酸的海水的電解液]

ACC游離有效氯濃度從表1的結果可以看出，在添加鹽酸的海水中，當電解前的pH值為3.00時，並沒有發現pH值因電解而發生大的變化，能夠很好地產生游離有效氯(ACC)，硅藻類的殺藻效果也高。但是，在pH值為4或以上的被電解液中，pH上升較大，產生的ACC濃度較低，硅藻殺藻效果和殺菌效果顯著變差。這可能是因為鹽酸也被電解，且由於鹽酸的緩衝作用弱，pH值的變化很大，因此，硅藻殺藻作用也變弱。
與此相反，從上表2～4可知，在琥珀酸電解液、醋酸電解液和丙酸電解液中，pH值為3～5的任一電解液中的pH值變化都很輕微，並且，ACC的產生狀況良好。因此斷定可生成硅藻殺藻和殺菌效果高且性能穩定的電解液。
(試驗例2)電解由下述海水溶液所構成的被電解液添加了0.05重量％的琥珀酸和0.05重量％的醋酸的海水溶液、添加了0.007重量％的鹽酸的海水溶液、添加了0.05重量％的琥珀酸和0.05重量％的丙酸的海水溶液、添加了0.05重量％的琥珀酸和0.025重量％的醋酸和0.025重量％的丙酸的海水溶液，測定通電過程中以及停止通電後的電解液特性隨時間的變化。在電解過程中，使用實施例1所使用的電解槽，但是陽極使用鉑，陰極使用不鏽鋼，以6V×0.5A的電解功率進行電解。此外，使用通電開始30分鐘後的電解液，進行作為海苔附生硅藻的針杆藻和楔形藻的殺藻試驗、針狀細菌的殺菌試驗以及對海苔葉體細胞的傷害性試驗。
電解液的製備和海苔的液體處理溫度為11℃。
這些試驗結果如下表5和表6所示。
表5[添加了0.05重量％的琥珀酸+0.05重量％的醋酸的海水的電解液、添加了0.007重量％的鹽酸的海水的電解液][添加了0.05重量％的琥珀酸+0.05重量％的丙酸的海水的電解液]

ACC游離有效氯濃度表6

從上表5和表6的結果可以發現在添加了0.05重量％的琥珀酸和0.05重量％的醋酸的海水溶液、添加了0.05重量％的琥珀酸和0.05重量％的丙酸的海水溶液、添加了0.05重量％的琥珀酸和0.025重量％的醋酸和0.025重量％的丙酸的海水溶液中，在通電之後可以觀察到氧化還原電位(ORP)和游離有效氯濃度(ACC)的迅速上升，可以得到pH值變化小且穩定的電解液。該電解液的穩定性即使是在停止通電後經過24小時也能夠得到保持。因此斷定可生成硅藻類殺藻和殺菌效果高且性能穩定的電解液。
與之相反，添加了鹽酸的海水溶液在通電後，ORP和ACC的上升需要耗費時間，儘管電解液顯示出了氧化性，但是需要20分鐘的通電時間。此外，從ORP升高時開始pH值便上升，在通電30分鐘之後可以觀察到pH值上升1.0或以上。該pH值的上升即使在停止通電後還會繼續，在24小時後可以觀察到pH值進一步升高了0.5或以上。在該試驗中，也是添加琥珀酸、醋酸比添加鹽酸更能生成穩定性能的電解液。
(試驗例3)電解作為單羧酸的丙酸、醋酸、乳酸，作為二羧酸的琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、富馬酸以及作為三羧酸的檸檬酸的海水溶液，測定通電過程中和停止通電後的電解液特性隨時間的變化。
各有機酸的濃度為0.1％、0.2％和0.4％，電解是使用試驗例1和2中所使用的實驗裝置來實施的。電解電極是陽極使用碳，陰極使用鈦，電解功率為6V×0.2A。電解溫度為11℃。
這些試驗結果如下表7所示。
表7[添加各種濃度的有機酸的海水的電解液]
(續)
(續)

從上表7的結果可知，通電開始後，氧化還原電位(ORP)和游離有效氯濃度(ACC)上升得最快、且即使在高濃度酸溶液中也會生成這些游離有效氯等的氧化物質、並能穩定地保持的是丙酸和琥珀酸。下一個顯示出同樣性質的是醋酸，但是在醋酸的情形中，如果濃度升高，則ORP的上升和ACC的產生都需要時間。
這些丙酸、琥珀酸和醋酸的酸離解指數(pKa)分別為4.87、4.21和4.76，全部為pKa為4以上的酸。
與之相反，在乳酸、蘋果酸和酒石酸的低濃度電解液中，可以確認ORP的一定程度的上升，以及儘管是低濃度但是也產生了ACC。但是，如果通電時間變長，則可以發現ORP反而降低並且顯示出負電位。此外，即使停止通電之後，該變化也在持續或者得到促進。再者，在這些有機酸的高濃度液體中，ORP不上升，而是隨著通電時間的延長而降低。這些酸的酸離解指數(pKa)分別為3.86、3.40、3.06。
此外，在富馬酸和檸檬酸中，產生的游離有效氯最少，特別是在富馬酸中可以確認完全沒有產生游離有效氯。由於生成的氯少，ORP的上升也低，ORP達到1000mv或以上的情況只是低濃度的檸檬酸的一段時間。這些酸的酸離解指數(pKa)是，富馬酸為3.02、檸檬酸為3.16。
綜合以上結果可知，對於電解含有選自酸離解指數(pKa)為4或以上的琥珀酸、醋酸、丙酸的有機酸的至少一種的有機酸的海水溶液而得到的海苔處理劑，在電解過程中可以觀察到氧化還原電位(ORP)和游離有效氯濃度(ACC)的迅速上升，可以得到pH值變化小且穩定的電解液，同時，在停止通電後，即使經過24小時，電解液也具有良好的穩定性，因此可以斷定能夠得到一種能有效地驅除現有的處理劑所難以驅除的附著硅藻的針杆藻等，且能夠在短時間內有效且連續地防治以針狀細菌病為首的病害菌類，能夠獲得可培育健康的養殖海苔的海苔處理方法和海苔處理劑。
權利要求
1.一種海苔處理方法，其是用於利用電解有機酸的海水溶液而得到的電解液來進行海苔的雜藻驅除和海苔的病害防治，其中，所述有機酸含有酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種。
2.如權利要求1所述的海苔處理方法，其中，有機酸為選自丙酸、醋酸、琥珀酸的至少一種。
3.如權利要求1所述的海苔處理方法，其中，有機酸的海水溶液的pH值為2～5的範圍。
4.如權利要求1所述的海苔處理方法，其中，電解方式為在陽極和陰極之間不設置隔膜的無隔膜式。
5.如權利要求3所述的海苔處理方法，其中，電解方式為在陽極和陰極之間不設置隔膜的無隔膜式。
6.如權利要求1所述的海苔處理方法，其中，電解液的pH值為3～5的範圍，且氧化還原電位為1140mv或以上，游離有效氯濃度為1ppm或以上。
7.如權利要求5所述的海苔處理方法，其中，電解液的pH值為3～5的範圍，且氧化還原電位為1140mv或以上，游離有效氯濃度為1ppm或以上。
8.如權利要求7所述的海苔處理方法，其中，有機酸為選自丙酸、醋酸、琥珀酸的至少一種。
9.一種海苔處理方法，其中，電解液的製備是在設置在海苔作業船上的電解槽內進行的，同時在設置在海苔作業船上的處理槽內進行海苔網的處理，並且電解槽和處理槽是使用泵進行電解液的循環，在海苔處理過程中進行電解以保持權利要求6～8的任一項所述的處理液的特性。
10.如權利要求1～8的任一項所述的海苔處理方法，其中，該方法是通過浸漬處理或散布處理來對海苔網進行處理的。
11.一種海苔處理劑，其含有由在權利要求1～8的任一項所述的條件下製備的電解液。
全文摘要
一種海苔處理方法，其是用於利用電解含有酸離解指數(pKa)為4或以上的有機酸的至少一種的有機酸的海水溶液而得到的電解液作為海苔處理劑，來進行海苔的雜藻驅除和海苔的病害防治，其中，使用該電解液對海苔網進行浸漬處理或散布處理。
文檔編號A01G33/00GK1781355SQ200510129100
公開日2006年6月7日 申請日期2005年12月1日 優先權日2004年12月1日
發明者安部敏男 申請人:第一制網株式會社