包含溶脹的矽酮凝膠的矽酮組合物的製作方法

2023-10-30 11:46:27

專利名稱：包含溶脹的矽酮凝膠的矽酮組合物的製作方法
包含溶脹的矽酮凝膠的矽酮組合物溶脹的矽酮凝膠組合物的大體特徵是具有交聯聚合物基質(弾性體)組分以及流體組分，所述流體組分足以與弾性體相客使得該流體溶脹弾性體。已發現包含這種凝膠的組合物在個人護理應用中是特別有用的，因為其能夠向皮膚或毛髮引入流體而在幹後賦予光滑的、柔滑的、低殘留的感覺。流體組分還可被用作其他化合物諸如活性成分的載體，從而使所述化合物被俘獲在矽酮凝膠的基質中。因此，包含矽酮凝膠的組合物對於在化妝品和個人護理產品中用於遞送的多種活性成分諸如藥劑、維生素、香料、油和洗液的遞送是有用的。US 2008/0085983 Al描述了通過在所得到聚合物的不良溶劑(在反應溫度下聚合產物不可充分溶解的流體)或所得到聚合物的非溶劑(在反應溫度下聚合產物基本上不溶解的流體)的存在下有機或有機矽的單體、低聚物和/或聚合物的有機硼烷胺絡合物催化的自由基聚合或者交聯來製備矽酮微粒的方法。因此，所描述的方法涉及微粒的非均相 聚合，因為聚合物顆粒在溶劑中具有低溶解性或無溶解性，而且由於有限的吸收(uptake)，溶劑沒有被矽酮微粒攜帯。因為溶劑沒有被吸收，所以沒有使矽酮弾性體溶脹，或作為其它組分諸如活性成分的載體。因此，對於製備可用於遞送化合物諸如活性成分的矽酮組合物的容易的、有成本效益的方法仍然存在需求。本發明提供的矽酮組合物及製備這種組合物的方法滿足了這種需求。根據ー些實施方案，組合物包括基本上均勻的溶脹的矽酮凝膠。這種凝膠包括在有機硼烷化合物及可混溶流體的存在下由有機聚矽氧烷的聚合而形成的弾性體基質，其中形成的弾性體吸收可混溶流體。包含這種凝膠的組合物可用於多種應用，包括但不限於，用於個人護理產品和健康護理產品的活性成分的遞送。在ー些方面，組合物包括熱敏性活性成分。根據ー些方面，矽酮組合物可通過包括聚合組分(A)，至少ー種自由基可聚合有機聚矽氧烷，的方法來製備；其中在組分(B)，至少ー種有機硼烷自由基引發劑；組分(C)，至少ー種可混溶流體；及氧氣的存在下發生聚合以形成基本上均勻的溶脹的弾性體凝膠。在一些實施方案中，形成的弾性體與組分(C)相容並吸收組分(C)。這種凝膠的特徵部分地在於具有小於或等於弾性體在其未稀釋狀態下的固有平臺區弾性剪切模量(plateauelastic shear modulus)的一半的平臺區彈性剪切模量。在ー些方面，娃酮凝膠組合物可形成為粉劑、糊劑，和/或用於個人護理產品和健康護理產品中。本發明的這些特徵和優點及另外的特徵和優點將在以下詳細描述過程中變得明顯。隨著當結合附圖
考慮時，通過參考以下詳細描述更好地理解本發明及其許多實施方案，將易於獲得對本發明及其許多實施方案的更完全的理解，其中圖I闡釋了各種凝膠組合物的流變學測試(實施例3)，其中繪製平臺區剪切模量隨最終弾性體含量(FEC)變化的圖。現將不時參考特定的實施方案來描述本發明的特徵和優點。然而，本發明可以以不同的形式來實施，且不應該被解釋為對本文所闡述的實施方案的限制。相反，提供這些實施方案以便本公開內容將是徹底的且完全的，並且將對本領域的技術人員充分地傳達本發明的範圍。除非另外限定，否則本文所用的全部技術術語和科學術語具有如本發明所歸屬的領域中普通技術人員通常所理解的相同的意義。本文描述中所用的術語僅是為了描述特定的實施方案，而不意圖是限制性的。如說明書及所附權利要求中所用的，単數形式「一 (a) 」、「ー(an)」及「該(the)」還旨在包括複數形式，除非上下文另外清楚地表明。如說明書及所附權利要求中所用的，術語「獨立地選自」旨在表示所提到的組可以是相同的、不同的，或其混合，除非上下文另外清楚地表明。因此，在該定義下，短語「X1、X2和X3獨立地選自惰性氣體」將包括X1、X2和X3全部相同的方案，X1、X2和X3全部不同的方案，及X1、X2相同但X3不同的方案。如說明書及所附權利要求中所用的，術語「可混溶流體」 g在表示能夠作為組分(A)的溶劑且還與所得到的弾性體充分相容以作為稀釋劑被吸收的極性或非極性流 體。可在標準聚合物手冊中找到適合於聚合物系統的流體的實例，所述手冊諸如PolymerHandbook(聚合物手冊■),第三版，由 J. Brandrup 和 E. H. Immergut 編輯，John ffiley&Sons,第 VII/379-382+頁，(1989)。說明書及所附權利要求中所用的術語「平臺區弾性剪切模量」在實驗上被定義為在G』對測試頻率的曲線的G』達到相對恆定的值(或呈現「平臺」)的區域中動態彈性剪切模量(G』 )的中值，如例如由微小應變動態振蕩剪切實驗(small strain dynamicoscillatory shear experiment)所確定的。本領域的技術人員將了解,合適的應變值由特定流變儀的敏感度、取樣幾何結構及選擇的材料控制，並可以是落入其中G』與應變無關的微小應變狀態的任何應變值，如例如由應變掃描實驗所確定的。G』是與方法無關的材料函數。如說明書及所附權利要求中所用的關於糊劑的術語「粘度」旨在表示由流變儀測量的複數粘度(H 』)的實數部分的值。合適的流變儀的實例包括但不限於以lOrad/s的角頻率使用微小應變動態振蕩剪切實驗的Rheometrics RDA II平行板流變儀；及以2. 5rpm的具有Helipath附件和T-D轉子(20. 4mm橫杆)的Brookfield DV-II+流變儀，根據製造商推薦的測試程序並在25°C下測量。H』是與方法無關的材料函數。對於簡單的聚合物和流體，諸如包含弾性體組合物的単獨的組分，「粘度」指外推的零剪切粘度，如在微小應變動態振蕩剪切實驗中以足夠低以使H 』與剪切速率相對無關的剪切速率所測量的。對於糊劑，本申請的實施例中的「粘度」指在規定的頻率和應變速率下Η』的測量值。除非另外指明，否則如說明書及權利要求中所用的表達成分的量、性質諸如分子量、反應條件等等的所有數字被理解為在所有情況下被術語「約」修飾。因此，除非另外指明，否則說明書及權利要求中所闡述的數值性質是可根據本發明的實施方案中試圖獲得的期望性質而改變的近似值。儘管闡述本發明的寬範圍的數值範圍及參數是近似值，但是在特定實施例中闡述的數值儘可能精確地被記錄。然而，任何數值固有地包含由其各自測量中存在的誤差而必然導致的某些誤差。本發明大體上涉及弾性體矽酮凝膠、粉劑、糊劑及其組合物；製備它們的方法；及包含它們的個人護理產品和健康護理產品。在各個實施方案中，提供了包含以下組分的矽酮組合物組分(A)，至少ー種自由基可聚合有機聚矽氧烷；組分(B)，至少ー種有機硼烷自由基引發劑；組分(C)，至少ー種可混溶流體；任選的組分(D)，至少ー種有機氮反應性化合物；任選的組分(E)，至少ー種自由基可聚合有機共聚單體；及任選的組分(F)，至少ー種適合用於個人護理產品和健康護理產品中的活性成分；或兩種或更多種組分的反應產物。在各個實施方案中，還提供了製備矽酮組合物的方法。這種方法包括聚合組分
(A);其中在組分(B)、組分(C)、任選的組分(D)、任選的組分(E)及任選的組分(F)的存在下，在氧氣的存在下，同時溫度維持在約5°C至約95°C (可選擇地，約10°C至約35°C )時發生聚合以形成基本上均勻的溶脹的矽酮弾性體凝膠。在一些實施方案中，這種凝膠的彈性體與組分(C)相容並吸收組分(C)。在一些實施方案中，形成的凝膠具有不大於矽酮弾性體在其未稀釋狀態下的固有平臺區弾性剪切模量的一半的平臺區弾性剪切模量。組分(A)，自由基可聚合有機聚矽氧烷通常，組分(A)包括具有自由基可聚合基團的有機聚矽氧烷。所述有機聚矽氧烷可以是聚合的或低聚物和聚合物的混合物，且聚合的有機聚矽氧烷可以是同聚的或雜聚的。另外，有機聚娃氧燒的結構可以是直鏈的、支鏈的、超支化的(hyperbranched)或樹脂狀的。組分(A)經受自由基催化的加成聚合，且在ー些方面，還可經受共聚合和/或交聯。在ー些方面，組分(A)包括每分子具有至少兩個自由基可聚合部分的有機聚矽氧烷，其中這種部分是單官能的、多官能的，或其組合。因此，組分(A)可以是其官能度和/或自由基可聚合部分的性質不同的有機聚矽氧烷的混合物。組分(A)的有機聚矽氧烷在稠度上還可以從流體至膠變化。例如，有機聚矽氧烷可以是流體、固體或在高溫下或通過施加剪切力而變得可流動的固體。在ー些方面，有機聚矽氧烷具有25°C下約IcP至約5，000, OOOcP的粘度；可選擇地，25°C下約50cP至約500，OOOcP的粘度；可選擇地，25°C下約IOOcP至約100, OOOcP 的粘度。組分(A)的有機聚矽氧烷還可具有玻璃化轉變溫度或者在聚合或交聯時形成具有玻璃化轉變溫度的顆粒，其中所得到的矽酮組合物在所用的溫度下其粘度經受顯著的變化。這種組合物對於通過引入熱而釋放的活性成分的膠囊化是特別有用的。在ー些方面，組分(A)可包括具有選自下式的自由基可聚合有機聚矽氧烷(I) R13SiO (R12SiO) a (R1R2SiO),,SiR13 ；其中a具有0-20，000的值，且b具有1_20，000的值；且其中每個R1基團獨立地是氫、滷素，或一價有機基團，且每個R2基團獨立地是ー價不飽和有機基團 '及(2) R32R4SiO (R32SiO) c (R3R4SiO) ,SiR32R4 ；其中c具有0-20，000的值，且d具有0_20，000的值；且其中每個R3獨立地是氫、
滷素，或一價有機基團，且每個R4基團獨立地是ー價不飽和有機基團。合適的R1和R3基團包括但不限於氫；有機基團(直鏈的和/或支鏈的)諸如烷基、齒代燒基、稀基、塊基、丙稀酸酷官能團，及甲基丙稀酸酷官能團；及其它有機官能團，諸如縮水甘油基、胺基、醚基、氰酸酯基、異氰基、酷基、羧酸基團、羧酸鹽基團、琥珀酸酷基團、酸酐基團、巰基、硫醚基、疊氮基、磷酸酯基團、膦基團、掩蔽的異氰基，和羥基。這種基團的實例包括但不限於丙烯酸酯官能團諸如丙烯醯氧基丙基和甲基丙烯醯氧基丙基；烷基諸如甲基、こ基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基及叔丁基；稀基諸如こ稀基、稀丙基及丁稀基；炔基諸如こ炔基和丙炔基；芳族基團諸如苯基、甲苯基及ニ甲苯基；氰基烷基諸如氰基こ基和氰基丙基；滷代烴基諸如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、ニ氯苯基及6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；烯氧基聚氧化烯基諸如烯丙氧基聚氧こ烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧こ烯基；烷氧基聚氧化烯基諸如丙氧基聚氧こ烯基、丙氧基聚氧丙烯基及丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧こ烯基；滷素取代的烷氧基聚氧化烯基諸如全氟丙氧基聚氧こ烯基、全氟丙氧基聚氧丙烯基及全氟丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧こ烯基；烷氧基諸如甲氧基、こ氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及こ基己氧基；氣基燒基諸如3_氣基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一燒基、3- (N-烯丙氨基)丙基、N- (2-氨基こ基)_3_氨基丙基、N-(2-氨基こ基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-こ基吡啶基及3-丙基吡咯基；環氧基烷基諸如3-環氧丙氧基丙基、2- (3,4-環氧基環己基)こ基及5，6-環氧基己基；酯官能團諸如こ醯氧基こ基和苯甲醯氧基丙基；羥基官能團諸如羥基和2-羥こ基；異氰酸酯和掩蔽的異氰酸酯官能團諸如3-異氰酸丙基(3-isocyanatopropyl)、三_3_丙基異氰尿酸酯基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基及丙基こ基氨基甲酸酯基；醛官能團諸如十一醛基和丁醛基；酸酐官能團諸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基馬來酸酐基；羧酸官能團諸如3-羧丙基及2-羧こ基；及羧酸的金屬鹽諸如3-羧丙基、2-羧こ基的鋅鹽、鈉鹽或鉀鹽。合適的R2和R4基團包括但不限於具有2-12個碳原子的ー價烯基和炔基，諸如こ稀基、稀丙基、丁稀基、こ塊基和丙塊基；稀氧基聚氧化稀基諸如稀丙氧基聚氧こ稀基、稀丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧こ烯基；丙烯酸酯官能團諸如丙烯醯氧基丙基和甲基丙烯醯氧基丙基；及其滷素取代的類似物。在某些方面，R2和R4選自丙烯酸酯基團和甲基丙烯酸酯基團。組分(A)的ー些代表性實例包括但不限幹甲基丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷氧基封端的聚ニ甲基矽氧烷；丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷氧基封端的聚ニ甲基矽氧烷、I，3_雙(甲基丙烯醯氧基丙基)四甲基ニ矽氧烷、I，3-雙(丙烯醯氧基丙基)四甲基ニ矽氧烷、1，3_雙(甲基丙烯醯氧基甲基)四甲基ニ矽氧烷、1，3_雙(丙烯醯氧基甲基)四甲基ニ矽氧烷，α，ω-甲基丙烯醯氧基甲基ニ甲基甲矽烷基封端的聚ニ甲基矽氧烷、甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚ニ甲基矽氧烷、α，ω-丙烯醯氧基甲基ニ甲基甲矽烷基封端的聚ニ甲基矽氧烷、甲基丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷基封端的聚ニ甲基矽氧烷、α，ω-丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷基封端的聚ニ甲基矽氧烷、側基丙烯酸和甲基丙烯酸官能的聚合物諸如聚(丙烯醯氧基丙基-甲基甲矽烷氧基)聚ニ甲基矽氧烷共聚物及聚(甲基丙烯醯氧基丙基-甲基甲矽烷氧基)聚ニ甲基矽氧烷共聚物，具有多個丙烯酸或甲基丙烯酸官能團的遙爪聚ニ甲基矽氧烷(包括通過多個丙烯酸單體或多個甲基丙烯酸單體與胺封端的聚ニ甲基矽氧烷的麥可加成反應而形成的那些)，及其組合。同樣適合用作自由基可聚合的有機矽化合物包括單官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯封端的有機聚矽氧烷諸如在一端由甲基丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷基封端且在另一端由正丁基ニ甲基甲矽烷基封端的聚ニ甲基娃氧燒。在ー些方面，組分(A)可包括具有獨立地選自以下式的有機聚矽氧烷的結構單元的娃氧燒樹脂
./WVs
RRRO其中M代表單官能的単元R3Si01/2 ；D代表ニ官能的単元R2Si02/2 ；T代表三官能的單元RSiOv2 ;且Q代表四官能的單元Si04/2，其中「R」代表任意合適的官能團。在ー些方面，組分(A)可包括選自以下的矽氧烷樹脂具有R53SiOv2単元和Si04/2單元的MQ樹脂；具有R5SiOv2單元和R52Si02/2單元的TD樹脂；具有R53SiOv2單元和R5SiOv2單元的MT樹脂；具有R53Si01/2單元、R5SiOv2單元和R52Si02/2單元的MTD樹脂，及其組合；其中每個R5基團獨立地是具有1-20個碳原子的一價有機基團。在ー些方面，R5具有1-10個碳原子。在ー些方面，至少ー個R5基團是自由基可聚合的不飽和有機基團。R5的合適的實例包括但不限於丙烯酸酯官能團諸如丙烯醯氧基烷基；甲基丙烯酸酷官能團諸如甲基丙烯醯氧基烷基；氰基官能團；一價烴基；及其組合。一價烴基可包括燒基諸如甲基、こ基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、新戍基、羊基、十一燒基及十八燒基；環燒基諸如環己基；稀基諸如こ稀基、稀丙基、丁稀基及己稀基；塊基諸如乙炔基、丙炔基及丁炔基；芳基諸如苯基、甲苯基、ニ甲苯基、苄基及2-苯こ基；滷代烴基諸如諸如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、ニ氯苯基及6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基；及其組合。氰基官能團可包括氰基烷基諸如氰基こ基和氰基丙基，及其組合。R5還可以包括烷氧基聚氧化烯基，諸如丙氧基聚氧こ烯基、丙氧基聚氧丙烯基及丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧こ烯基，滷素取代的烷氧基聚氧化烯基，諸如全氟丙氧基聚氧こ烯基、全氟丙氧基聚氧丙烯基及全氟丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧こ烯基，烯氧基聚氧化烯基，諸如烯丙氧基聚氧こ烯基、烯丙氧基聚氧丙烯基及烯丙氧基-聚氧丙烯-共-聚氧こ稀基，燒氧基諸如甲氧基、こ氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及こ基己氧基，氣基燒基諸如3-氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一燒基、3-(N_烯丙氨基)丙基、N-(2-氨基こ基)_3_氨基丙基、N-(2-氨基こ基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-こ基卩比唳基及3-丙基批略基，受阻氣基燒基諸如四甲基喊唳基氧丙基，環氧基燒基諸如3_環氧丙氧基丙基、2-(3，4_環氧基環己基)こ基及5，6_環氧基己基；酯官能團諸如こ醯氧基甲基和苯甲醯氧基丙基；羥基官能團諸如羥基和2-羥こ基；異氰酸酯和掩蔽的異氰酸酯官能團諸如3-異氰酸丙基、三-3-丙基異氰尿酸酷基、丙基叔丁基氨基甲酸酯基及丙基こ基氨基甲酸酯基；醛官能團諸如十一醛基和丁醛基；酸酐官能團諸如3-丙基琥珀酸酐基和3-丙基馬來酸酐基；羧酸官能團諸如3-羧丙基、2-羧こ基及10-羧癸基，羧酸的金屬鹽諸如3-羧丙基和2_羧こ基的鋅鹽、鈉鹽和鉀鹽，及其組合。可被用作組分㈧的合適的矽氧烷樹脂的ー些特定的實例包括但不限於Μ￥ ρ
醯氧基甲* q樹脂；μ甲基丙稀醯氧基丙基ο樹脂；ΜΤ甲基同丙稀醯氧基甲基τ樹脂ΜΤ甲基丙稀醯氧基丙基τ樹月S .MDT甲基両稀釀氧基甲基T苯基τ ^匕Mdt甲基両稀釀氧基両基T苯基 ^匕[こ稀基τ苯基^[*月匕 ττ甲基両稀釀氧基甲基^[*月匕rprp甲基両稀釀氧基両基,彳g匕 j苯基甲基両稀釀氧基甲基4^|·J[匕 j苯基j甲基両稀釀氧基両基^!^匕苯基J甲基両稀釀氧基甲基樹脂丙基樹脂；及其組合。矽氧烷樹脂可通過本領域中已知的任何方法來製備。在ー些方面，所述樹脂通過處理樹脂共聚物來製備，所述樹脂共聚物通過用含烯基的端基封閉試劑的ニ氧化矽水溶膠封端方法來產生。這優選包括在酸性條件下使ニ氧化矽水溶膠與可水解三有機矽烷諸如三甲基氯矽烷、矽氧烷諸如六甲基ニ矽氧烷及其組合反應,然後回收具有M和Q基團的包括2-5% wt的羥基的共聚物。共聚物可以與含不飽和有機基團的端基封閉劑和無脂肪族不飽和的端基封閉劑以足以在樹脂中提供相對於全部含有M、D、T和Q単元的樹脂的總和的3至30摩爾百分比的不飽和的有機官能團M、D或T的量進行反應。合適的端基封閉劑包括矽氣燒、娃氧燒、娃燒及其組合。在ー些方面，組分㈧選自丙烯酸酯官能的聚ニ甲基矽氧烷和樹脂和甲基丙烯酸酷官能的聚ニ甲基矽氧烷和樹脂，甲基丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷氧基封端的聚ニ甲基、矽氧烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲矽烷氧基封端的聚ニ甲基矽氧烷、丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷氧基封端的聚ニ甲基矽氧烷、丙烯醯氧基甲基ニ甲基甲矽烷氧基封端的聚ニ甲基矽氧烷、聚ニ甲基矽氧烷-聚甲基-甲基丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物及聚ニ甲基矽氧烷-聚甲基-丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物。組分(B)，有機硼烷自由基引發劑通常，組分(B)包括至少ー種能夠產生自由基並引發自由基加成聚合和/或交聯的有機硼烷化合物。可以使用在環境條件下使有機硼烷非引火的穩定的有機硼烷化合物。在ー些方面，組分(B)是在有機硼烷和使絡合物在環境條件下穩定的合適的有機氮(例如，胺)之間形成的絡合物，其中當在氧氣的存在下引入有機氮反應性化合物時產生自由基(並引發聚合)。在ー些方面，組分(B)是其中當加熱時產生自由基(並引發聚合)的有機硼烷化合物。在ー些方面，組分(B)是溶劑穩定的有機硼烷(例如，三烷基硼烷的THF溶液)，其中使溶劑蒸發以釋放硼烷，從而產生自由基。在ー些方面，組分(B)是可選自具有下式的絡合物的有機硼烷-有機氮絡合物
Rt——iB ^-N——RH)
RSRl I其中B代表硼，且N代表氮；其中R6、R7和R8中的至少ー個含有一個或多個矽原子，且含矽的基團共價連接到硼；其中R6、R7和R8是可獨立地選自以下基團的基團氫、環烷基、在主鏈上具有1-12個碳原子的直鏈烷基或支鏈烷基、烷基芳基、有機矽烷基團諸如烷基矽烷基團或芳基矽烷基團、有機矽氧烷基團、能夠用作對另ー個硼原子的共價橋的亞烷基、能夠用作對另ー個硼原子的共價橋的ニ價有機矽氧烷基團，或其滷素取代的同系物；其中R9、RlO和Rll是產生能夠與硼絡合的胺化合物或聚胺化合物，且獨立地選自氫、含有1-10個碳原子的烷基、滷素取代的含有1-10個碳原子的烷基，或有機矽官能團的基團；且其中R6、R7和R8基團中的至少兩個及R9、R10和Rll基團中的至少兩個可化合以形成雜環結構，條件是兩個化合基團的原子數目的總和不超過11。在ー些方面，組分(B)可選自烷基硼烷-有機氮絡合物，其包括但不限於包括具有式BR'的三烷基硼烷的三烷基硼烷-有機氮絡合物，其中R」代表含有1-20個碳原子的直鏈及支鏈的脂肪烴基或直鏈及支鏈的芳香烴基。合適的三烷基硼烷的實例包括但不限於三甲基硼烷、三正丁基硼烷、三正辛基硼烷、三仲丁基硼烷、三-十二烷基硼烷及苯基ニこ基砸燒。形成組分(B)的有機硼烷-有機氮絡合物的合適的有機氮的實例包括但不限於1，3_丙ニ胺；1，6_己ニ胺；甲氧基丙胺；吡啶；異佛爾酮ニ胺；及含矽的胺諸如3-氨基丙基ニ甲氧基娃燒、3-氛基丙基ニこ氧基娃燒、2_( ニ甲氧基甲娃燒基こ基)卩比唳、氛基丙基娃燒ニ醇、3-(間氨基苯氧基)丙基ニ甲氧基娃燒、3-氨基丙基ニ異丙基甲氧基娃燒、氨基苯基三甲氧基娃燒、3_氨基丙基三(甲氧基こ氧こ氧基)娃燒(3-aminopropyltris (methoxyethoxethoxy) si lane)、N-(2-氨基こ基)_3_氨丙基三甲氧基娃燒、N- (6-基氨己基)氨基甲基ニ甲氧基娃燒、N- (2-氨基こ基)-11-氨基十一燒基ニ甲氧基娃燒、(氨基こ基氨基甲 基)苯こ基ニ甲氧基娃燒、N- (2-氣基こ基)_3~氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒、N- (2-氣基こ基)-3-氨基異丁基甲基ニ甲氧基娃燒,及(3-ニ甲氧基甲娃燒基丙基)ニ亞こ基ニ胺。在ー些方面，對形成組分(B)的有機硼烷-有機氮絡合物有用的含氮化合物可選自具有至少ー個胺官能團的有機聚矽氧烷。合適的胺官能團的實例包括但不限於3_氨基丙基、6-氨基己基、11-氨基十一燒基、3- (N-烯丙氨基)丙基、N- (2-氨基こ基)_3_氨基丙基、N-(2-氨基こ基)-3-氨基異丁基、對氨基苯基、2-こ基吡唆，及3-丙基吡咯。這樣的有機聚矽氧烷包括但不限於具有與前述式(I)和(2)相似的式的那些。對形成組分(B)的有機硼烷-有機氮絡合物有用的其它含氮化合物包括但不限於N-(3-三こ氧基甲矽烷基丙基)-4，5-ニ氫咪唑、脲基丙基三こ氧基矽烷、具有與前述式(I)和(2)相似的式的矽氧烷，及有機聚矽氧烷樹脂，在所述有機聚矽氧烷樹脂中至少ー個基團是咪唑、脒或脲基官能團。在ー些方面，通過加熱有機硼烷化合物(優選有機硼烷-有機氮絡合物)或通過將無氧地包含的組分(B)的烷基硼烷簡單地暴露於空氣而產生自由基並引發聚合和/或交聯。在ー些方面，通過加熱組分(B)的有機硼烷-有機氮絡合物而產生自由基並引發聚合和/或交聯，其中加熱引起絡合物分解。在ー些方面，通過在氧氣環境下使組分(D)的有機氮反應性化合物與組分(B)的有機硼烷-有機氮絡合物合併而產生自由基並引發聚合和/或交聯，其中合併引起絡合物分解。對於後者，自由基可在低於有機硼烷-有機氮絡合物的分解溫度的溫度下諸如在環境溫度或低於環境溫度下產生。儘管有機氮穩定的有機硼烷化合物作為組分(B)是特別有用的，但是本領域的技術人員將理解，可以使用任何有機硼烷。對本發明有用的有機硼烷的可選擇的穩定形式的實例包括環穩定的化合物，諸如9-BBN，或溶劑絡合的有機硼烷諸如三烷基硼烷-THF溶液。在一些方面,組分(B)是ニ燒基硼燒-有機氮絡合物，其中二燒基硼燒選自ニこ基硼烷、三正丁基硼烷、三正辛基硼烷、三仲丁基硼烷及三-十二烷基硼烷。在ー些方面，組分
(B)可選自三こ基硼烷-丙ニ胺(TEB-PDA)絡合物、三こ基硼烷-丁基咪唑(TEB-BI)絡合物及三こ基硼烷-甲氧基丙胺(TEB-MOPA)絡合物，及三正丁基甲氧基丙胺。組分(C)，可混溶流體通常，組分(C)包括至少ー種與矽酮弾性體足夠相容以使弾性體溶脹的可混溶流體，這與不混溶流體諸如不良溶劑或非溶劑相反。在ー些方面，合適的可混溶流體可選自矽酮；有機化合物；及「生態友好的」溶剤，諸如離子液體和超臨界流體；及其混合物。組分(C)的合適的矽酮的實例包括但不限於低分子量直鏈的或環狀的揮發性矽酮；非揮發性烷基或芳基矽酮；及低分子量直鏈的或環狀的官能化的矽酮。矽酮的可混溶流體可以是單一矽酮或多種矽酮的混合物。在ー些方面，組分(C)是具有平均単元式(CH3)xSiO(4_x)/2的低分子量揮發性甲基矽酮(VMS)，其中X具有2-3的平均值。這種VMS化合物中的代表性單元是(CH3)3Si01/2單元和(CH3)2Si02/2單元，而且另外可以是CH3SiOv2單元和/或Si04/2単元，其導致形成支化的直鏈的或環狀的揮發性甲基矽酮。直鏈的VMS具有式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi (CH3)3，其中 y 是0-5。環狀 VMS 具有式{(CH3)2SiO}z，其中 z 是 3-6。通常，這些揮發性甲基矽酮具有小於約250°C的沸點和約O. 65-5. O釐沲(mm2/s)的粘度。在ー些方面，合適的矽酮包括但不限於直鏈揮發性甲基矽酮，諸如六甲基ニ矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷、十二甲基五矽氧烷、十四甲基六矽氧烷及十六甲基七矽氧烷；環狀揮發性甲基矽酮，諸如六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷及十二甲基環六矽氧烷；及支鏈揮發性甲基矽酮，諸如七甲基-3_{(三甲基甲矽烷基)氧基} ニ娃氧燒、六甲基-3, 3,雙{(ニ甲基甲娃燒基)氧基} ニ娃氧燒及五甲基{(ニ甲基甲娃燒基)氧基}環ニ娃氧燒。在ー些方面，非揮發性烷基或芳基矽酮包括但不限於直鏈的聚烷基矽酮或聚芳基 矽酮，諸如式R43SiO(R42SiO)mSiR43的化合物；及環狀的聚烷基矽酮或聚芳基矽酮，諸如式(R42SiO)n的化合物；其中R4是1-6個碳原子的烷基，或芳基諸如苯基，m具有0_80的值，優選0-20的值，且η具有0-9的值，優選4-6的值。這些矽酮通常具有1-100釐沲(mm2/s)的範圍內的粘度。其它代表性的低分子量非揮發性矽酮具有通用結構R53SiO(R5R6SiO)pSiR53,其中P具有對聚合物提供約100-10，000釐沲(mm2/S)的範圍內的粘度的值，且R5和R6是1-30個碳原子的烷基或芳基諸如苯基。通常，P的值是約60-600。非揮發性聚矽氧烷可被示例為但不限於聚ニ甲基矽氧烷、聚ニこ基矽氧烷、聚甲基こ基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧燒，及聚~■苯基娃氧燒。在ー些方面，低分子量官能的矽酮可被示例為丙烯醯胺官能的矽氧烷流體、丙烯酸酷官能的矽氧烷流體、醯胺官能的矽氧烷流體、氨基官能的矽氧烷流體、甲醇官能的矽氧燒流體、竣基官能的娃氧燒流體、氣燒基官能的娃氧燒流體、環氧基官能的娃氧燒流體、~■醇官能的娃氧燒流體、縮麗官能的娃氧燒流體、疏基官能的娃氧燒流體、甲酷官能的娃氧燒流體、全氟官能的矽氧烷流體，及矽烷醇官能的矽氧烷。在ー些方面，組分(C)可選自有機化合物。實例包括但不限於芳烴；脂肪烴；醇；醛；酮；胺；酯；醚；ニ醇；ニ醇醚；齒代烷；或芳族齒化物。有機可混溶流體還可被示例為醇，諸如甲醇、こ醇、I-丙醇、環己醇、苄醇、2-辛醇、こニ醇、丙ニ醇，及甘油；脂肪烴，諸如戍燒、環己燒、庚燒，VM&P溶劑,及礦物精(mineral spirits);滷代燒,諸如氯仿、四氯化碳、全氯こ烯、氯こ烷，及氯苯；胺，諸如異丙胺、環己胺、こ醇胺，及ニこ醇胺；芳烴，諸如苯、甲苯、こ苯、及ニ甲苯；酯，諸如こ酸こ酷、醋酸異丙酯、こ醯こ酸こ酷、醋酸戊酷、異丁酸異丁酯，及醋酸苄酯；醚，諸如こ醚、正丁基醚、四氫呋喃，及1，4_ ニ噁烷；ニ醇醚，諸如こニ醇單甲基醚、こニ醇單甲基醚醋酸酷、ニこニ醇單丁基醚，及丙ニ醇單苯基醚；酮，諸如丙酮、甲基こ基酮、環己酮、ニ丙酮醇、甲基戊基酮，及ニ異丁基酮；石油烴，諸如汽油、石腦油、煤油、瓦斯油、重油，及原油；潤滑油諸如錠子油和汽輪機油；及有機油。當組分(C)是有機油時，其可選自本領域已知的適合用於製備個人、家庭或健康護理製劑的任何有機油。合適的有機油包括但不限於天然油諸如椰子油、玉米油、大豆油、橄欖油、油菜籽油、棉子油、沙丁魚油、鯡魚油、鯨魚油；烴諸如礦物油和氫化聚異丁烯；脂肪醇諸如辛基十二烷醇；酯諸如C12-C15烷基苯甲酸酯；ニ酯諸如ニ壬酸亞丙酯 '及三酷，諸如三辛酸甘油酷。有機油組分還可以是低粘度油和高粘度油的混合物。合適的低粘度油具有25°C下5-lOOmPas的粘度，且通常是具有結構RCO-OR』的酷，其中RCO代表羧酸基，且其中0R』醇殘基。合適的低粘度油的實例包括但不限於異壬酸異十三烷酷、PEG-4ニ庚酸酷、新戊酸異十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、蓖麻油酸鯨蠟酷、硬脂酸鯨蠟酷、肉豆蘧酸鯨蠟酷、椰油醇-ニ辛酸酷/癸酸酷、異硬脂酸癸酷、油酸異癸酷、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酷、蘋果酸ニ辛酷、辛酸十三烷酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、辛基十二烷醇，或辛基十二烷醇、こ醯化羊毛脂醇、こ酸鯨蠟酯、異十二烷醇、聚甘油基-3- ニ異硬脂酸酯的混合物，或其混合物。
合適的高粘度油通常具有25 °C下200-1，000, OOOmPas的粘度，可選擇地100，000-250，OOOmPas的粘度。合適的高粘度油的實例包括但不限於蓖麻油、羊毛脂及羊毛脂衍生物、檸檬酸三異鯨蠟酷、脫水山梨醇倍半油酸酷、C10-C18甘油三酷、辛酸/癸酸甘油三酷、椰子油、玉米油、棉子油、甘油三こ醯基羥基硬脂酸酷、甘油三こ醯基蓖麻油酸酷、三辛酸甘油酷、氫化蓖麻油、亞麻子油、貂油、橄欖油、棕櫚油、婆羅樹脂(illipe butter)、菜子油、大豆油、葵花子油、牛脂、甘油三癸酸酷、三羥基硬脂精、三異硬脂精、三月桂精、三亞油精、三肉豆蘧精、三油精、三棕櫚精、三硬脂精、核桃油、麥胚芽油、膽固醇，或其混合物。適合於組分(C)的其它有機化合物包括但不限於礦物油諸如液體石蠟或液體石油；動物油諸如S燒油(perhydrosqualene oil);植物油諸如甜杏仁油、瓊崖海棠籽油(calophyllum oil)、棕櫚油、蓖麻油、鱷梨油、霍霍巴油、橄欖油或穀物胚芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蘧酸的酷；醇諸如油醇、亞麻醇(linoleyl alcohol)或亞麻醇(linolenyl alcohol)、異硬脂醇或辛基十二烷醇；及醇或多元醇的こ醯甘油酷、辛酸酷、癸酸酯或蓖麻油酸酷。可選擇地可使用在25°C下為固體的氫化油，諸如氫化蓖麻油、氫化棕櫚油或氫化椰子油，或氫化牛脂；單蔗糖甘油酷、ニ蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯；羊毛脂；或脂肪酷，它們在25°C下為固體。有機油還可以是揮發性有機溶剤。合適的作為揮發性有機溶劑的組分是各種C8-C20異鏈燒烴，諸如由Permethyl Corporation製造的具有商標名Permethyl 99A的C12異鏈烷烴，或C12異鏈烷烴(異十二烷)。各種市售的C16異鏈烷烴諸如異十六烷也是合適的。其它合適的非揮發性溶劑是各種含氟的材料諸如こ基全氟異丁基醚(和)こ基全氟丁基醚(3MCosmetic fluid CF-76)和 Cosmetic Fluid CF-61 :甲基全氟異丁基醚(和)甲基全氣丁基釀(3M Cosmetic Fluid CF-61) 0有機化合物還可以選自こ腈、硝基甲烷、ニ甲基甲醯胺、環氧丙烷、磷酸三辛酷、丁內酷、糠醛、松油、松節油和間甲氧甲酚；揮發性調味劑；及其它有用的調味劑包括醛和酯；揮發性香料諸如天然產物和芳香油。有機可混溶流體可以是單一化合物或多種化合物的混合物。另外，組分(C)可以是有機可混溶流體和其它可混溶流體諸如矽氧烷的混合物。在ー些方面，組分(C)可以是離子流體。合適的離子流體的實例包括但不限於咪唑鎗(imidazolium)衍生物，諸如I-こ基-3-甲基咪唑鎗對甲苯磺酸鹽、I-こ基-3-甲基咪唑鐵四氟硼酸鹽、I-甲基-3-羊基氯化咪唑鐵、I-こ烯基-3-こ基-咪唑鐵六氟憐酸鹽、
I-丁基-3-甲基咪唑鎗六氟磷酸鹽；及吡啶鎗(pyridinium)衍生物，諸如I-丁基-4-甲基氯化吡啶鎗、I- 丁基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽，及I- 丁基-4-甲基吡啶鎗四氟硼酸鹽。在ー個方面，組分(C)可以是超臨界流體。合適的超臨界流體的實例包括但不限於超臨界ニ氧化碳、超臨界水、超臨界こ烷、超臨界氧化亞氮、超臨界氨；超臨界1，1，1，
2-四氟こ烷；超臨界ニ氟甲烷；超臨界五氟こ烷；及其混合物。超臨界流體的溶劑強度也可通過任意數量的共溶劑諸如甲醇、こ醇、丙酮、己烷或苯來改變。用於聚合自由基可聚合的聚ニ甲基矽氧烷的合適的組分(C)的實例包括但不限於己烷、環己烷、庚烷、六甲基ニ矽氧烷、八甲基三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十甲基四矽氧烷、異十二烷、異十六 烷、新戊酸異癸酯、異壬酸異壬酯、異鏈烷烴、異燒烴及辛醯基甲基三娃氧燒(capryIIylmethyl trisiloxane)、甲苯、こ酸こ酷、I-こ烯基-3-こ基-咪唑鎗六氟磷酸鹽、四丙基銨四氰基硼酸鹽，及具有25°C下小於IOOOcP的粘度的三甲基甲矽烷基封端的聚ニ甲基矽氧烷流體，或其混合物。在ー些方面，選擇為組分
(C)的三甲基甲矽烷基封端的聚ニ甲基矽氧烷流體具有25°C下約O. 5至約IOOcP的粘度。任選的組分(D)，有機氮反應性混合物通常，任選的組分(D)包括至少ー種有機氮反應性化合物，當與組分(B)的有機硼燒-有機氮絡合物合併並暴露於充氧的環境(oxygenated environment)諸如周圍空氣時，所述任選的組分(D)能夠使有機硼烷-有機氮絡合物分解，從而引發自由基聚合和/或交聯。這種有機氮反應性化合物的存在使得聚合和/或交聯在低於組分(B)的有機硼烷-有機氮絡合物分解溫度的溫度下(包括在室溫及低於室溫下)迅速發生。合適的組分(D)的有機氮反應性化合物的一些實例包括但不限於礦物酸、路易斯酸、羧酸、羧酸衍生物諸如酸酐和琥珀酸酷、羧酸金屬鹽、異氰酸酷、醛、環氧化物、醯氯和磺醯氯、こ酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐、十一碳烯酸、油酸、檸檬酸、硬脂酸、こ醯丙酸、丙烯酸2-羧基こ酷、異佛爾酮ニ異氰酸酯單體或低聚物、甲基丙烯醯基異氰酸酷、こ醯こ酸2-(甲基丙烯醯氧基)こ酷、十一烯醛，及十二烷基琥珀酸酐。另外，具有有機氮反應性基團的有機矽烷或有機聚矽氧烷可適合於組分(D)。這種化合物包括但不限於3-異氰酸丙基三甲氧基矽烷；3_環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷；丙基琥珀酸酐官能化的直鏈、支鏈、樹脂狀及超支化的有機聚矽氧烷；環己烯基酸酐官能的直鏈、樹脂狀及超支化的有機聚矽氧烷；羧酸官能化的直鏈、支鏈、樹脂狀及超支化的有機聚矽氧烷諸如羧基癸基封端的低聚或多聚的聚ニ甲基矽氧烷；及醛官能化的直鏈、支鏈、樹脂狀及超支化的有機聚矽氧烷諸如十一烯醛封端的低聚或多聚的聚ニ甲基矽氧烷。組分(D)的其它合適的有機氮反應性化合物是含矽的化合物，當暴露於水分吋，所述含矽的化合物釋放使組分(B)的有機硼烷-有機氮絡合物分解的酸。這種化合物包括但不限於齒代矽烷、酸酐(羧酸)矽氧烷、こ醯氧基矽氧烷(諸如こ基三こ醯氧基矽氧烷和甲基三こ醯氧基矽氧烷)、烷基矽酸、羧酸與矽烷醇的酷、醯氯矽氧烷。可對組分(D)有用的化合物的另外的實例是能夠在暴露於紫外輻射時產生有機氮反應性基團的那些化合物，諸如含[SbF6]-抗衡離子的碘鎗鹽。對於這樣的化合物，還可能有用的是，包括光敏化化合物諸如異丙基噻噸酮。本領域的技術人員將認識到，除了別的之外，組分(D)的有機氮反應性化合物的選擇將取決於組分(B)的性質。選擇異佛爾酮ニ異氰酸酷、醋酸、及羧基封端的聚ニ甲基矽氧烷作為組分(D)獲得了良好的結果。當有機氮反應性化合物被用於矽酮組合物中吋，自由基的產生需要氧氣的存在。在ー些方面，僅僅將有機氮反應性化合物或含有機氮反應性化合物的組合物暴露於空氣足以引發聚合。在ー些方面，溶解在組合物的一種或多種其它組分諸如可混溶流體中的氧氣是足夠的。應該理解的是，限制氧氣的濃度(諸如使用氮氣清掃或氮氣吹掃施加)對安全性(降低揮發性流體的可燃性)和/或對反應效率可能是有利的，只要氧氣未完全從系統清除。為了阻止在氧氣存在下過早發生聚合，組分(B)和組分(D)可被物理地或化學地分離，直到剛好在引發聚合反應和/或交聯反應的期望的時間之前。例如，組合物起初可製備成兩個分離的溶液，該兩個分離的溶液剛好在引發聚合和/或交聯之前合併為ー個溶液。組合物的剩餘組分可以以任何方式分布於兩個溶液之間，只要組分(B)和組分(D)沒有彼此接觸。例如，包含組分(A)和組分(B)的第一溶液及包含組分(C)和組分(C)的第二溶液是空氣穩定的，但是當溶液在空氣的存在下混合在一起時聚合形成細顆粒。可選擇地，組分(B)和組分(D)或者這兩者可在分開的階段封裝或遞送。例如，組分(B)和組分(D)中的ー個或兩個可以以阻止其緊密混合的固體形式引入矽酮組合物中。組合物的聚合可通過以下激活(a)在固相組分或密封劑的軟化溫度之上加熱該組合物，或(b)通過引入使組分
(B)和組分(D)混合的增溶剤。可選擇地，組分(B)和組分(D)可以無氧地合併並包裝在單個容器中，且可通過向組合物引入氧氣來弓I發聚合。在ー些方面，任選的有機氮反應性化合物不是矽酮組合物的組分。在這種情況下，自由基聚合可通過將有機硼烷化合物暴露於空氣、通過熱活化或通過輻射來引發。在熱活化的情況下，組合物的一種或多種組分必須加熱至引發聚合的溫度取決於選擇為組分(B)的有機硼烷化合物的性質。例如，如果有機硼烷-有機氮絡合物被選擇為組分(B)，則絡合物的結合能將決定組合物必須加熱至引發絡合物的分解和引發聚合的溫度。在ー些方面，可在組分(B)與組合物的其它組分一起引入之前加熱組分(B)。在其它方面，在引入組合物的任何剩餘組分之前加熱組分(B)和至少ー種其它組分。任選的組分(E)，可聚合的共聚單體通常，任選的組分(E)包括至少ー種能夠自由基聚合的有機共聚單體。在ー些方面，組分(E)是具有至少ー個親水性基團的自由基可聚合的有機共聚單體。合適的有機化合物的實例包括但不限於丙烯酸2-こ基己酷、甲基丙烯酸2-こ基己酷、丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸甲酷、新戊ニ醇ニ丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酷、甲基丙烯酸縮水甘油酷、丙烯酸烯丙酷、甲基丙烯酸烯丙酷、丙烯酸十八烷酷、甲基丙烯酸四氫呋喃基酷、丙烯酸己內酷、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羥こ酯、甲基丙烯酸2-羥こ酷、丙烯酸全氟丁酯、甲基丙烯酸全氟丁酯、丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、甲基丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酷、四氫全氟丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基こ酷、甲基丙烯酸苯氧基こ酷、雙酚A丙烯酸酯、雙酚A ニ甲基丙烯酸酷、こ氧基化雙酚A丙烯酸酷、こ氧基化雙酚A甲基丙烯酸酯、六氟雙酚A ニ丙烯酸酯、六氟雙酚A ニ甲基丙烯酸酯、ニこニ醇ニ丙烯酸酯、ニこニ醇ニ甲基丙烯酸酯、ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、ニ丙ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、聚こニ醇ニ丙烯酸酷、聚こニ醇丙烯酸酷、聚こニ醇甲基丙烯酸酯、聚こニ醇ニ甲基丙烯酸酯、聚丙ニ醇丙烯酸酷、聚丙ニ醇甲基丙烯酸酯、聚丙ニ醇ニ丙烯酸酯、聚丙ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、丙ニ醇單甲基丙烯酸酯、こニ醇單甲基丙烯酸酷、N-異丙基丙烯醯胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三、羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、こ氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、こ氧基化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酷、季戊四醇四甲基丙烯酸酷、甲基-3- 丁烯酸酯、烯丙基甲基碳酸酯、ニ烯丙基焦碳酸酯、烯丙基こ醯こ酸酷、ニ烯丙基碳酸酯、ニ烯丙基酞酸酯、ニ甲基衣康酸酯、ニ烯丙基碳酸酯，或其組合。其它有用的有機化合物包括通過使異氰酸酯反應性丙烯酸酯単體、低聚物或聚合物諸如羥基丙烯酸酯與異氰酸酯官能的預聚物反應而製備的丙烯酸酯末端的聚氨酯預聚物。本領域的技術人員將認識到，除了別的之外，組分(E)的有機化合物的選擇將取決於組分(A)的性質以及所得到的產品的期望的用途。選擇甲基丙烯酸酯(例如，聚丙ニ醇單甲基丙烯酸酷)作為組分(E)獲得了良好的結果。在ー些方面，組分(E)選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酷。 在ー些方面，組分(E)是矽酮組合物的約0%至約50% (按重量計)；可選擇地矽酮組合物的約0%至約30% (按重量計)；可選擇地矽酮組合物的約0%至約5% (按重量計)。任選的組分(F)，活性成分通常，活性成分(F)包括至少ー種可加入矽酮組合物以通過弾性體顆粒原位包封的個人護理或健康護理活性成分。在ー些方面，可在製備矽酮弾性體期間將組分(F)加入矽酮組合物(預填裝方法)，或在形成矽酮弾性體之後加入(後填裝方法)。在ー些方面，在低於它們的熱反應或分解的閾值溫度的溫度下將熱敏性活性成分摻入組合物中。在ー些方面，懸浮於凝膠中的活性成分可以是但不需要是微粒形式。當活性成分在包封條件下是微粒形式時，其粒度、分布，或形狀不受限制。通過謹慎地選擇組合物中的其它組分，聚合物顆粒的性質可被控制以允許活性成分的期望的釋放機制。釋放機制的實例包括經由熱應力、機械應力，或者化學應カ或輻射誘導的應カ來提取、溶解、溶脹、熔化、軟化、降解、磨蝕、擠壓或破裂。存在於矽酮組合物中的組分(F)的量可以變化，但在ー些方面，範圍是基於矽酮組合物中組分(A)-組分(E)的總重量的量計，從約0%至約50% (按重量計)，可選擇地約I %至約25% (按重量計)，可選擇地約I %至約10% (按重量計)。如本文所用的，「個人護理或健康護理活性成分」指本領域已知在個人護理製劑中作為添加劑的任何化合物或化合物的混合物，它通常為了處理毛髮或皮膚以提供化妝和/或美學益處的目的而添加；本領域已知用於提供藥學或醫療益處的任何化合物或化合物的混合物；意圖在疾病的診斷、治癒、緩和、治療或預防中提供藥理學活性或其它直接作用的任何化合物，或意圖影響人類或其它動物的身體的結構或任何功能的任何化合物；及在藥品的製造中可經受化學改變並以意圖提供特定的活性或作用的修飾形式存在於藥品中的任何化合物。因此，「個人護理和健康護理活性成分」包括但不限於常用的且被美國健康和公共事業食品及藥品管理局(Department of Health&Human Services Food and DrugAdministration)定義的、包含在美國聯邦法規，標題21，第I章，200-299部分和300-499部分內的活性成分或者活性藥物成分。個人護理和健康護理活性成分的ー些代表性實例包括但不限於藥物；維生素；蛋白質；香料或香精；植物提取物；礦物質；激素；局部抗微生物劑諸如抗生素活性成分；用於治療腳癬、股癬或癬菌病的抗真菌活性成分，及粉刺活性成分；收斂活性成分；除臭活性成分；去撫活性成分(wart remover active ingredient);去雞眼和老苗活性成分；用於治療頭蝨、陰蝨(陰蝨)及體蝨的滅蝨活性成分；用於控制頭皮屑、脂溢性皮炎或銀屑病的活性成分；曬傷預防劑及曬傷治療劑。在ー些方面，適合於組分(F)的活性成分包括脂溶性或油溶性維生素，以及水溶性維生素。用作組分(F)的油溶性維生素包括但不限於維生素Al、視黃醇、視黃醇的C2-C18酷、維生素E、生育酚、維生素E的酷，及其混合物。視黃醇包括反式視黃醇、1，3-順式視黃醇、11-順式視黃醇、9-順式視黃醇和3，4- ニ脫氫視黃醇。應注意到,視黃醇是由美國化妝品與香料協會(Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, CTFA, WashingtonDC)指定的維生素A的國際化妝品原料命名(INCI)的名稱。包括在本文的考慮的其它合適的維生素和維生素的INCI名稱是視黃醇こ酸酷、視黃醇棕櫚酸酷、視黃醇丙酸酷、α -生育酚、託可索侖、生育酚こ酸酷、生育酚亞油酸酷、生育酚煙酸酯和生育酚琥珀酸酷。用作組分(F)的水溶性維生素包括但不限於維生素C、維生素BI、維生素Β2、維生素Β6、維生素Β12、煙酸、葉酸、生物素和泛酸。包括在本文的考慮的其它合適的水溶性維 生素和維生素的INCI名稱是抗壞血酸ニ棕櫚酸酷、抗壞血酸甲基矽烷醇果膠酸酷、抗壞血酸棕櫚酸酯及抗壞血酸硬脂酸酯。適合用作組分(F)的可商購產品的ー些實例是維生素Aこ酸酯和維生素C，二者均是 Fluka Chemie AG, Buchs,瑞士的產品；COVI-OX Τ-50, Henkel Corporation,La Grange, Illinois 的維生素 E 產品；C0VI_0X T-70, Henkel Corporation, La Grange,Illinois的另一種維生素E產品;和維生素Eこ酸酷，Roche Vitamins&Fine Chemicals,Nutley, New Jersey 的產品。在ー些方面，用作組分(F)的個人護理或健康護理活性成分可以是水溶性或油溶性活性藥物成分。可以使用的一些合適的水溶性活性藥物成分的代表性實例是氫化可的松、酮洛芬、噻嗎洛爾、匹羅卡品、亞德裡亞黴素、絲裂黴素C、嗎啡、氫嗎啡酮、地爾硫卓、茶鹼、多柔比星、柔紅黴素、肝素、青黴素G、羧苄西林、頭孢噻吩、頭孢西丁、頭孢噻肟、5-氟尿喃唳、阿糖胞苷、6-氮尿苷、6-硫鳥嘌呤、長春鹼、長春新鹼、硫酸博來黴素、金硫葡糖、蘇拉明及甲苯達唑。可用作組分(F)的一些合適的油溶性活性藥物成分的代表性實例是可樂定、莨菪胺、普萘洛爾、鹽酸苯丙醇胺、哇巴因、阿託品、氟哌啶醇、異山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇、胍那苄、拉貝洛爾、非尼拉敏、美曲磷酯及類固醇。為了本發明的目的被考慮作為活性藥物成分而包括在本文的是抗痤瘡藥諸如過氧化苯甲醯和維甲酸；抗菌劑諸如氯己ニ烯葡萄糖酸鹽；抗真菌藥諸如硝酸咪康唑；抗炎藥；皮質激素藥；非留體抗炎藥諸如雙氯芬酸；抗銀屑病藥諸如丙酸氯倍他索；麻醉藥諸如利多卡因；止癢藥；抗皮炎藥；及通常被認為是阻擋膜的藥。在ー些方面，組分(F)還可以是蛋白質，諸如酶。酶包括但不限於商購類型、改進型、重組型、野生型、自然界不存在的變體，及其混合物。例如，合適的酶包括水解酶、角質酶、氧化酶、轉移酶、還原酶、半纖維素酶、酯酶、異構酶、果膠酶、乳糖酶、過氧化酶、漆酶、觸酶，及其混合物。水解酶包括但不限幹蛋白酶(細菌的、真菌的、酸性的、中性的或鹼性的)、澱粉酶(α或β)、脂酶、甘露聚糖酶、纖維素酶、膠原酶，及其混合物。
在ー些方面，組分(F)可以是防曬劑。防曬劑可選自本領域已知的保護皮膚免受暴露於太陽光下的有害影響的任何防曬劑。防曬化合物可以是有機化合物、無機化合物或其混合物。因此，可以用作防曬劑的代表性的非限制性實例包括氨基苯甲酸、西諾沙酯、ニこ醇胺甲氧基肉桂酸酷、ニ沒食子醯三油酸酷、ニ羥苯酮、4-[雙(羥丙基)]氨基苯甲酸こ酷、氨基苯甲酸甘油酷、胡莫柳酯、含ニ羥基丙酮的指甲花醌、鄰氨基苯甲酸薄荷酷、奧克立林、甲氧基肉桂酸辛酷、水楊酸辛酷、羥甲氧苯酮、帕地馬酯、苯基苯並咪唑磺酸、紅礦脂、磺異苯酮、ニ氧化鈦和三こ醇胺水楊酸酷。有機防曬化合物通常選自吸收紫外光(UV)的有機化合物。吸收紫外光的化合物的ー些實例是醋氨沙洛、尿囊素PABA、亞節基酞(Benzalphthalide)、ニ苯甲酮、ニ苯甲酮1-12、3-節叉樟腦、節叉樟腦水解膠原磺醯胺、節叉樟腦磺酸、水楊酸節酷、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基ニ苯甲醯基甲烷、對氨基苯甲酸丁酷、ニ氧化鈰/ ニ氧化矽、ニ氧化鈰/ ニ氧化矽滑石、西諾沙酷、DEA-甲氧基肉桂酸酷、雙苯並噁唑萘、ニ叔丁基羥基苄叉樟腦、ニ沒食子醯基三油酸酷、ニ異丙基甲基肉桂酸酷、ニ甲基PABAこ基鯨蠟硬脂基ニ甲基銨甲苯橫酸鹽(Dimethyl PABA Ethyl Cetearyldimonium Tosylate)、ニ辛基丁酸氨基三嗪酮、ニ苯基甲酯基こ醯氧基萘並吡喃、雙こ基苯基三氨基三嗪均ニ苯こ烯ニ磺酸ニ鈉(DisodiumBisethylphenyl Tiamminotriazine Stilbenedisulfonate)、ニ苯こ烯基聯苯基三氨基三嗪均ニ苯こ烯ニ磺酸ニ鈉、ニ苯こ烯基聯苯基ニ磺酸ニ鈉、甲酚曲唑、甲酚曲唑三矽氧烷、對氨基苯甲酸こ基ニ羥基丙基酷、ニ異丙基肉桂酸こ酷、甲氧基肉桂酸こ酷、對氨基苯甲酸こ酷、尿刊酸こ酷、依託立林阿魏酸、甘油基辛酸酷ニ甲氧基肉桂酸酷、對氨基苯甲酸甘油酷、甘油水楊酸酯、胡莫柳酷、對甲氧基肉桂酸異戊酯、水楊酸異丙基苄酯、異丙基ニ苯甲醯基甲烷、甲氧基肉桂酸異丙酯、鄰氨基苯甲酸薄荷酷、水楊酸薄荷酷、4-甲基苄叉樟腦、奧克立林、辛酚三唑、對氨基苯甲酸辛基ニ甲酷、甲氧基肉桂酸辛酷、水楊酸辛酷、辛基三嗪酮、PABA, PEG-25PABA、對氨基苯甲酸戊基ニ甲酷、苯基苯並咪唑磺酸、聚丙烯醯氨甲基苄叉樟腦、甲氧基肉桂酸鉀、苯基苯並咪唑磺酸鉀、紅礦脂、苯基苯並咪唑磺酸鈉、尿刊酸鈉、TEA-苯基苯並咪唑磺酸鹽、TEA-水楊酸鹽、對苯ニ亞甲基ニ樟腦磺酸、ニ氧化鈦、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯醯氧基ニ苯甲酮共聚物。可選擇地，防曬劑是基於肉桂酸酯的有機化合物，或者，可選擇地，防曬劑是甲氧基肉桂酸辛酷，諸如Uvinul MC 80，其為對甲氧基肉桂酸和2-こ基己醇的酷。在ー些方面，組分(F)可以是香料或香精。香精可以是通常用於香精エ業的任何香精或香料活性成分。這些組合物通常屬於多種化學品類別，在醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸酯類、亞硝酸酯類、萜烯烴、含雜環氮或硫的化合物以及天然源或合成源的精油之間變化。在標準教科書參考文獻，諸如Perfume and Flavour Chemicals (香精和香料化學品),1969, S. Arctander, Montclair, New Jersey中詳細地描述了這些香精成分中的許多。香料可被不例為，但不限於香料酮(perfume ketone)和香料醒(perfumealdehyde)。香料酮的示例是布枯廂(buccoxime)、異茉莉酮、甲基-β -萘基酮、磨香ニ氫 卻酮(musk indanone)、吐納磨香/磨香、α-大馬酮、β -大馬酮、δ-大馬酮、異大馬酮、大馬烯酮、大馬玫瑰(Damarose)、雙氫茉莉酮酸甲酷、薄荷酮、香芹酮、樟腦、葑酮、α -紫羅蘭酮、β -紫羅蘭酮、所謂Y -甲基紫羅蘭酮、庚基環戊酮、雙氫茉莉酮、順式-茉莉酮、龍涎酮、甲基-柏木烯基-酮或甲基-柏木酮、苯こ酮、甲基-苯こ酮、對-甲氧基-苯こ酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、ニ苯甲酮、對-羥基-苯基-丁酮、芹菜酮(Celery Ketone)或芹菜酮(Livescone)、6_異丙基十氫-2-萘酮、ニ甲基-辛烯酮、鮮薄荷酮(Freskomenthe)、4-1-(こ氧基こ烯基)-3，3，5，5-四甲基環己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環己烯-I-基)丙基)-環戊酮、1_(對薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2_丁麗、2_こ酸基-3, 3_ニ甲基-降冰片燒、6, 7_二氧-I, I, 2, 3, 3_五甲基-4 (5H) -ニ氫卻酮、4-大馬醇、胡椒基丙酮(Dulcinyl)或胡椒基丙酮(Cassione)、2_こ醯基辛酸こ酷(Gelsone)、新羅(Hexalon)、龍誕麗 E (Isocyclemone E)、I-(3, 5,6_ 三甲基-3_ 環己烯-I-基)こ酮(Methyl Cyclocitrone)、甲基薰衣草酮、4_叔戍基環己酮(Orivon)、對-叔丁基-環己酮、2-叔丁基六酹酯(Verdone)、2_戍基環戍燒(Delphone)、磨香酮、新丁烯酮、藥香酮、凡路酮、2，4，4，7_四甲基-辛-6-烯-3-酮和3，4，5，6_四氫假性紫羅蘭酮(Tetrameran)。更優選香料酮根據其氣味特徵選自α -大馬酮、δ -大馬酮、異大馬酮、香芹酮、Y -甲基紫羅蘭酮、龍涎酮、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β -大馬酮、大馬烯酮、甲基ニ氫茉莉酮酸酯、甲基雪松酮(methyl cedrylone)及其混合物。
優選地，香料醛根據其氣味特徵選自阿道克醛、茴香醛、兔耳草醛(cymal)、こ基香草酸、花青酸、新洋茉莉醒(helional)、胡椒酸、輕基香茅酸、koavone、月桂酸、新鈴蘭醛、甲基壬基こ醛、鈴蘭醛(P. T. bucinal)、苯基こ醛、i^一烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9-i^ 一烯醛、3-十二烯-I-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苄醛、苄醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6_三甲基-2(1)-環己烯-I-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順/反-3，7- ニ甲基-2，6-辛ニ烯-I-醛、3，7- ニ甲基-6-辛烯-I-醛、[(3，7-ニ甲基-6-辛烯基)氧基]こ醛、4-異丙基苄醛、1，2，3，4，5，6，7，
8-八氫-8，8-ニ甲基-2-萘醛、2，4_ニ甲基-3-環己烯-I-甲醛、2-甲基-3_(異丙基苯基)丙醛、I-癸醛、癸醛、2，6- ニ甲基-5-庚烯醛、4-(三環[5. 2. 1.0(2,6)]-亞癸基-8) - 丁醛、八氫_4，7-亞甲基-IH-茚甲醛、3-こ氧基-4-羥基苄醛、對-こ基-α，α -ニ甲基氫化肉桂醛、α -甲基-3，4-(亞甲基ニ氧基)-氫化肉桂醛、3，4_亞甲基ニ氧基苄醛、α -正己基肉桂醛、間甲基異丙基苯-7-甲醛、α -甲基苯基こ醛、7-羥基-3，7-ニ甲基辛醛、i^一烯醛、2，4，6-三甲基-3-環己烯-I-甲醛、4-(3) (4-甲基-3-戊烯基)_3_環己烯-甲醛、I-十二醛、2，4-ニ甲基環己烯-3-甲醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環己烯-I-甲酸、7-甲氧基-3，7-ニ甲基辛-I-醛、2-甲基i^ 一醛、2-甲基癸醛、I-壬醛、I-辛醛、2，6，10-三甲基-5，
9-十一碳ニ烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、ニ氫肉桂醛、I-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯-I-甲醛、5或6甲氧基10-六氫-4，7-亞甲基茚滿-I或2-甲醛、3，7-ニ甲基辛-1-醛、I-i^ 一醛、10-i^—烯-I-醛、4-羥基-3-甲氧基苄醛、I-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環己烯甲醛、7-羥基-3，7- ニ甲基-辛醛、反式-4-癸烯醛、2，6-壬ニ烯醛、對甲苯基こ醛、4-甲基苯基こ醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-I-環己烯-I-基)-2- 丁烯醛、鄰-甲氧基肉桂醛、3，5，6_三甲基-3-環己烯甲醛、3，7-ニ甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基こ酸、5,9_ ニ甲基-4,8_癸ニ烯醒、牡丹醒(peony aldehyde) (6,10-ニ甲基-3_氧雜-5，9_i^ 一碳ニ烯-I-醛)、六氫_4，7-亞甲基茚滿-I-甲醛、2-甲基辛醛、α -甲基-4-(1-甲基こ基)苯こ醛、6，6_ ニ甲基-2-降菔烯-2-丙醛、對甲基苯氧基こ醛、2-甲基-3-苯基-2-丙稀-I-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氫-8，8- ニ甲基-2-萘醛、3-丙基-雙環[2. 2. I]-庚-5-烯-2-醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-I-戊醛、甲基壬基こ醛、己醛、反式-2-己烯醒、Ι-p-薄荷烯-q_甲醒(1-p-menthene-q-carboxaldehyde)及其混合物。更優選的醛根據其氣味特徵選自1_癸醛、苄醛、花青醛、2，4-ニ甲基-3-環己烯-I-甲醛、順式/反式-3，7- ニ甲基-2，6-辛ニ烯-I-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-環己烯-I-甲醛、2，6-壬ニ烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、兔耳草醛、甲基壬基こ醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物。在香料成分的上述列表中，一些是本領域技術人員通常知道的商品名，且還包括異構體。這樣的異構體也適合用於本發明。在ー些方面，組分(F)可以是ー種或多種植物提取物。這些組分的實例如下明日葉提取物、鱷梨提取物、八仙花提取物、蜀葵提取物、山金車花提取物、蘆薈提取物、杏提 取物、杏仁提取物、銀杏葉提取物、茴香提取物、薑黃[薑黃]提取物(turmeric[Curcuma]extract)、烏龍茶提取物、玫瑰果實提取物、紫錐花提取物、黃芩根提取物、黃柏皮提取物、日本黃連提取物、大麥提取物、金絲桃提取物(Hyperium extract)、白蕁麻提取物、水田芥提取物、橙提取物、脫水鹽水、海藻提取物、水解弾性蛋白、水解小麥粉、水解絲、甘菊提取物、胡蘿蔔提取物、艾提取物、甘草提取物、芙蓉茶提取物、火棘果提取物、奇異果提取物(Kiwi extract)、金雞納樹提取物、黃瓜提取物、鳥苷(guanocine)、桅子提取物、山白竹提取物、苦參根提取物、核桃提取物、葡萄柚提取物、鐵線蓮提取物、小球藻提取物、桑樹提取物、龍膽提取物、紅茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、米糠發酵提取物、稻米胚芽油、紫草提取物、膠原蛋白、越橘提取物、梔子提取物、細辛根提取物、柴胡科提取物、鼠尾草提取物、肥阜草提取物、竹提取物、山楂果實提取物、花椒果實提取物(Zanthoxylum fruitextract)、香燕提取物、地黃根提取物、紫草提取物(gromwell extract)、紫蘇提取物、菩提樹提取物、蚊子草提取物、芍藥提取物、菖蒲根提取物、白樺樹提取物、馬尾提取物、常春藤(Ivy)提取物、山楂提取物、西洋接骨木提取物、歐蓍草提取物、歐薄荷提取物、鼠尾草提取物、錦葵提取物、川芎根提取物、日本緑色龍膽提取物、大豆提取物、大棗提取物、百裡香提取物、茶葉提取物、丁香提取物、禾本科白茅屬Imperata Cyrillo提取物(Gramineaeimperata cyrillo extract)、蜜柑皮提取物(Citrus unshiu peel extract)、日本當歸根提取物、金盞花提取物、桃仁提取物、苦味橙皮提取物、魚腥草提取物、番茄提取物、納豆提取物、人參提取物、綠茶提取物(camelliea sinesis)、大蒜提取物、野玫瑰提取物、木槿提取物、麥冬塊根提取物、蓮提取物、歐芹提取物、蜂蜜、北美金縷梅提取物、牆草提取物、溪黃草提取物、紅沒藥醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、蜂鬥菜提取物(butterburextract)、獲茶提取物、假葉樹提取物(extract of butcher' s broom)、葡萄提取物、蜂膠提取物、絲瓜提取物、紅花提取物、薄荷提取物、椴樹提取物、芍藥提取物、啤酒花提取物、松樹提取物、七葉樹提取物、水芭蕉(Mizu-bashou)提取物、無患子果皮提取物、蜜蜂花提取物、桃提取物、矢車菊提取物、桉樹提取物、虎耳草提取物、香櫞提取物、薏苡仁提取物(coixextract)、艾蒿提取物、薰衣草提取物、蘋果提取物、生菜提取物、檸檬提取物、中國黃芪提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、羅馬甘菊提取物和蜂王漿提取物。在ー些方面，組分(F)是選自以下的個人護理或健康護理活性成分維生素、防曬齊U、植物提取物、香料或香精、局部藥物活性物、蛋白質(包括但不限於酶)、止汗劑、除臭劑、保溼劑、抗真菌劑和抗微生物劑。
另外的任選的組分矽酮組合物還可包括另外的組分。這種任選的另外的組分的實例包括而不限於表面活性劑；乳化剤；分散劑；聚合物穩定劑；交聯劑；聚合物、交聯劑和對提供顆粒的ニ級聚合或交聯有用的催化劑的組合；流變改性劑諸如增稠劑；密度改性劑；氮丙啶穩定劑；固化改性劑諸如氫醌和受阻胺；自由基引發劑諸如有機過氧化物和臭氧化物；聚合物；稀釋劑；酸受體；抗氧化劑；熱穩定劑；阻燃劑；清除劑；甲矽烷基化劑；泡沫穩定劑；溶劑；稀釋劑；增塑劑；填料和無機顆粒、顔料、染料和乾燥劑。
根據本發明的組合物可含有選自已有技術中已知為個人和健康護理製劑中成分的那些的許多任選的組分。說明性的非限制性實例包括表面活性剤、溶劑、粉劑、著色劑、增稠劑、臘、穩定劑、pH調節劑和娃酮。增稠劑可以任選地被添加到組合物的水相以提供合宜的粘度。例如，在25°C下500-25, OOOmmVs或更大的範圍內的粘度，可選擇地25°C下3，000-7，000mm2/s的範圍內的粘度通常是合適的。合適的增稠劑被示例為藻酸鈉；阿拉伯樹膠 ，聚氧乙烯;瓜耳膠；羥丙基瓜耳膠；こ氧基化醇，諸如月桂醇聚醚_4或聚こニ醇400 ;纖維素衍生物，示例為甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥丙基纖維素、聚丙基羥こ基纖維素；澱粉及澱粉衍生物，示例為羥こ基直鏈澱粉和直鏈澱粉；刺槐豆膠；電解質，示例為氯化鈉和氯化銨；糖類，諸如果糖和葡萄糖；及糖類的衍生物諸如PEG-120、甲基葡糖ニ油酸酯；或這些中的兩種或更多種的混合物。可選擇地，增稠劑選自纖維素衍生物、糖衍生物和電解質，或選自以上增稠劑中的兩種或更多種的組合，示例為纖維素衍生物與任何電解質的組合及澱粉衍生物與任何電解質的組合。增稠劑可以以足以提供最終洗髮劑組合物的500-25，000mm/s的粘度的量存在於本發明的洗髮劑組合物中。可存在基於組合物的總重量的約O. 05-10wt%的量；可選擇地約O. 05-5wt%的量的增稠劑。也可加入基於丙烯酸酯衍生物的增稠劑，諸如聚丙烯酸酯交聯聚合物、丙烯酸酯/C1030烷基丙烯酸酯交聯聚合物、聚丙烯醯胺衍生物、聚丙烯酸鈉。穩定劑可以任選地被用於本發明的組合物的水相。合適的水相穩定劑可単獨或組合包含ー種或多種電解質、多元醇、醇諸如こ醇，和水膠體。典型的電解質是鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽，特別是鈉、鉀、鈣和鎂的氯化物、硼酸鹽、檸檬酸鹽和硫酸鹽，以及氫氯酸鋁，及聚合電解質，特別是透明質酸和透明質酸鈉。當穩定劑是或包括電解質時，其量為全部組合物的約O. l-5wt%，且更可選擇地O. 5-3wt%。水膠體包括膠，諸如黃原膠或矽酸鎂鋁，及增稠齊U，諸如羧甲基纖維素。也可使用多元醇，諸如丙三醇、こニ醇和山梨糖醇。可選擇的多元醇是丙三醇、丙ニ醇、山梨糖醇和丁ニ醇。如果使用大量的多元醇，則不需要加入電解質。然而，通常利用電解質、多元醇和水膠體的組合例如硫酸鎂、丁ニ醇和黃原膠來穩定水相。其它任選的組分可包括粉劑和顏料，特別是當根據本發明的組合物意圖用於化妝品吋。本發明的粉劑組分通常可定義為具有O. 02-50微米的粒度的乾燥的顆粒物質。顆粒物質可以是著色的或未著色的(例如白色)。合適的粉劑包括但不限幹氯化氧鉍、塗ニ氧化鈦雲母(titanated mica)、火成ニ氧化娃、球形ニ氧化娃珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、矽酸鋁、辛烯基琥珀酸澱粉鋁、膨潤土、高嶺土、矽酸鎂鋁、ニ氧化矽、甲矽烷基化矽石、滑石、雲母、ニ氧化鈦、尼龍、絲粉。可以表面處理上述粉劑以賦予顆粒疏水的性質。粉劑組分也可包括多種有機顔料和無機顏料。有機顔料通常是包括偶氮染料、靛藍類染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料、咕噸染料的各種芳香型，其被稱為D&C和FD&C藍、棕、綠、橙、紅、黃，等等。無機顏料通常包括被檢定的顔色添加劑的不溶性金屬鹽，被稱為色澱或氧化鉄。粉狀著色劑諸如炭黑、氧化鉻或氧化鐵、群青(ultramarine)、焦磷酸猛、鐵藍和ニ氧化鈦,通常用作與著色顏料的混合物的珠光劑(pearlescent agent),或者通常用作與著色顏料的混合物且通常用於化妝品行業的ー些有機染料可加入組合物。一般來說，這些著色劑可以以按重量計相對於最終組合物的重量的0-20%的量存在。通常，也可以加入按重量計相對於最終組合物的重量的0-40%的量的粉狀無機填料或有機填料。這些粉狀填料可選自滑石、雲母、高嶺土、氧化鋅或ニ氧化鈦、碳酸鈣或碳酸鎂、矽石、球形ニ氧化鈦、玻璃珠或陶瓷珠、來源於具有8-22個碳原子的羧酸的金屬皂、非膨脹的合成聚合物粉劑、膨脹的粉劑及來自天然有機化合物的粉劑，諸如穀類澱粉(其可以是交聯的或可以不是交聯的)，共聚物微球諸如EXPANCEL(Nobel Industrie)、polytrap及矽酮樹脂微珠(例如，來自Toshiba的T0SPEARL)。蠟或蠟樣材料可以是本發明的組合物的任選的組分，其中這種組分在大氣壓下通常具有35-120°C的熔點範圍。此種類別的蠟包括合成蠟、純地蠟、石蠟、地蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、微晶蠟、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小燭樹蠟、可可脂、蟲膠蠟、鯨蠟(spermaceti)、米糠臘、吉貝樹臘(capok wax)、甘鹿臘、蒙旦臘、鯨臘(whale wax)、臘果楊梅臘、大豆臘或其混合物。在能夠被用作非矽酮脂肪物質的蠟中，可提及動物蠟，諸如蜂蠟；植物蠟，諸如巴西棕櫚臘、小燭樹臘，礦物臘(mineral wax),例如石臘或褐煤臘或微晶臘或地臘；合成婚,包括聚こ烯蠟，以及由費託合成獲得的蠟。在矽酮蠟中，可提及聚甲基矽氧烷烷基類、烷氧基類和/或酯類。任選的組分還可包括矽酮(包括任何已描述的)有機官能的矽氧烷、烷基甲基矽氧烷、矽氧烷樹脂和矽酮樹膠。對本發明的組合物有用的烷基甲基矽氧烷可具有式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3，其中R是含有6_30個碳原子的烴基，Me代表甲基，且聚合度(DP)，即y和z的總和是3-50。烷基甲基矽氧烷的揮發性種類和液體種類都可被用於組合物中。也可加入苯基官能的矽氧烷，諸如Dow Corning 556流體(Dow Corning 556Fluid)。矽酮樹膠也可以是本發明的組合物的任選的組分。聚ニ有機矽氧烷樹膠是本領域已知的，而且是市售的。它們通常包括具有25°C下超過1，000，000釐沲(mm/s)的粘度，可選擇地25°C下大於5，000，000釐沲(mm/s)的粘度的不溶性聚ニ矽酮氧烷。這些矽酮樹膠通常作為已分散於合適的溶劑中以便於其處理的組合物被銷售。也可包括作為任選的組分的超高粘度矽酮[通常具有25°C下約5百萬釐沲(mm/s)至25°C下約2千萬釐沲(mm/s)的運動粘度的那些]。在ー些方面，這種類型的組合物可以是懸浮液的形式。矽酮樹脂也可以是本發明的組合物中任選的組分。這種樹脂通常是高度交聯的聚合物矽氧烷。通過使三官能的矽烷單體和/或四官能的矽烷單體與製造過程中使用的單官能的矽烷單體和/或ニ官能的矽烷單體結合而獲得交聯。獲得合適的矽酮樹脂所需的交聯度將根據在製造矽酮樹脂過程中所結合的矽烷單體単元的特性而變化。一般來說，具有足夠水平的三官能的矽氧烷單體單元和四官能的矽氧烷單體單元且因此具有足夠水平的交聯以乾燥為堅硬的或堅固的膜的任何矽酮可被認為適合用作矽酮樹脂。適合使用的市售的矽酮樹脂通常以未硬化形式的低粘度揮發性或非揮發性矽酮流體來提供，並可以以非硬化形式而不是以硬化的樹脂狀結構摻入本發明的組合物中。
娃酮甲醇流體(Silicone carbinol)也可以是任選的組分。這些材料描述於WO03/101,412 A2中，並可通常描述為取代烴基官能的矽氧烷流體或樹脂。水溶性的或水可分散的矽酮聚醚組合物也可以是任選的組分。這些矽酮聚醚組合物也被稱為聚環氧烷矽酮共聚物、矽酮聚氧化烯共聚物、矽酮ニ醇共聚物，或矽酮表面活性劑。這些娃酮聚醚組合物可以是直鏈IE式或接枝式材料(linear rake), ABA式或ABn式，其中B是矽氧烷聚合物嵌段，且A是聚氧化烯基團。聚氧化烯基團可包括聚氧こ烯基團、聚氧丙烯基團，或混合的聚氧こ烯/聚氧丙烯基團。其它氧化物，諸如氧化丁烯或苯醚(phenylene oxide)也是可能的。
根據本發明的組合物可被用於利用娃酮乳化劑的o/w、s/w、w/o、w/s及無水o/ο、o/s和s/o乳液或多相乳液。通常，在這種製劑中矽酮包水乳化劑是非離子的，並選自聚氧化烯取代的矽酮(耙式或ABn式)、矽酮鏈烷醇醯胺、矽酮酯及矽酮糖苷。合適的基於矽酮的表面活性劑是本領域已知的，並已描述在例如US 4，122，029 (Gee等人)、US5，387，417 (Rentsch)、及 US 5，811，487 (Schulz 等人)、JP 2001-294512 中。當根據本發明的組合物是水包油乳液時，其將包括通常用於製備乳液的常見的成分，諸如但不限於本領域熟知的製備Ο/V乳液的非離子表面活性剤。非離子表面活性劑的實例包括聚氧こ烯烷基醚、聚氧こ烯烷基酚醚、聚氧こ烯月桂基醚、聚氧こ烯脫水山梨醇單油酸酷、聚氧こ烯烷基酷、聚氧こ烯脫水山梨醇烷基酷、聚こニ醇、聚丙ニ醇、ニ甘醇、こ氧基化三甲基壬醇，及聚氧化烯ニ醇改性的聚矽氧烷表面活性剤。根據本發明的組合物也可以是與推進劑氣體，諸如ニ氧化碳、氮氣、氧化亞氮，揮發性烴諸如丁烷、異丁烷或丙烷，以及氯化或氟化的烴諸如ニ氯ニ氟甲烷和ニ氯四氟こ烷或ニ甲醚結合的氣溶膠的形式。方法在不同實施方案中，提供了製備矽酮弾性體組合物的方法。這種方法包括在組分
(B)、組分(C)和氧氣，以及任選的組分(D)、任選的組分(E)及任選的組分(F)的存在下，同時溫度維持在約5°C至約95°C時聚合組分(A)，以形成基本上均勻的矽酮弾性體凝膠。在一些實施方案中，凝膠具有與組分(C)相容並吸收組分(C)的弾性體。在一些實施方案中，形成的凝膠具有不大於矽酮弾性體在其未稀釋狀態下的固有平臺區弾性剪切模量的一半的平臺區弾性剪切模量。在一些實施方案中，製備凝膠的方法包括(I)形成包含組分(A)、組分(B)、組分
(C)，及任選地，組分(D)、組分(E)或組分(F)中的ー種或多種的反應混合物；(II)在氧氣的存在下攪動該反應混合物，其中在合併各組分期間、在合併各組分之後或其組合發生攪動 '及(III)允許繼續聚合直到形成凝膠。在ー些方面，組分(D)、組分(E)或組分(F)中的一種或多種可以與組分(A)、組分(B)和組分(C)分開地加入。例如，可以在組分(A)聚合之前(即，作為起始反應混合物的一部分)；在聚合期間(即，在形成矽酮弾性體期間)；在聚合之後[例如，在由弾性體吸收組分(C)而形成溶脹凝膠期間];或其組合加入任選的組分(F)。在一些實施方案中，繼續攪動直到形成凝膠組合物。在一些實施方案中，進行攪動僅為了啟動反應，然後停止攪動。在一些實施方案中，在氧氣的存在下，同時溫度維持在約5°C至約95°C時進行攪動。因此，溫度可以是約5 °C至約10°C，約10°C至約15 °C，約15 °C至約20°C，20°C至約25 °C，約25°C至約30°C，約30°C至約35°C，35°C至約40 V，約40 V至約45 V，約45 V至約50 V，50 V至約55°C，約55で至約60 V，約60 V至約65°C，65で至約70 V，約70 V至約75°C，約75°C至約80°C，80°C至約85°C，約85°C至約90で，及約90°C至約95°C。在一些實施方案中，在氧氣的存在下，同時溫度維持在約10°C至約35°C時進行攪動。因此，溫度可以是10°C、11 °C、12 °C、13 °C、14 °C、15 °C、16 °C、17 °C、18 °C、19 °C、20 °C、21 °C >22 °C >23 °C >24 °C >25 °C、26°C、27°C、28°C、29°C、30°C、31°C、32°C、33°C、34°C和 35で。
在一些實施方案中，由所公開的方法製備的基本上均勻的溶脹矽酮凝膠組合物包括組分(A)、組分(B)、組分(C)、任選的組分(D)、任選的組分(E)及任選的組分(F);或者兩種或更多種組分的反應產物。在一些實施方案中，由所公開的方法製備的基本上均勻的溶脹矽酮凝膠組合物包括通過在組分(B)、組分(C)、氧氣及任選的組分(D)、任選的組分(E)及任選的組分(F)的存在下聚合組分(A)而形成的產物。在一些實施方案中，矽酮糊劑組合物通過剪切所形成的矽酮凝膠並任選地用至少一種可混溶流體稀釋來製備，其中任選的可混溶流體可以與組分(C)相同，與組分(C)不同，或其組合，但是必須與溶脹矽酮凝膠的弾性體和組分(C)可混溶。在一些實施方案中，形成的糊劑包括溶脹矽酮顆粒。在一些實施方案中，任選的可混溶流體可選自矽酮、有機溶劑及其混合物。用於稀釋以形成矽酮糊劑的合適的任選的可混溶流體包括但不限於直鏈矽氧烷和環矽氧烷、C8-C20異鏈烷烴、酷及其組合。例如，十甲基環五矽氧烷、異十二烷、異十六烷、或選自異壬酸異十三烷酷、PEG-4 ニ庚酸酷、新戊酸異十八烷酯、新戊酸十三烷酷、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、蓖麻油酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、肉豆蓮酸鯨蠟酷、椰油醇-二辛酸酷/癸酸酷、異硬脂酸癸酷、油酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酷、蘋果酸ニ辛酷、辛酸十三烷酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯的酷、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、こ醯化羊毛脂醇、こ酸鯨蠟酯、異十二烷醇、聚甘油基-3- ニ異硬脂酸酯的混合物，或其混合物，可被用作所述任選的可混溶流體。矽酮凝膠、粉劑和糊劑根據本發明的實施方案，提供了包含有機聚矽氧烷網狀結構的矽酮組合物以及製備這種組合物的方法。在一些實施方案中，組合物是凝膠、糊劑或粉劑。在一些實施方案中，矽酮凝膠組合物通過以下方法製備，所述方法包括在至少ー種可混溶流體的存在下通過由有機硼烷自由基催化劑引發的自由基聚合來聚合有機聚矽氧烷，以形成吸收可混溶流體的矽酮弾性體基質。因此，本發明的矽酮凝膠組合物是均相的(即單相)，因為弾性體是可溶脹的或在可混溶流體中以其它方式相容的，而且可混溶流體隨著弾性體溶脹而被弾性體吸收。在一些實施方案中，組合物包括20%至約99% (按重量計)的一種或多種可混溶流體，及約5%至約80% (按重量計)的弾性體。在一些實施方案中，組合物包括50%至約90%(按重量計)的一種或多種可混溶流體及約10%至約50% (按重量計)的弾性體。通過所得到的弾性體基質使可混溶流體稠化以形成具有小於或等於弾性體在其未稀釋狀態下的固有平臺區弾性剪切模量的一半的溶脹狀態的平臺區弾性剪切模量(G)的凝膠或半固態。在一些實施方案中，矽酮凝膠組合物包括至少ー種個人或健康護理活性成分。在一些實施方案中，這種組合物在室溫下形成以使熱敏性活性成分原位摻入弾性體顆粒中。懸浮在凝膠中的活性成分可以是但不需要是微粒形式。
本發明的矽酮凝膠組合物可被乾燥並粉碎以形成矽酮粉劑。在一些實施方案中，所得到的微粒通常被不規則地成形，這與直接通過在可混溶流體中分散聚合來製備微粒的方法相反。這種矽酮粉劑可用於化妝品和個人護理產品及健康護理產品，而且，因為粉劑可由包含活性成分的凝膠組合物形成，所以粉劑用於遞送產品諸如化妝品、止汗劑、除臭劑和保溼劑中的活性成分是理想的。在一些實施方案中，由矽酮凝膠組合物形成的粉劑具有約
O.01 μ m至約2000 μ m的平均粒度；可選擇地，O. I μ m至約IOOOym的平均粒度。在ー些實施方案中，矽酮粉劑包括約5%至約100% (按重量計)的弾性體(如果被乾燥，則明顯地是100% );可選擇地，約25%至約100% (按重量計)的弾性體。本發明的矽酮凝膠組合物還可用於形成矽酮糊劑。通常，糊劑可在凝膠形成時或凝膠形成後，優選在非反應性稀釋劑的存在下通過對凝膠施加高剪切、切割、磨蝕或衝擊來形成。在一些實施方案中，非反應性稀釋劑是與用於形成凝膠的可混溶流體[即組分(C)]相同或不同的一種或多種可混溶流體。任何類型的混合和剪切裝置可被用於對弾性體凝膠施加剪切力，所述裝置諸如分批式混合機、行星式混合機、單螺杆擠出機或多螺杆擠出機、 動態混合器或靜態混合器、膠體磨、球磨機、均化器、聲譜顯示儀或其組合。可在任何溫度下施加剪切、切割、磨蝕或衝擊，包括亞環境條件(sub-ambient condition)下諸如存在於凍結研磨或凍結壓裂，室溫，或高溫。在40°C或低於40°C的溫度下獲得了良好的結果。在一些實施方案中，矽酮糊劑組合物包括溶脹的非球形弾性體顆粒。在ー些方面，矽酮糊劑包括約5%至約50% (按重量計)的弾性體；可選擇地，約10%至約30% (按重量計)的弾性體。由溶脹的弾性體凝膠組合物製備的糊劑是穩定的，並可具有寬範圍的粘度，從而使其作為個人護理產品和健康護理產品的基質是特別有用的。這種糊劑通常特徵為具有高透明度、觸變性及剪切稀化。在一些實施方案中，矽酮糊劑組合物具有至少25Pa. s，可選擇地至少40Pa. s，可選擇地至少IOOPa. s的粘度。在一些實施方案中，糊劑具有約25Pa. s至約IOOPa. s的粘度。在一些實施方案中，糊劑具有約25Pa. s至約40Pa. s的粘度。在ー些實施方案中，糊劑具有約40Pa. s至約IOOPa. s的粘度。在一些實施方案中，糊劑具有大於IOOPa. s的粘度。個人護理產品及健康護理產品矽酮組合物對於多種應用是有用的。例如，其可用於非極性流體，諸如燃料或油的改善或安全運輸；作為填料或用於電纜的絕緣材料；用於地下穩定的土壤屏障或防水層；或者作為對電子エ業的線圈式火花塞(C0il-0n-PlUg)設計中使用的環氧材料的替代品。這種組合物還可用作交聯矽酮橡膠顆粒的載體，使顆粒易於結合到密封劑、油漆、塗料、潤滑脂、粘合劑、止泡劑及制陶應用中。而且，矽酮凝膠組合物還可用作藥物、生物殺傷劑、殺蟲劑、除草劑及其它生物學活性物質的載體，以及將水或水溶性物質諸如水楊酸、甘油、酶和こ醇酸摻入到疏水系統中的載體。雖然適用於諸如前述的各目的，但是本發明的矽酮組合物對個人護理產品和健康護理產品是特別有用的。例如，這種組合物可用於除臭劑；止汗劑；止汗劑/除臭劑；剃鬚產品；皮膚護理產品諸如洗液、保溼劑和調色劑；沐浴產品；清潔產品；頭髮護理產品諸如洗髮劑、護髮素、摩絲、髮膠、噴發劑、染髮劑、染髮產品、髮漂白剤、鬈髮產品(wavingproduct)及直發器；修指甲產品(manicure product)諸如指甲油、指甲膏清洗劑、指甲霜和指甲護理乳液(nail lotion)及角質層軟化劑；保護性乳劑諸如防曬劑、驅蟲劑及抗衰老產品；化妝品諸如唇膏、粉底、撲麵粉、眼線膏、眼影、腮紅、化妝品(makeup)、睫毛膏；維生素和激素載體；香味載體；及其中通常添加矽酮組分的其它個人護理製劑，以及施用到皮膚的藥用組合物的局部應用藥物遞送系統。例如，本發明的矽酮組合物可用於改善以下物質的性能護膚霜、皮膚護理洗剤、保溼劑、面部護理品諸如痤瘡或皺紋去除劑、個人和面部清潔劑、浴油、香精、古龍香水、香袋、防曬劑、剃鬚前和剃鬚後洗劑、液體皂、剃鬚皂、剃鬚泡沫、洗髮劑、護髮素、噴發劑、摩絲、燙髮劑、脫毛剤、角質層修護素和以及化妝品。其在化妝品中的用途的實例是作為化妝品、彩妝品、腮紅、唇膏、潤唇膏、眼線膏、睫毛膏、卸妝油(oil remover)、彩妝卸妝劑及粉劑中的顔料的均染劑和鋪展劑。在各個實施方案中，本發明的矽酮弾性體凝膠、糊劑和粉劑在用於人類或動物的 個人護理產品和健康護理產品中的保溼、著色、大體改善外觀，或應用活性成分諸如防曬齊U、除臭劑和驅蟲劑方面可能是有用的。例如，其可用作如US 6，051，216、US 5，919，441及US 5，981，680中所教導的增稠劑；用於如WO 2004/060271和WO 2004/060101中所公開地構建油；用在如WO 2004/060276中所教導的防曬劑組合物；用在如WO 03/105801中所公開的還含有成膜樹脂的化妝品組合物中的結構化劑(structuring agent);用在如US2003/0235553、US2003/0072730、US2003/0170188、EP I, 266，647、EP I, 266，648、EP
I,266，653、WO 03/105789、WO 2004/000247 和 W003/106614 中所教導的化妝品組合物；用作如WO 2004/054523中所教導的結構化劑；用在如US2004/0180032中所教導的長期保持的化妝品組合物；用在如WO 2004/054524中所討論的透明的或半透明的護理和/或化妝組合物；其全部內容在此通過引用的方式併入。本發明的矽酮弾性體凝膠、糊劑和粉劑在止汗劑和除臭劑產品中可能是有用的，所述產品包括但不限於棒、軟固體、滾抹(roll on)、氣溶膠和泵式噴霧器的形式。例如，這種止汗劑和除臭劑產品可包括如下活性成分氯化鋁、四氯羥鋁鋯GLY、四氯羥鋁鋯PEG、氯化羥鋁、四氯羥鋁鋯PG、氯化羥鋁PEG、三氯羥鋁鋯、氯化羥鋁PG、三氯羥鋁鋯GLY、六氯酚、苯扎氯銨、倍半氯化羥鋁、碳酸氫鈉、倍半氯化羥鋁PEG、葉綠酸銅複合物、三氯生、八羥基氯化招錯、蓖麻油酸鋅。本發明的個人護理產品和健康護理產品可以是乳膏、凝膠、粉劑、糊劑或可自由傾倒的液體的形式。通常，如果在室溫下產品中不存在固體材料，這種產品通常可在室溫下利用簡單的旋槳式混合器、Brookfield反旋轉混合器(counter-rotating mixer)或均化混合器來製備。通常不需要特殊的裝置或方法條件。根據所製備形式的類型，製備方法將是不同的，但是這些方法是本領域中熟知的。本發明的個人護理產品和健康護理產品可通過標準方法來使用，諸如利用塗敷器、刷子將其塗敷到人體例如皮膚或頭髮，用手塗敷，將其傾倒和/或可能地將產品摩搓或推拿到人體上或人體中。除去方法(例如對於彩妝)也是熟知的標準方法，包括水洗、擦拭和剝離。對於在皮膚上使用，可以以常規的方式使用個人護理產品和健康護理產品，例如用於調節皮膚。出於某種目的，有效量的產品被塗敷於皮膚。這種有效量的範圍通常是約lmg/cm至約3mg/cm。塗敷於皮膚通常包括使組合物進入皮膚。這種塗敷於皮膚的方法包括使皮膚接觸有效量的產品的步驟，以及然後摩搓產品進入皮膚的步驟。這些步驟可如所期望的重複很多次以達到期望的益處。對於在頭髮上使用，可以以常規的方式使用個人護理產品和健康護理產品，例如用於護髮。為了某種目的，有效量的產品被塗敷於頭髮。這種有效量的範圍通常是約Ig至約50g，可選擇地，約Ig至約20g。塗敷於頭髮通常包括使產品通過頭髮使得大部分或全部頭髮與產品接觸。這種塗敷於頭髮的方法包括使頭髮與有效量的產品接觸的步驟，以及然後使產品通過頭髮的步驟。這些步驟可如所期望地重複很多次以達到期望的益處。在一些實施方案中，本發明的個人護理產品和健康護理產品選自止汗劑、除臭劑、護膚霜、皮膚護理洗剤、保溼劑、面部護理產品、面部清潔產品、浴油、香精、古龍香水、香袋、防曬劑、剃鬚前洗劑、剃鬚後洗劑、液體皂、沐浴露、條皂、剃鬚皂、剃鬚泡沫、洗髮劑、護髮素、染髮劑、噴發劑、摩絲、燙髮劑、脫毛剤、角質層修護素、化妝品、彩妝、粉底、腮紅、唇膏、潤唇膏、眼線膏、睫毛膏、眼影、卸妝油及卸妝劑。
實施例、參照以下實施例將更好地理解本發明，以下實施例以說明的方式提供並且本領域的技術人員將認識到以下實施例不意味著是限制性的。實施例I製備溶脹弾性體的方法按照以下過程(材料的替代物如表I所列)以產生具有溶脹弾性體的矽酮凝膠。所有步驟在環境實驗室溫度下完成。I.在Max 20高速混合杯(Max 20Speedmixer cup)中混合以下組分持續20秒以形成混合物A :3. 53g的4. 3wt%的組分⑶的溶液，組分㈧中的ΤΝΒΒ-Μ0ΡΑ (與I. 3摩爾當量的3-甲氧基丙胺絡合的三正丁基硼烷)，MA-PDMS (具有8，000g/mol的數均分子量的甲基丙烯醯氧基丙基ニ甲基甲矽烷氧基封端的聚ニ甲基矽氧烷)及16. 52g的組分(C)十甲基環五矽氧烷(D5)。2.在第二 Max 20高速混合杯中混合以下材料持續20秒以形成混合物B 3. 51g的4. 3wt%的組分(D)在組分(A)中的溶液，MA-PDMS及16. 61g的組分(C)
十甲基環五矽氧烷。3.在用磁力攪拌器連續攪拌的含有磁力攪拌棒的8盤司的玻璃瓶中,在氮氣吹洗的氣氛下將19. 41g的混合物B加入19. 19g的混合物A中。4.允許材料繼續混合直到材料變得太粘稠(固化)以致攪拌棒不能繼續，並形成溶脹弾性體。該固化在約30分鐘之後發生。5.根據需要，加入額外的D5(替代可混溶流體)以達到期望的最終弾性體含量(FEC)。表I
權利要求
1.一種製備矽酮組合物的方法，所述方法包括在組分(B)，至少一種有機硼烷自由基引發劑；組分(C)，至少一種可混溶流體；及氧氣的存在下，同時溫度維持在約5°C至約950C，聚合組分(A)，每分子平均具有至少兩個自由基可聚合基團的至少一種有機聚矽氧烷，以形成基本上均勻的溶脹的矽酮凝膠。
2.根據權利要求I所述的方法，其中所述凝膠具有不大於矽酮彈性體在其未稀釋狀態下的固有平臺區彈性剪切模量的一半的平臺區彈性剪切模量。
3.根據權利要求I所述的方法，其中溫度維持在約10°C至約35°C。
4.根據權利要求2所述的方法，包括剪切所述凝膠，並任選地用與所述矽酮彈性體和組分(C)相容的至少一種可混溶流體稀釋所述凝膠以形成包含溶脹矽酮微粒的矽酮糊劑；其中任選的可混溶流體與組分(C)是相同的，與組分(C)是不同的，或其組合。
5.根據權利要求4所述的方法，其中用於稀釋的所述任選的可混溶流體選自矽酮、有機溶劑及其混合物。
6.根據權利要求5所述的方法，其中用於稀釋的所述任選的可混溶流體選自直鏈矽氧烷和環矽氧烷、C8-C20異鏈烷烴、酯，及其組合。
7.根據權利要求6所述的方法，其中用於稀釋的所述任選的可混溶流體選自十甲基環五矽氧烷、異十二烷、異十六烷、或選自異壬酸異十三烷酯、PEG-4 二庚酸酯、新戊酸異十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、蓖麻油酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、肉豆蘧酸鯨蠟酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、異硬脂酸癸酯、油酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酯、蘋果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯的酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙醯化羊毛脂醇、乙酸鯨蠟酯、異十二烷醇、聚甘油基-3- 二異硬脂酸酯的混合物，及其混合物。
8.根據權利要求I所述的方法，其中組分(A)選自丙烯酸酯官能的聚二甲基矽氧烷及樹脂和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基矽氧烷及樹脂、甲基丙烯醯氧基丙基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、丙烯醯氧基丙基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、丙烯醯氧基甲基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷-聚甲基-甲基丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物，及聚二甲基矽氧烷-聚甲基-丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物。
9.根據權利要求I所述的方法，其中組分(B)是三烷基硼烷-有機氮絡合物，其中所述二燒基硼燒選自二-乙基硼燒、二 _正丁基硼燒、二 _正羊基硼燒、二 _仲丁基硼燒及二 _十二燒基硼燒。
10.根據權利要求I所述的方法，其中在組分(D)的存在下發生聚合，所述組分(D)是選自異佛爾酮二異氰酸酯、醋酸、及羧基封端的聚二甲基矽氧烷的至少一種有機氮反應性化合物。
11.根據權利要求I所述的方法，其中在組分(E)的存在下發生聚合，所述組分(E)是選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一種自由基可聚合有機共聚單體。
12.根據權利要求I所述的方法，其中在組分(F)的存在下發生聚合，或者所形成的矽酮凝膠用組分(F)處理，所述組分(F)是至少一種適合用於個人護理產品和健康護理產品中的活性成分。
13.一種根據權利要求I所述的方法製備的矽酮組合物。
14.根據權利要求13所述的矽酮組合物，其中所述組合物是具有與組分(C)相容並吸收組分(C)的彈性體的基本上均勻的溶脹的彈性體凝膠；其中所述凝膠具有不大於矽酮彈性體在其未稀釋狀態下的固有平臺區彈性剪切模量的一半的平臺區彈性剪切模量。
15.根據權利要求14所述的矽酮組合物，其中所述組合物是包含溶脹的矽酮微粒的糊齊IJ，所述糊劑通過包括剪切所述凝膠的步驟及任選地用與所述矽酮彈性體和組分(C)相容的至少一種可混溶流體稀釋所述凝膠的步驟的方法來製備；其中任選的可混溶流體與組分(C)是相同的，與組分(C)是不同的，或其組合。
16.根據權利要求15所述的糊劑，其中用於稀釋的所述任選的可混溶流體選自十甲基環五矽氧烷、異十二烷、異十六烷、或選自異壬酸異十三烷酯、PEG-4 二庚酸酯、新戊酸異十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、蓖麻油酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、肉豆蘧酸鯨蠟酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、異硬脂酸癸酯、油酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酯、蘋果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯的酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙醯化羊毛脂醇、乙酸鯨蠟酯、異十二烷醇、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯的混合物，及其混合物。
17.根據權利要求15所述的糊劑，其中組分(A)選自丙烯酸酯官能的聚二甲基矽氧烷及樹脂和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基矽氧烷及樹脂、甲基丙烯醯氧基丙基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、丙烯醯氧基丙基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、丙烯醯氧基甲基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷-聚甲基-甲基丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物，及聚二甲基矽氧烷-聚甲基-丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物。
18.根據權利要求15所述的糊劑，其中組分(B)是三烷基硼烷-有機氮絡合物，其中所述二燒基硼燒選自二-乙基硼燒、二 _正丁基硼燒、二 _正羊基硼燒、二 _仲丁基硼燒及二 _十二燒基硼燒。
19.根據權利要求15所述的糊劑，其中在組分(D)的存在下發生聚合，所述組分(D)是選自異佛爾酮二異氰酸酯、醋酸、及羧基封端的聚二甲基矽氧烷的至少一種有機氮反應性化合物。
20.根據權利要求15所述的糊劑，其中在組分(E)的存在下發生聚合，所述組分(E)是選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一種自由基可聚合有機共聚單體。
21.根據權利要求15所述的糊劑，包括組分(F)，至少一種適合用於個人護理產品和健康護理產品中的活性成分。
22.根據權利要求21所述的糊劑，其中組分(F)選自維生素、防曬劑、植物提取物、香料或香精、局部藥物活性物、蛋白質、酶、止汗劑、除臭劑、保溼劑、抗真菌劑和抗微生物劑。
23.—種個人護理產品或健康護理產品，包括 通過包括以下步驟的方法製備的矽酮糊劑 (I)剪切通過如下方法製備的基本上均勻的溶脹的矽酮彈性體凝膠，所述方法包括聚合組分(A)，每分子平均具有至少兩個自由基可聚合基團的至少一種有機聚矽氧烷；其中在組分(B)，至少一種有機硼烷自由基引發劑；組分(C)，至少一種可混溶流體；任選的組分(D)，至少一種有機氮反應性化合物；任選的組分(E)，至少一種自由基可聚合有機共聚單體；組合(F)，至少一種適合用於個人護理產品和健康護理產品中的活性成分；及氧氣的存在下，同時溫度維持在約10°c至約35°C時發生聚合；及 (I I)任選地，用至少一種可混溶流體稀釋，所述至少一種可混溶流體與組分(C)是相同的，與組分(C)是不同的，或其組合； 其中所述凝膠具有與組分(C)相容並吸收組分(C)的彈性體；且其中所述凝膠具有不大於矽酮彈性體在其未稀釋狀態下的固有平臺區彈性剪切模量的一半的平臺區彈性剪切模量。
24.根據權利要求23所述的個人護理產品或健康護理產品，其中用於稀釋的任選的可混溶流體選自十甲基環五矽氧烷、異十二烷、異十六烷、或選自異壬酸異十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸異十八烷酯、新戊酸十三烷酯、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、蓖麻油酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、肉豆蘧酸鯨蠟酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、異硬脂酸癸酯、油酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酯、蘋果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯的酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙醯化羊毛脂醇、乙酸鯨蠟酯、異十二烷醇、聚甘油基-3- 二異硬脂酸酯的混合物，及其混合物。
25.根據權利要求24所述的個人護理產品或健康護理產品，其中組分(A)選自丙烯酸酯官能的聚二甲基矽氧烷及樹脂和甲基丙烯酸酯官能的聚二甲基矽氧烷及樹脂、甲基丙烯醯氧基丙基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、甲基丙烯醯氧基甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、丙烯醯氧基丙基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、丙烯醯氧基甲基二甲基甲矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷-聚甲基-甲基丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物及聚二甲基矽氧烷-聚甲基-丙烯醯氧基丙基矽氧烷共聚物。
26.根據權利要求24所述的個人護理產品或健康護理產品，其中組分(B)是三烷基硼燒-有機氮絡合物，其中所述二燒基硼燒選自二-乙基硼燒、二 _正丁基硼燒、二 _正羊基硼燒、二 _仲丁基硼燒及二 _十二燒基硼燒。
27.根據權利要求24所述的個人護理產品或健康護理產品，其中任選的組分(D)選自異佛爾酮二異氰酸酯、醋酸、及羧基封端的聚二甲基矽氧烷。
28.根據權利要求24所述的個人護理產品或健康護理產品，其中任選的組分(E)選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
29.根據權利要求24所述的個人護理產品或健康護理產品，其中任選的組分(F)選自維生素、防曬劑、植物提取物、香料或香精、局部藥物活性物、蛋白質、酶、止汗劑、除臭劑、保溼劑、抗真菌劑和抗微生物劑。
30.根據權利要求29所述的個人護理產品或健康護理產品，所述個人護理產品或健康護理產品選自止汗劑、除臭劑、護膚霜、皮膚護理洗劑、保溼劑、面部護理產品、面部清潔產品、浴油、香精、古龍香水、香袋、防曬劑、剃鬚前洗劑、剃鬚後洗劑、液體皂、沐浴露、條皂、剃鬚皂、剃鬚泡沫、洗髮劑、護髮素、染髮劑、噴發劑、摩絲、燙髮劑、脫毛劑、角質層修護素、化妝品、彩妝、粉底、腮紅、唇膏、潤唇膏、眼線膏、睫毛膏、眼影、卸妝油及卸妝劑。
全文摘要
在各個實施方案中，提供了基本上均勻的溶脹的矽酮凝膠、粉劑、糊劑及其組合物；製備它們的方法；以及包含它們的個人護理產品和健康護理產品。
文檔編號C08G77/442GK102666665SQ201080053557
公開日2012年9月12日 申請日期2010年10月19日 優先權日2009年10月23日
發明者D·安, J·託普森, 威廉姆·舒爾茨 申請人:道康寧公司