正丙基磷酸的合成方法

2023-05-28 08:18:16 2

正丙基磷酸的合成方法
【專利摘要】本發明提供了一種正丙基磷酸的製備方法，包括以下步驟：（ 1 ）亞磷酸三正丙酯與溴丙烷在碘化鉀的催化作用下反應，得到正丙基磷酸二正丙酯，反應的溫度為 50-70 ℃；（ 2 ）正丙基磷酸二正丙酯與三甲基氯矽烷在非質子溶劑中，在溴化鉀或碘化鉀的催化作用下在回流溫度下反應，得到正丙基磷酸；本發明的方法所使用的原料易得，低毒，且副產物少，易於純化，成本低，適合於工業化生產。該方法的反應路線如下：
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【專利說明】正丙基磷酸的合成方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及化學合成領域，更特別涉及一種正丙基磷酸的合成方法。

【背景技術】
[0002] 正丙基磷酸主要用於生產正丙基磷酸酐，後者是一種新型的縮合劑、脫水劑，主要 作用是在多肽研發與生產領域中替代DCC、EDC ?HCUCDI等多肽縮合試劑等，正丙基磷酸同 時也可以應用於鋰電池行業。
[0003] 目前，正丙基磷酸合成路線主要有以下兩條路線： 1、以亞磷酸二乙酯為原料與溴丙烷、氫化鈉反應（Buckler，S.A. ; Epstein，M. Tetrahedron, 1962，vol. 18, ρ· 1221-1230)，得到的正丙基亞磷酸二乙酯，二乙酯與溴化氫 在濃鹽酸中回流 12小時（Burns，John A. ; Butler，James C. ;Moran，John;Whitesides， George M. Journal of Organic Chemistry，1991，vol. 56，# 8 p. 2648 - 2650)得到產 物。該路線需使用氫化鈉，放大生產不安全。並且氫溴酸消耗量大，常壓回流反應時間過長， 溴化氫對設備腐蝕嚴重，汙染大；反應路線如下：

【權利要求】
1. 一種正丙基磷酸的製備方法，其特徵在於，包括以下步驟： (1)亞磷酸三正丙酯與溴丙烷在碘化鉀的催化作用下反應，得到正丙基磷酸二正丙酯， 所述反應的溫度為50-70°C; (2 )步驟（1)中得到的正丙基磷酸二正丙酯與三甲基氯矽烷在非質子溶劑中，在溴化鉀 或碘化鉀的催化作用下在回流溫度下反應，得到正丙基磷酸；
2. 根據權利要求1所述的正丙基磷酸的製備方法，其特徵在於：在步驟（1)中，所述反 應的溫度為55-65°C。
3.根據權利要求1所述的正丙基磷酸的製備方法，其特徵在於：在步驟（1)中，亞磷酸 三正丙酯與溴丙烷、碘化鉀的摩爾比為1:2. 5:0. 1。
4. 根據權利要求1所述的正丙基磷酸的製備方法，其特徵在於：在步驟（2)中，所述有 機溶劑選自四氫呋喃、乙腈和二氧六環中的一種或幾種。
5. 根據權利要求1所述的正丙基磷酸的製備方法，其特徵在於：在步驟（2)中，正丙基 磷酸二正丙酯與三甲基氯矽烷、碘化鉀或溴化鉀的摩爾比為1:1:0. 1。
6. 根據權利要求1所述的正丙基磷酸的製備方法，其特徵在於：在步驟（2)中，所述反 應在惰性氣體的保護下進行。
【文檔編號】C07F9/38GK104402925SQ201410700099
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年11月28日 優先權日:2014年11月28日
【發明者】呂敏傑, 王桂春, 張海燕, 孫方超 申請人:蘇州昊帆生物科技有限公司