一種製備鄰苯二胺的方法
2023-06-09 20:56:36
一種製備鄰苯二胺的方法
【專利摘要】本發明屬於精細化工【技術領域】，主要涉及一種鄰苯二胺的製備方法，包括以下步驟：將鄰氯苯胺加入高壓胺化釜中，通入液氨，在100-150℃、2.0-6MPa保溫反應5-10小時。反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，產物用乙醇進一步精製，得到鄰苯二胺。
【專利說明】一種製備鄰苯二胺的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於精細化工領域，涉及到鄰氯苯胺製備鄰苯二胺的方法。
【背景技術】
[0002]鄰苯二胺為白色結晶固體，可通過鄰硝基苯胺還原製得，主要用於生產苯並咪唑類殺菌劑，如多菌靈、甲基硫菌靈等，其中代表產品是廣譜高效內吸式多菌靈，可以防治多種農作物、林木和果蔬的細菌病害及果蔬的保鮮與貯存，另外鄰苯二胺還可用於製備顯影齊U、表面活性劑等。
[0003]目前國內生產鄰苯二胺的工業化路線主要有鐵粉還原、硫化鹼還原以及催化加氫還原等3種方法。前兩條路線雖然生產工藝簡單，但產品收率低、成本偏高，尤其是產生的大量廢水廢渣難以處理，環境汙染相當嚴重，今後將逐漸面臨被淘汰的趨勢。催化加氫製備鄰苯二胺的工藝具有產品質量好、收率高、「三廢」少等優點，該工藝以骨架鎳、鈀/碳等作催化劑，水或醇類作為溶劑，將鄰硝基苯胺通過催化加氫還原為鄰苯二胺。
[0004]目前國內外已有加氫製備鄰苯二胺的相關報導，如中國專利CN102633653A公開了一種鄰硝基苯胺催化加氫製備鄰苯二胺的方法，該方法中以醇作溶劑，鎳作催化劑，在1.0-6MPa的氫氣壓力下，40-80°C的溫度下，還原反應2_10h後，再精餾得到白色鄰苯二胺。
[0005]中國專利申請CN101906046A公開了一種液相連續化加氫法生產鄰苯二胺的方法，該方法中以甲醇作為溶劑，鎳作催化劑，通過一級釜和二級釜串聯進行連續化加氫製備鄰苯二胺。
[0006]中國專利CN102070464A公開了一種混合二硝基苯鈀催化劑加氫還原生產苯二胺的方法，該專利以二硝基苯為原料，醇類作為溶劑，5%的鈀/碳作為催化劑，在反應溫度40-60°C、反應壓力0.25-0.6MPa條件下進行加氫還原反應。
[0007]美國專利US3230259公開了一種鄰苯二胺的製備方法，該方法以5%鈀/碳作為催化劑，氫氧化鈉作為助劑，水作為溶劑，在反應溫度70-100°C、反應壓力15-60pound/inch2條件下反應5h，鄰苯二胺收率可達95 %以上。
【發明內容】
[0008]為了解決上述技術問題，本發明的目的在於提供一種易操作，收率高，純度好，對環境友好的鄰苯二胺製備方法。
[0009]為實現本發明目的，本發明的製備方法主要包括以下步驟:將鄰氯苯胺加入高壓胺化釜中，通入液氨，在100-150°C、2.0-6MPa保溫反應5_10小時。反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺。
[0010]在本發明的所述鄰苯二胺製備方法中，所述鄰氯苯胺與液氨的摩爾比為1:4-8，例如為 1:4、1:5、1:6、1:7 或 1:8。
[0011]在本發明的所述鄰苯二胺製備方法中，所述反應時間優選6-8小時。
[0012]在本發明的所述鄰苯二胺製備方法中，所述反應溫度優選120-150°C。
[0013]在本發明的所述鄰苯二胺製備方法中，所述反應壓力優選3.0-5.0MPa0
[0014]在本發明的所述鄰苯二胺製備方法中，所述反應溶劑為乙醇、甲醇、二氯甲烷，二氯乙烷中的一種或幾種。
【具體實施方式】
[0015]下面通過具體的實施例對本發明進行詳細說明，但這些例舉性實施方式僅僅用於例舉之用，並非對本發明的實際保護範圍構成任何形式的任何限定。
[0016]實施例1
[0017]在IL的高壓胺化反應爸中,加入Imol鄰氯苯胺,緩慢通入4mol液氨，150ml 二氯甲烷，攪拌均勻後，在壓力3.0MPa和溫度100°C條件下反應10小時。反應結束後，冷卻至室溫，反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺，收率89.1 %，純度98%以上。
[0018]實施例2
[0019]在IL的高壓胺化反應爸中,加入Imol鄰氯苯胺,緩慢通入5mol液氨，150ml 二氯乙烷，攪拌均勻後，在壓力4.0MPa和溫度110°C條件下反應10小時。反應結束後，冷卻至室溫，反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺，收率93.6%，純度98%以上。
[0020]實施例3
[0021]在IL的高壓胺化反應爸中,加入Imol鄰氯苯胺,緩慢通入6mol液氨，150ml 二氯乙烷，攪拌均勻後，在壓力5.0MPa和溫度120°C條件下反應7小時。反應結束後，冷卻至室溫，反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺，收率94.7%，純度98%以上。
[0022]實施例4
[0023]在IL的高壓胺化反應爸中,加入Imol鄰氯苯胺,緩慢通入7mol液氨，10ml 二氯乙烷，攪拌均勻後，在壓力4.0MPa和溫度130°C條件下反應10小時。反應結束後，冷卻至室溫，反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺，收率93.5%，純度98%以上。
[0024]實施例5
[0025]在IL的高壓胺化反應爸中，加入Imol鄰氯苯胺,緩慢通入8mol液氨，150ml乙醇，攪拌均勻後，在壓力6.0MPa和溫度150°C條件下反應7小時。反應結束後，冷卻至室溫，反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺，收率95.7%，純度98%以上。
[0026]實施例6
[0027]在IL的高壓胺化反應爸中，加入Imol鄰氯苯胺,緩慢通入4.5mol液氨，10ml甲醇，攪拌均勻後，在壓力4.0MPa和溫度140°C條件下反應7小時。反應結束後，冷卻至室溫，反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺，收率93.8%，純度98%以上。
[0028]應當理解，這些實施例的用途僅用於說明本發明而非意欲限制本發明的保護範圍。此外，也應理解，在閱讀了本發明的技術內容之後，本領域技術人員可以對本發明作各種改動、修改和/或變型，所有的這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限定的保護範圍之內。
【權利要求】
1.一種製備鄰苯二胺的方法，其特徵在於包括以下步驟:將鄰氯苯胺加入高壓胺化釜中，通入液氨，在100-150°c、2.0-6MPa下保溫反應5_10小時；反應結束後，冷卻到室溫，卸壓至0.2MPa，將反應物用泵壓入水洗釜進行水洗，除去氯化銨，得到鄰苯二胺。
2.根據權利要求1所述的鄰苯二胺的方法，其特徵在於所述反應溶劑為甲醇、乙醇、二氯甲烷，二氯乙烷中的一種或幾種。
3.根據權利要求1所述的製備鄰苯二胺的方法，其特徵在於所述對氯苯胺與液氨的摩爾比為1:4-8。
4.根據權利要求1所述的製備鄰苯二胺的方法，其特徵在於所述反應溫度為.120-150°C。
5.根據權利要求1所述的製備鄰苯二胺的方法，其特徵在於所述反應壓力為.3.0-5.0MPa0
【文檔編號】C07C209/10GK104262170SQ201410459420
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月10日 優先權日:2014年9月10日
【發明者】王曉偉 申請人:王曉偉