一種含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物的製作方法

2023-06-20 06:12:16

專利名稱：一種含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物的製作方法
—種含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物技術領域
本發明屬於農藥領域，特別涉及一種用於防治果蔬類銹病、霜黴病、白粉病，禾穀類白粉病、葉銹病等的殺菌組合物。
背景技術：
環丙唑醇(cyproconazole),化學分子式C15H18ClN3O,化學名稱為2~ (4_氯苯基)-3-環丙基-I (1H-1，2，4-三唑-I-基)丁 -2-醇，屬於三氮唑類劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，具有預防和治療作用。環丙唑醇對禾穀類作物、咖啡、甜菜、果樹和葡萄上的白粉菌目、鏽菌目、屬孢黴屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌均有效，對水稻紋枯病和水稻稻曲病高效，對稻水稻瘟病菌活性一般。雖然環丙唑醇是三唑類農藥中的新開發優秀品種，但其與其它農藥一樣，病原菌對其產生抗性的速度也非常塊，單獨施用量越來越大，且用藥量的加大除了進一步加速抗性產生外，對於作物生長以及環境保護越是不利。已知，不同農藥的合理復配對於提高藥效，降低抗性都是有利的。因此，將環丙唑醇與其它殺菌劑進行合復配從而獲得更好的施用效果是業內從業者和研究人員為之努力的方向。
目前，已有一些關於環丙唑醇與其它殺菌劑進行復配的文獻報導。例如中國發明專利申請200910218612. 7公開了一種含有環丙唑醇與三環唑或稻瘟靈按照重量比 5 : I I : 20的比例構成的殺菌組合物，該組合物對防治水稻稻瘟病效果顯著，具有增效作用。中國發明專利申請200910221031. 9公開了一種含環丙唑醇的具有協同增效作用的殺菌組合物，該組合物的活性組分A為環丙唑醇，活性組分B為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑化合物中的一種，包含嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺、苯氧菌胺、吡唑醚菌酯、苯醚菌酯等，A與B的重量比為I : 99 99 1，優選為I : 20 20 1，最優比為 I : 10 10 : I。中國發明專利申請200910218824. 5公開了一種含有環丙唑醇和苯醚菌酯的殺菌組合物，其中含的環丙唑醇和苯醚菌酯的重量比為8 : I I : 16。該組合物表現了顯著的增效作用，可減緩抗性產生。中國發明專利申請201010255479. 5公開了一種含有烯肟菌酯和環丙唑醇的殺菌組合物，其中烯肟菌酯和環丙唑醇的重量比為50 : I I : 60， 該組合物也體現了明顯的增效作用。此外，還有中國發明專利申請201010216166.9、 200910218933. 7,201010193560. 5以及201010234114. 4分別公開了表現增效作用的環丙唑醇與甲基硫菌靈、惡唑菌酮、井網黴素A以及代森錳鋅的殺菌組合物。
又已知，多菌靈(carbendazim),化學分子式為C9H9N3O2,化學名稱N_(2_苯並咪唑基)_氨基甲酸甲酯，屬苯並咪唑類高效低毒內吸性殺菌劑，有內吸治療和保護作用，其能被植物的種子、根和葉吸收，可在植物組織內輸導，對熱較穩定，遇酸、鹼不穩定，可溶於無機酸或有機酸形成相應的鹽。多菌靈通過幹擾病原菌有絲分裂中紡錘體的形成，影響細胞分裂，起到殺菌作用。可以防治瓜類白粉病、疫病，西紅柿早疫病，豆類炭疽病、疫病，油菜菌核病，防治蔬菜苗期立枯病、猝倒病，長期單一使用多菌靈易使病菌產生抗藥性。因此，常與其他殺菌劑輪換使用或混合使用。目前，關於多菌靈與其它殺菌劑的復配的報導非常多。例如，中國發明專利申請200510042119. 6公開了一種丙環唑與多菌靈復配的殺菌組合物；中國發明專利申請200610147118. 2公開了一種戊唑醇和多菌靈復配的殺菌組合物。
以上，雖然現有技術中已有關於環丙唑醇與一些殺菌劑進行復配和多菌靈和一些殺菌劑進行復配取得明顯增效的例子，但未見關於環丙唑醇和多菌靈進行復配的報導。此外，已有的農藥復配專利主要都僅考慮復配所帶來的增效作用，然，增效作用雖然是越明顯越好，卻不是作為農藥使用唯一考量的因素，特別還需要考慮的是，復配後的組合物的毒性和環境汙染問題。例如，有些活性成分雖然各自使用問題不大，但是復配使用後，在它們的降解過程中產生的中間產物可能會發生不良的化學反應而導致環境汙染問題。因此，提供確有增效作用且復配毒性未有增加和環境汙染問題較小的殺菌組合物具有重要意義。發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種防治效果好、抗性低、安全性好的殺菌組合物。
為解決以上技術問題，本發明所採用的如下技術方案
一種含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其由活性成分和農藥製劑輔助成分組成，其中活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. 05 20組成，且活性成分佔殺菌組合物的重量含量不超過85%。
根據本發明，所述活性成分優選由環丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. I 15組成。更優選地，活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. I 10組成。最優選地， 活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比I : O. 2 5組成，其中又以環丙唑醇和多菌靈重量配比為I : I為最優選。
根據本發明的進一步實施方案所述活性成分佔殺菌組合物的重量含量一般為 5% 85%，優選為10% 75%，更優選為30% 75%。
根據本發明，殺菌組合物可以為各種劑型，其中優選為水分散粒劑和懸浮劑。
根據本發明的一個具體和優選方面，殺菌組合物為水分散粒劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、崩解劑、粘結劑以及填料，其中分散潤溼劑由聚乙烯醇與木質素或其衍生物磺酸鹽按重量比I : I 10組成，崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的重量含量如下環丙唑醇3% 55%; 多菌靈3% 55% ;分散潤溼劑I % 15%，崩解劑5% 15%，粘結劑I % 10%及填料餘量。
水分散粒劑中，所述的粘結劑和填料的選擇沒有特別限制，可以是本領域常用的那些。例如，粘結劑可以為澱粉，糊精，阿拉伯樹膠，大豆蛋白，矽酸鈉，石膏，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，乙烯_醋酸乙烯共聚樹脂等。填料可以為例如方解石、粘土、高嶺土、滑石、生石灰、硅藻土、大豆、活性白土、無機鹽、硅藻土、膨潤土、白炭黑、矽膠等。
實驗證明，殺菌組合物以本發明上述配方構成水分散粒劑時，環丙唑醇和多菌靈的復配的效果能夠得以最大程度地發揮。
殺菌組合物的水分散粒劑可通過如下製備方法製備首先將配方量的環丙唑醇、 多菌靈、分散潤溼劑、崩解劑、填料預混合，混合物料進行再混合，然後經氣流粉碎機粉碎， 將粉碎後的物料轉入捏合機中加水及配方量粘結劑捏合，擠壓造粒，乾燥，即得。
根據本發明的又一具體和優選方面，殺菌組合物為懸浮劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，其中分散潤溼劑由脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽與木質素或其衍生物磺酸鹽按重量比I : I 30組成；增稠劑由黃原酸膠和矽酸鋁鎂按重量比I : 15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素、聚乙二醇、丙三醇、甘油或氯化鈉中的一種或多種的組合；以殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的含量如下 環丙唑醇3% 55% ;多菌靈3% 55% ;分散潤溼劑I % 10%，增稠劑O. 5% 5%，防凍劑3% 10%及去離子水餘量。
殺菌組合物的懸浮劑優選採用如下方法製備將配方量環丙唑醇、多菌靈、分散潤溼劑、增稠劑、防凍劑及去離子水混合均勻，採用高速剪切機進行初粉碎；然後轉入連續化砂磨機中進行研磨，使95%以上物料粒徑在3 μ m以下，即得。
實驗證明，殺菌組合物以本發明上述配方構成懸浮劑時，除了使懸浮劑獲得更好的性能(懸浮率等)外，環丙唑醇和多菌靈的復配的效果能夠得以最大程度地發揮。
在殺菌組合物為上述二種劑型時，環丙唑醇和多菌靈的含量總和優選為20% 70%。
本發明所述的組合物，尤其對果蔬類銹病、霜黴病、白粉病及禾穀類白粉病、葉銹病等具有顯著增效作用。
由於採用以上技術方案，本發明與現有技術相比具有如下優點
I.本發明將作用機理不同的環丙唑醇和多菌靈復配，二者具有顯著的協同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對哺乳動物)沒有增加2.以環丙唑醇和多菌靈為有效成分，容易獲得安全穩定、環境友好的水分散粒劑、懸浮劑、泡騰片劑 3、本發明組合物用藥量小，用藥成本低，環境汙染較小。
具體實施方式
實施例I含有環丙唑醇與多菌靈殺菌組合物對小麥葉銹病的室內毒力測定
I.試驗對象採自田間的小麥葉銹病菌；
2.試驗方法選取生長一致的抽穗期小麥苗，每盆3株苗，每個處理選用5盆供試小麥苗。將配置好的2X 105個孢子/mL的葉銹病孢子懸浮液均勻地噴霧接種於供試小麥苗上，接種後在溫室中保溼培養24h。接種24h後，進行藥劑處理，每個藥劑設置5個濃度梯度，用試驗用噴霧器噴霧，每盆約5mL。噴藥後將小麥置於20°C左右，相對溼度> 95%的條件下培養，7天後按照葉銹病發病分級標準調查整株葉片的病情指數，並計算防治效果。
Σ (各級病葉數χ各級代表值)病情指數=-x 100(調查總葉數X最高級代表值)
對照組病情指數-處理組病情指數防治效果(％) = -X 100對照組病情指數
將防治效果換算為機率值(y)，藥物濃度(μ g/mL)轉換為對數值(χ)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，再依據孫雲沛法計算共毒係數(CTC)。5
CTC ( 80表示組合物表現為拮抗作用；當80 < CTC < 120，表示該組合物表現為加和作用；當CTC彡120，表示該組合物表現為增效作用。
實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100
理論毒力指數(TTI) = A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混劑中B的百分含量。
共毒係數(CTC)=[實測毒力指數(ATI)/理論毒力指數(TTI)] X 100。
3.試驗結果參見表I。
表I含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物對小麥葉銹病的室內毒力測定結果
權利要求
1.一種含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其由活性成分和農藥製劑輔助成分組成，其特徵在於所述活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. 05^20組成，且所述活性成分佔所述殺菌組合物的重量含量不超過85%。
2.根據權利要求I所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. Γ15組成。
3.根據權利要求2所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. f 10組成。
4.根據權利要求3所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0. 2飛組成。
5.根據權利要求4所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比1:1組成。
6.根據權利要求I所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分佔所述殺菌組合物的重量含量為59Γ85%。
7.根據權利要求6所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述活性成分佔所述殺菌組合物的重量含量為109Γ75%。
8.根據權利要求I所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物為水分散粒劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、崩解劑、粘結劑以及填料，所述分散潤溼劑由聚乙烯醇與木質素或其衍生物磺酸鹽按重量比1:1 10組成，所述崩解劑為烷基酚聚醚或羧甲基纖維素或二者的組合，以所述殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的重量含量如下環丙唑醇3% 55% ;多菌靈3% 55% ;分散潤溼劑1% 15%，崩解劑5% 15%，粘結劑1% 10%及填料餘量。
9.根據權利要求I所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於所述殺菌組合物為懸浮劑，所述農藥製劑輔助成分包括分散潤溼劑、增稠劑、防凍劑和去離子水，所述分散潤溼劑由脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽與木質素或其衍生物磺酸鹽按重量比1:1 30組成；所述增稠劑由黃原酸膠和矽酸鋁鎂按重量比1:15 30組成；所述防凍劑為選自乙二醇、尿素、聚乙二醇、丙三醇、甘油或氯化鈉中的一種或多種的組合；以所述殺菌組合物的總重量為基準，上述各組分的含量如下環丙唑醇3% 55% ;多菌靈3% 55% ;分散潤溼劑1% 10%，增稠劑O. 5% 5%，防凍劑3% 10%及去離子水餘量。
10.根據權利要求8或9所述的含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其特徵在於環丙唑醇和多菌靈的含量總和為20°/Γ70%。
全文摘要
本發明涉及一種含有環丙唑醇和多菌靈的殺菌組合物，其由活性成分和農藥製劑輔助成分組成，其中活性成分由環丙唑醇和多菌靈按重量配比1:0.05~20組成，且活性成分佔殺菌組合物的重量含量不超過85%。本發明將作用機理不同的環丙唑醇和多菌靈復配，二者具有顯著的協同增效作用，組合物防治效果顯著，抗性得以降低和延緩，且毒性(對哺乳動物)沒有增加；此外，本發明組合物用藥量小，用藥成本低，環境汙染較小。
文檔編號A01N47/18GK102919252SQ20121043327
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月2日 優先權日2012年11月2日
發明者鞠曉東, 錢海賓, 李群, 許永進, 何永利 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司