含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物及其製備方法與應用的製作方法
2023-06-10 16:26:36
含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物及其製備方法與應用的製作方法
【專利摘要】本發明公開了含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物及其製備方法與應用。所述的含有含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物的製備方法具體包括兩個步驟:亞磷酸三乙酯的酯化反應和Wittig-Horner反應。本發明公開了含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物對斜紋夜蛾鱗翅目昆蟲具有較為顯著的殺蟲活性,對於研製環境友好、高效新型的殺蟲劑具有重要的應用價值。
【專利說明】含吡啶的1, 3, 4-噁二唑衍生物及其製備方法與應用
【技術領域】
[0001]本發明屬於農藥技術與精細化學領域,具體涉及吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物及其製備方法和其作為殺菌或殺蟲劑的應用。
【背景技術】
[0002]斜紋夜蛾是我國重要的農業經濟害蟲,在我國分布較廣,對棉花和蔬菜等多種經濟農作物造成巨大損失,由於其繁殖能力強,經常在我國引起爆發性災害。
[0003]1,3,4-噁二唑衍生物具有多種生物活性:如殺蟲、殺菌、抗癌、抗炎等。這類衍生物之所以有如此眾多的生物活性,主要取決於分子中具有噁二唑環的基本骨架。2,5 一二取代1,3,4-噁二唑類 衍生物隨著其2,5位取代基的不同而表現出殺蟲、除草、殺菌等廣泛的生物活性,大量的研究結果顯示,某些2,5 —二取代1,3,4-噁二唑衍生物具有昆蟲生長抑制活性。國外公司相繼開發了含1,3,4-噁二唑結構的農藥如除草劑草酮(oxadiazon)、殺蟲劑蟲酮(metoxadiazone)等。這類化合物具有獨特的生物活性,引起了眾的廣泛興趣,並對它們進行了深入研究。
[0004]含氮雜環化合物已成為當今新農藥開發的熱點,含吡啶環的新型農藥類型繁多,生物活性也多種多樣,在除草、殺菌和殺蟲等方面均有非常成功的例子,如由拜耳公司研發的殺菌劑氟唳醯菌胺(f Iuopicolide)、杜邦公司研發的殺蟲劑chlorantraniliprole (Rynaxypyr, Altacor),韓國化工研究院研發的除草劑氟唳乙磺隆(fIucetosulfuron)等優秀的農藥新品種。
[0005]宋豔麗等[赤峰學院學報,2012]和李志芬等[農化新世紀,2008]都對含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物進行了研究,但目前含1,3,4-噁二唑和吡啶基團的化合物合成過程複雜,產率一般為40% - 65%,生產過程中要在零下溫度進行,反應時間長並且使用大量的鹼,合成條件苛刻,對環境造成汙染。
[0006]本發明旨在利用活性基團拼合原理將吡啶基團引入1,3,4-噁二唑類衍生物中得到目標化合物,並測定了其殺蟲活性。
【發明內容】
[0007]本發明的目的在於提供含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物,具體結構式如下:
[0008]
【權利要求】
1.含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物,其特徵在於,該衍生物的結構如下:
2.權利要求1所述衍生物的製備方法,其特徵在於,包括以下步驟: (1)將摩爾比為1:(1.1~1.5)的2-萘基-5- (4-(溴甲基)苯基)-1,3,4_噁二唑和油狀液體亞磷酸三乙酯混合溶解後,在溫度為125~130°C條件下攪拌回流3~5h,除去反應體系中過量的亞磷酸三乙酯後,趁熱攪拌加入正己烷析出固體產物,再用四氫呋喃和正己烷的混合液重結晶,即製得產物B ; (2)分別將等摩爾的產物B和2—吡啶醛或4 一吡啶醛溶於N,N 一二甲基甲醯胺中得溶解液;向所述溶解液中加入質量百分比為15~30%的叔丁醇鉀的無水乙醇溶液,進行Wittig-Horner反應』反應結束後冷卻並過濾所得反應液;所得濾餅用體積比為(2~3):1的二甲基亞碸和乙醇混合液重結晶,製得含吡啶的1,3,4-噁二唑衍生物。
3.根據權利要求2所述的製備方法,其特徵在於,步驟(2)中N,N—二甲基甲醯胺與產物B的體積質量比為10~15ml/g。
4.根據權利要求2所述的製備方法,其特徵在於,步驟(2)中Wittig-Horner反應的條件為:60~70°C攪拌反應5h。
5.根據權利要求2或3或4所述的製備方法,其特徵在於,步驟(I)中所述四氫呋喃和正己烷的體積比為1:(1~4)。
6.根據權利要求2或3或4所述的製備方法,其特徵在於,步驟(I)中除去反應體系中亞磷酸三乙酯時在減壓條件下進行。
7.根據權利要求2或3或4所述的製備方法,其特徵在於,步驟(2)中所述叔丁醇鉀的無水乙醇溶液與產物B的體積質量比為3~4ml/g。
8.根據權利要求1所述的衍生物在製備殺蟲劑中的應用。
【文檔編號】C07D413/10GK103450170SQ201310389658
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年8月30日 優先權日:2013年8月30日
【發明者】何道航, 盧輝雄 申請人:華南理工大學