聚碳酸酯組合物的製造方法與工藝
2023-06-14 01:15:36
本發明總體上涉及具有優良流動特性、高衝擊性能和超白色優良美學價值的聚碳酸酯組合物。本文還公開了用於製備和/或使用所述聚碳酸酯組合物的方法。
背景技術：
聚碳酸酯(PC)是來源於雙酚和光氣的合成工程熱塑性樹脂或它們的衍生物。它們是直鏈碳酸聚酯並且可以由二羥基化合物和碳酸二酯或碳醯滷或者通過酯交換形成。聚碳酸酯是一類有用的聚合物，其具有多種有益性質。近年來，消費性電子產品市場顯著增長。最近的設計集中在纖細的，其具有更薄的壁並且具有寬大的顯示板。用於這些移動裝置(例如移動式電話)的已知組合物可能會顯示出易斷性和/或破裂性，難看的表面和/或不良的流動性。由於顧客的多種「針對質量苛刻的」要求，因此需要具有優良流動特性、美觀性和結合了堅硬度的衝擊性能的聚碳酸酯組合物。
技術實現要素：
本文公開了顯示出優良流動性、美觀性、衝擊性能和超白色的多種組合物。這類組合物一般包括至少一種聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物、聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物、非結合玻璃纖維和二氧化鈦。在多個實施方式中公開了組合物，其包含：重均分子量約15000至約40000的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物；聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物；非結合玻璃纖維；和二氧化鈦；其中所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少90J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；和根據CIELAB測量的至少90的L*。脂肪族酯可以衍生自總計具有8至12個碳原子的脂肪族二羧酸，如癸二酸。所述組合物可以包含最高達約75wt％的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。所述組合物還可以包含第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物，其中第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的重均分子量小於第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的重均分子量。第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物與第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的重量比可以為約1:4至約5:2。第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物應具有約30000至約40000的重均分子量，而第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物應具有約15000至約25000的重均分子量。所述組合物可以包含約20至約40wt％的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物和/或約15至約55wt％的第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。所述組合物可以包含約5至約25wt％的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物。所述組合物可以包含約5至約35wt％的玻璃纖維。所述組合物可以包含大於0至約15wt％的二氧化鈦。所述二氧化鈦可以用無機或有機塗層塗覆。所述二氧化鈦可以具有約30nm至約500nm的平均粒度。在一些實施方式中，所述組合物顯示出根據CIELAB測量的至少95的L*。在一些實施方式中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少90J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；根據CIELAB測量的至少90的L*；和根據ASTMD2457(在60°)測量的至少40的光澤度。在其它實施方式中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少90J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；根據CIELAB測量的至少90的L*；和根據ASTMD2457(在60°)測量的至少80的光澤度。在其它中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少90J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；根據CIELAB測量的至少90的L*；根據ASTMD1238(300℃，1.2kg，6分鐘)測量的至少3g/10min的熔體流動速率；和根據ISO178測量的至少3000MPa的撓曲模量。在其它實施方式中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少150J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；和根據CIELAB測量的至少90的L*。在其它實施方式中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少200J/m至約350J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；和根據CIELAB測量的至少90的L*。在其它實施方式中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少90J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；根據CIELAB測量的至少90的L*；和根據ISO178測量的至少3000MPa至約6000MPa的撓曲模量。在其它實施方式中，所述組合物含有至少10wt％的二氧化鈦；顯示出根據ASTMD256測量的至少200J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；並且顯示根據CIELAB測量的至少95的L*。在其它所期望的實施方式中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的至少90J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少80％的延展性；和根據CIELAB測量的至少90的L*。有時，所述組合物含有約5至約15wt％的二氧化鈦並顯示出根據ASTMD256測量的至少90J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少80％的延展性；和根據CIELAB測量的至少90的L*。有時，所述組合物具有100％的延展性，並且另外還顯示出根據ASTMD2457(在60°)測量的至少40或至少80的光澤度。第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以含有約2至約13mol％的脂肪族酯單元。第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以含有約87至約98mol％的衍生自雙酚-A的碳酸酯單元。脂肪族酯單元可以衍生自癸二酸。有時，聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的矽氧烷嵌段鏈長度為約30至約100，如約35至約55。聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有約15wt％至約25wt％，或者大於6wt％至約22wt％的矽氧烷嵌段含量。作為另外一種選擇，所述組合物可以具有少於3.5wt％的總軟嵌段含量。在其它實施方式中，所述組合物包含約0.5wt％至約6wt％的衍生自聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的矽氧烷。二氧化鈦作為白色顏料存在。在實施方式中，所述組合物不包含像硫化鋅或碳酸鈣的其他白色顏料。類似地，在多個實施方式中，所述組合物不含研磨纖維、結合玻璃纖維或平板玻璃纖維。有時，所述組合物具有根據CIELAB測量的-1至0的a*值。其它時候，所述組合物具有根據CIELAB測量的1至3的b*值。在其它實施方式中，所述組合物顯示出根據ASTMD256測量的150J/m至約300J/m的缺口懸臂梁衝擊強度；根據ASTMD256測量的至少20％的延展性；和根據CIELAB測量的至少90的L*。還公開了由這些組合物製成的製品，其具有厚度為至少0.3mm並且小於1mm的壁。所述製品可以是手機、MP3播放器、計算機、筆記本電腦、照相機、錄像機、平板電腦、手持受話器、廚房電器或者電氣殼體的一部分。這些及其它非限制特性將在下文中更具體地描述。具體實施方式通過參考以下對所期望的實施方式和其中所包括的實例的詳細說明，可以更容易地理解本發明。在以下說明書和所附的權利要求中，將提及多個術語，這些術語應定義為具有以下含義。除非上下文中另外明確規定，否則單數形式的「一個」、「一種」和「該」包括複數指示物。如在說明書和權利要求中所使用的，術語「包含」可以包括實施方式「由...組成」和「基本上由...組成」。本發明申請的說明書和權利要求中的數值，特別是當它們涉及聚合物或聚合物組合物時，反映可以含有各個不同特性的聚合物的組合物的平均值。此外，除非有相反的說明，應理解數值包括了當簡化為與所說明數值的不同小於本發明申請中用於確定數值所述的類型的常規測量技術的實驗誤差的有效數字和數值的相同數值時相同的數值。本文所公開的所有範圍包括所述端點並且是獨立地可組合的(例如，「2克至10克」的範圍包括端點2克和10克以及所有中間值)。本文所公開的範圍端點和任何值不局限於精確的範圍或數值；它們是足夠不精確的以包括與這些範圍和/或數值近似的值。如本文所使用的，可以應用近似語言來修飾可以改變但不會導致它所涉及的基本功能變化的任何定量表示。因此，在一些情況下，通過術語如「約」和「基本上」修飾的值可以不限於所指明的精確的值。在至少一些情況下，近似語言可以對應於測量所述值的儀器的精確度。修飾詞「約」還應被認為公開了通過兩個端點的絕對值所限定的範圍。例如，「約2至約4」的表達還公開了範圍「2至4」。使用標準命名描述化合物。例如，將未被任何指明基團所取代的任何位置理解為其化合價被所指明的鍵或氫原子填充。不在兩個字母或符號之間的破折號(「-」)用於表示取代基的連接點。例如，醛基-CHO通過羰基的碳連接。術語「脂族」是指非環狀的直鏈或支鏈原子陣列並且其化合價至少為一。脂族基團定義包含至少一個碳原子。原子陣列可以在主鏈中包括雜原子，如氮、硫、矽、硒和氧，或者可以只由碳和氫組成。脂族基團可以是取代的或未取代的。示例性脂族基團包括(但不限於)甲基、乙基、異丙基、異丁基、羥甲基(-CH2OH)、巰基甲基(-CH2SH)、甲氧基、甲氧羰基(CH3OCO-)、硝基甲基(-CH2NO2)和硫代羰基。術語「烷基」是指只由碳和氫組成的直鏈或支鏈原子陣列。原子陣列可以包含單鍵、雙鍵或三鍵(通常稱為烷烴、烯烴或炔烴)。烷基可以是取代的(即一個或多個氫原子被替換)或是未取代的。示例性烷基包括(但不限於)甲基、乙基和異丙基。應注意烷基是脂肪族的亞組。術語「芳香族」是指化合價至少為一併且包含至少一個芳基的原子陣列。原子陣列可以包括雜原子，如氮、硫、硒、矽和氧，或者可以只由碳和氫組成。芳香族基團可以是取代的或未取代的。示例性芳香族基團包括(但不限於)苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基和二苯基。術語「芳基」是指完全由碳原子和氫原子組成的芳香族基團。當結合碳原子的數字範圍描述芳基時，不應將其解釋為包括取代的芳香族基團。例如，短語「含有6至10個碳原子的芳基」應解釋為僅表示苯基(6個碳原子)或萘基(10個碳原子)，並且不應解釋為包括甲基苯基(7個碳原子)。應注意芳基是芳香族的亞組。術語「脂環族」是指環狀但非芳香族的原子陣列。脂環族基團可以在環中包括雜原子，如氮、硫、硒、矽和氧，或者可以只由碳和氫組成。脂環族基團可以包含一個或多個非環組分。例如，環己基甲基(C6H11CH2-)是脂環族官能團，其包含環己基環(環狀的，但不是芳香族的原子陣列)和亞甲基基團(非環組分)。脂環族基團可以是取代的或未取代的。示例性脂環族基團包括(但不限於)環丙基、環丁基、1,1,4,4-四甲基環丁基、哌啶基和2,2,6,6-四甲基哌啶基。術語「環烷基」是指環狀但不是芳香族的原子陣列，並且它只由碳和氫組成。環烷基可以是取代的或未取代的。應注意環烷基是脂環族的亞組。在以上定義中，術語「取代的」是指指定基團上的至少一個氫原子被另一個官能團取代，如烷基、滷素、-OH、-CN、-NO2、-COOH等。對於移動裝置薄且大的部件設計，需要高模量材料以支撐機身和顯示面板。高撓曲模量反映堅硬度，或者換言之，模製部件將維持其形狀。高延展性和優良流動特性反映聚合物組合物可以傾注到用於形成部件形狀的模具中的容易程度。通過向聚合物組合物中加入礦物填料可以獲得較高的堅硬度。然而，礦物填料的加入降低了聚合物組合物的延展性和流動特性。在高填料加載量時，在室溫下，即使高抗衝擊性聚合物，如聚碳酸酯也變的易斷。提高堅硬度的另一種常規方法是通過提高聚合物的重均分子量，但是這通常也會降低流動特性並且使其難以填充複雜或薄壁模具。另一個考慮與美觀性有關；具有從表面突出的礦物填料的模製部件是難看的。良好的流動特性通過降低可以導致破裂的模內應力還可以有助於生產。模製部件的破裂降低了總生產得率。另外，對於一些特殊應用，如光屏蔽，需要超白色。典型的白色顏料包括無機化合物，如二氧化鈦(TiO2)、硫化鋅(ZnS)和碳酸鈣(CaCO3)。由於TiO2具有高硬度，因此它通常會降解聚碳酸酯並且還可以損害聚碳酸酯中存在的玻璃纖維。ZnS和CaCO3不如TiO2堅硬，但是對於顏色和光屏蔽來說也不太有效。此外，它們也會降解聚碳酸酯。酸性猝滅劑幾乎總用於最大程度降低所述降解作用。本發明總體上涉及顯示出良好衝擊性能和高白色程度的平衡的聚碳酸酯組合物。所述聚碳酸酯組合物包含(A)至少一種聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物，(B)聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，(C)非結合玻璃纖維，和(D)二氧化鈦。這些成分的協同組合提供了優良的衝擊強度、延展性和表面美觀性。如本文所使用的，術語「聚碳酸酯」和「聚碳酸酯聚合物」是指具有式(1)所表示的重複結構碳酸酯單元的組合物：其中R1基團總數的至少約60％為芳香族有機基團並且它其餘的基團為脂族、脂環族或芳香族基團。酯單元(-COO-)不認為是碳酸酯單元，而碳酸酯單元也不認為是酯單元。在一個實施方式中，每個R1為芳香族有機基團，例如，式(2)所表示的基團：-A1-Y1-A2-(2)其中每個A1和A2為單環二價芳基，並且Y1為具有將A1和A2分開的一個或兩個原子的橋連基團。在示例性實施方式中，一個原子將A1和A2開。這類基團的說明性非限制實例包括-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、亞甲基、環己基-亞甲基、2-[2.2.1]-雙環庚叉基、乙叉基、異丙叉基、新戊叉基、環己叉基、環十五烷叉基、環十二烷叉基和金剛烷叉基。橋連基團Y1可以是烴基團或飽和烴基團，如亞甲基、環己叉基或異丙叉基。可以通過具有式HO-R1-OH的二羥基化合物的界面反應來產生聚碳酸酯，其中R1為如上定義的。界面反應中適合的二羥基化合物包括式(A)所表示的二羥基化合物以及式(3)所表示的二羥基化合物HO-A1-Y1-A2-OH(3)其中Y1、A1和A2如上所述。還包括由通式(4)所表示的雙酚化合物：其中Ra和Rb各自代表滷素原子或一價烴類基團並且可以是相同或不同的；p和q各自獨立地為0至4的整數；並且Xa代表式(5)所表示的基團之一：其中Rc和Rd各自獨立地表示氫原子或一價直鏈烴基或環烴基，並且Re為二價烴基。可以由式(3)表示的雙酚化合物的類型的具體實例包括l,l-雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(在下文中稱為「雙酚-A」或「BPA」)、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。還可以使用包含至少一種上述二羥基化合物的組合。其它有用的二羥基化合物包括式(6)所表示的芳香族二羥基化合物：其中每個Rk獨立地為C1-10烴基，並且n為0至4。滷素通常為溴。可以由式(6)表示的化合物的實例包括間苯二酚、取代的間苯二酚化合物，如5-甲基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚等；兒茶酚；氫醌；取代的氫醌，如2-甲基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌、2,3,5,6-四甲基氫醌等；或者包含至少一種上述化合物的組合。聚碳酸酯可以是支鏈的。可以通過在聚合期間加入支化劑來製備支鏈聚碳酸酯。這些支化劑包括含有至少三個官能團的多官能有機化合物，所述官能團選自羥基、羧基、羧酸酐、滷仿基和上述官能團的混合物。具體實例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三醯氯、三對羥基苯基乙烷(THPE)、靛紅雙酚、三苯酚TC(1,3,5-三((對羥苯基)異丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(1,1-雙(對羥苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲醯基鄰苯二甲酸酐、均苯三酸和二苯甲酮四羧酸。可以以約0.05wt％至約2.0wt％的水平加入所述支化劑。在具體的實施方式中，用於形成聚碳酸酯的二羥基化合物具有式(I)所表示的結構：其中R1至R8各自獨立地選自氫、硝基、氰基、C1-C20烷基、C4-C20環烷基和C6-C20芳基；並且A選自鍵、-O-、-S-、-SO2-、C1-C12烷基、C6-C20芳香族和C6-C20脂環族。在具體的實施方式中，式(I)所表示的二羥基化合物為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(即雙酚-A或BPA)。式(I)所表示的其它說明性化合物包括：2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷；2,2-雙(3-叔丁基-4-羥苯基)丙烷；2,2-雙(3-苯基-4-羥苯基)丙烷；1,1-雙(4-羥苯基)環己烷；4,4'-二羥基-1,1-二苯基；4,4'-二羥基-3,3'-二甲基-1,1-二苯基；4,4'-二羥基-3,3'-二辛基-1,1-二苯基；4,4'-二羥基二苯基醚；4,4'-二羥基二苯基硫醚；和1,3-雙(2-(4-羥苯基)-2-丙基)苯。本發明所述的聚碳酸酯組合物含有至少兩種聚碳酸酯共聚物。第一，本發明所述的聚碳酸酯組合物含有至少一種聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)。聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物由碳酸酯單元和脂肪族酯單元的組合組成。基於最終組合物所需的性質，酯單元與碳酸酯單元的摩爾比可以廣泛地改變，例如，1:99至99:1，或更具體地，25:75至75:25。在實施方式中，所述酯單元可以具有式(II)所表示的結構：其中m為約4至約18。在一些實施方式中，m為約8至約10。酯單元可以衍生自C6-C20脂肪族二羧酸(其包括末端羧酸酯基團)或者它的反應性衍生物，包括C8-C12脂肪族二羧酸。在一些實施方式中，末端羧酸酯基團衍生自相應二羧酸或其反應性衍生物，如醯滷(具體地，醯氯)、酯等。示例性二羧酸(從中可以衍生出相應的醯氯)包括C6二羧酸，如己二酸(hexanediocacid)(也稱為己二酸(adipicacid))；C10二羧酸，如癸二酸(decanedioicacid)(也稱為癸二酸(sebacicacid))；和α,ωC12二羧酸，如十二烷二酸(有時縮寫為DDDA)。將理解的是脂肪族二羧酸不局限於這些示例性碳鏈長度，並且可以使用C6-C20範圍內的其它鏈長度。式(III)顯示了具有包含直鏈亞甲基和聚碳酸酯基團的酯單元的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的具體實施方式：其中m為4至18；x和y代表共聚物中脂肪族酯單元和碳酸酯單元的平均摩爾百分比。平均摩爾百分比的比值x:y可以為99:1至1:99，包括約13:87至約2:98，或約9:91至約2:98或者約8:92至13:87。每個R可以獨立地衍生自二羥基化合物。在具體的示例性實施方式中，有用的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物包括癸二酸酯單元和雙酚A碳酸酯單元(式(II)，其中m為8，並且x:y的平均摩爾比為6:94)。這些聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物作為LEXANHFD共聚物(LEXAN是SABICInnovativePlasticsIPB.V.的商標)是可商購的。在實施方式中，聚(脂肪族酯)聚碳酸酯共聚物可以具有約15000至約40000的重均分子量，包括約20000至約38000(基於BPA聚碳酸酯標準品通過GPC測量)。本發明所述的聚碳酸酯組合物可以包括約20wt％至約75wt％的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。在本發明的一些實施方式中，聚碳酸酯組合物包括兩種聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物，即第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A1)和第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A2)。兩種聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有相同或不同的酯單元和相同或不同的碳酸酯單元。第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物具有比第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物更低的重均分子量。第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有約15000至約25000的重均分子量，包括約20000到約22000(基於BPA聚碳酸酯標準品通過GPC測量)。參考式(III)，第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有約4:96至約7:93的平均摩爾百分比比值x:y。第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有30000至約40000的重均分子量，包括約35000至約38000(基於BPA聚碳酸酯標準品通過GPC測量)。參考式(III)，第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有約7:93至約13:87的平均摩爾百分比比值x:y。在實施方式中，第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物與第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的重量比可以為約1:4至約5:2(即約0.25至約2.5)。注意，本文所述的重量比是組合物中兩種共聚物的量的比值，而不是兩種共聚物的分子量的比值。兩種聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物之間的重量比將影響最終組合物的流動特性、延展性和表面美觀性。一些實施方式含有的高Mw共聚物比低Mw共聚物多，即第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物與第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的比值為0:1至1:1。其它實施方式含有的低Mw共聚物比高Mw共聚物多，即第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物與第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的比值為1:1至約5:2。所述組合物可以包含約35至約85wt％的混合的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(即高Mw共聚物)和第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(即低Mw共聚物)。所述組合物可以含有約20至約40wt％的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。所述組合物可以含有約15至約55wt％的第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。本發明所述的聚碳酸酯組合物還含有聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物(B)。該共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有機矽氧烷嵌段。共聚物中聚碳酸酯嵌段包含如上所述的式(1)所表示的重複結構單元，例如，其中R1具有如上所述的式(2)。這些單元可以衍生自如上所述的式(3)所表示的二羥基化合物的反應。聚二有機矽氧烷嵌段包含式(7)所表示的重複結構單元(在本文中，有時稱為「矽氧烷」)：其中每次出現的R是相同或不同的，並且是C1-13一價有機基團。例如，R可以是C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基、C2-C13鏈烯氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷基芳基或C7-C13烷芳氧基。可以在相同共聚物中使用上述R基團的組合。一般地，D可以具有2至約1000，具體地約2至約500，更具體地約30至約100，或約35至約55的平均值。當D具有較小的值，例如，小於約40時，可以期望使用相對大量的聚碳酸酯-聚矽氧烷共聚物。相反，當D具有較大的值，例如，大於約40時，可以必需使用相對較少量的聚碳酸酯-聚矽氧烷共聚物。可以將D稱為矽氧烷嵌段鏈長度。在一個實施方式中，通過式(8)所表示的重複結構單元提供了聚二有機矽氧烷嵌段：其中D為如上定義；每個R可以是相同或不同的並且為如上定義；和Ar可以是相同或不同的並且是取代的或未取代的C6-C30亞芳基，其中鍵直接連接到芳香族部分。式(8)中適合的Ar基團可以衍生自C6-C30二羥基亞芳基化合物，例如，以上式(3)、(4)或(6)所表示的二羥基亞芳基化合物。還可以使用包含至少一種上述二羥基亞芳基化合物的組合。這些單元可以衍生自下式(9)所表示的相應二羥基化合物：其中Ar和D為如上所述。可以通過在相轉移條件下二羥基亞芳基化合物與(例如)α,ω-雙乙醯氧基聚二有機矽氧烷的反應獲得該式所表示的化合物。在另一個實施方式中，聚二有機矽氧烷嵌段包含式(10)所表示的重複結構單元：其中R和D為如上定義。式(10)中的R2為二價C2-C8脂族基團。式(10)中每個M可以是相同或不同的，並且可以是氰基、硝基、C1-C8烷基硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8鏈烯氧基、C3-C8環烷基、C3-C8環烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基，其中每個n獨立地為0、1、2、3或4。在一個實施方式中，M是烷基如甲基、乙基或丙基、烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基、或者芳基如苯基或甲苯基；R2是二亞甲基、三亞甲基或四亞甲基；和R是C1-8烷基、滷代烷基如三氟丙基、氰基烷基或者芳基如苯基或甲苯基。在另一個實施方式中，R為甲基或者甲基和苯基的混合物。在另一個實施方式中，M是甲氧基，n是1，R2是二價C1-C3脂族基團，和R是甲基。這些單元可以衍生自相應二羥基聚二有機矽氧烷(11)：其中R、D、M、R2和n為如上所述。可以通過在式(12)所表示的矽氧烷氫化物之間實施鉑催化加成來製備這些二羥基聚矽氧烷，其中R和D為如先前所定義的，並且是脂肪族不飽和一元酚。適合的脂肪族不飽和一元酚包括(例如)丁香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。還可以使用包含至少一種上述物質的混合物。在具體的實施方式中，當式(8)所表示的Ar衍生自間苯二酚時，所述聚二有機矽氧烷重複單元衍生自式(13)所表示的聚矽氧烷雙酚：或者，當Ar衍生自雙酚A時，衍生自式(14)所表示的聚矽氧烷雙酚：其中D為如上定義。在其它具體的實施方式中，聚矽氧烷單元衍生自式(15)所表示的聚矽氧烷雙酚：其中D如式(7)中所述。在其它具體的實施方式中，聚矽氧烷單元衍生自式(16)所表示的聚矽氧烷雙酚：其中D如式(7)中所述。矽氧烷嵌段可以由大於0至約25wt％的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物組成，包括4wt％至約25wt％，約4wt％至約10wt％，或約15wt％至約25wt％。聚碳酸酯嵌段可以由約75wt％至小於100wt％的嵌段共聚物組成，包括約75wt％至約85wt％。具體考慮了聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物是二嵌段共聚物。聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有約28000至約32000的重均分子量。本發明所述的聚碳酸酯組合物可以包含約5至約25wt％的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物，包括約10wt％至約20wt％。在具體的實施方式中，所述組合物包含約0.5wt％至約6wt％的衍生自聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的矽氧烷。聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的量(按重量計)通常比聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)的量少所述組合物的至少10wt％或者至少20wt％。作為另外一種選擇，可以通過有助於整體聚碳酸酯組合物的總矽氧烷嵌段含量來定義聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物的量。在實施方式中，所述組合物可以具有基於所述組合物總重量的約0.5wt％至約5wt％的矽氧烷嵌段含量，包括約0.9wt％至約4.0wt％，或約2.0wt％至約3.0wt％。示例性的可商購聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物以商標EXL由SABICInnovativePlasticsIPB.V.出售。如果需要，聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)可以含有額外的單體。類似地，如果需要，聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物(B)可以含有額外的單體。可以通過本領域中已知的方法，如界面聚合和熔融聚合來生產這些聚碳酸酯共聚物。儘管界面聚合的反應條件可以是不同的，但是示例性方法通常包括將二元酚反應物溶解或分散在苛性鈉或苛性鉀的水溶液中，將所得混合物加入到適合的水不混溶溶劑介質中，並在存在適合的催化劑(如三乙胺或相轉移催化劑)的條件下，在控制的pH條件(例如，約8至約10)下將所述反應物與碳酸酯前體接觸。一般地，在熔融聚合方法中，可以在混合器、雙螺杆擠壓機等中，在存在酯交換催化劑的情況下，通過將處於熔融狀態的二羥基反應物和二芳基碳酸酯(如碳酸二苯酯)共反應以形成均勻分散體來製備聚碳酸酯。通過蒸餾從熔融反應物中除去揮發性一元酚，並且作為熔融殘餘物分離聚合物。本發明所述的聚碳酸酯組合物還包含非結合玻璃纖維(C)。在本發明中，術語「玻璃」一般涉及天然或合成的材料，其含有二氧化矽(silicondioxide，SiO2)或矽石(silica)作為其主要材料。玻璃纖維可以是紡織玻璃纖維，如E、A、C、ECR、R、S、D和/或NE玻璃纖維，並且所期望地是E型玻璃纖維。玻璃纖維可以具有約2mm至約5mm的平均長度，包括約2mm至約4mm。玻璃纖維可以具有約12微米至約15.5微米的平均直徑，包括約12微米至約14微米。玻璃纖維可以以約5至約35wt％的量存在於本發明所述的組合物中。在一些實施方式中，所述組合物包含約10至約30wt％的玻璃纖維，包括約10wt％至約20wt％。玻璃纖維是非結合的。術語「非結合」是指玻璃纖維不附著至聚碳酸酯組合物中的聚合物成分的事實，而「結合」玻璃纖維強烈附著至聚合物成分。可以通過(例如)用塗層(如環氧塗層、聚醋酸乙烯酯、具體地聚酯樹脂、澱粉、丙烯酸樹脂、三聚氰胺、聚氯乙烯、聚環氧乙烷、聚氨脂、聚環氧化物或聚乙烯醇，或矽烷偶聯劑)塗覆玻璃纖維來控制玻璃纖維的非結合/結合特徵以改變玻璃纖維和聚碳酸酯組合物中其他聚合物成分之間的結合性能。在本發明中已發現與結合玻璃纖維或者研磨玻璃纖維相比，非結合玻璃纖維提供了更好的衝擊強度。工業標準的研磨玻璃纖維具有約16微米的直徑和1/64至1/16英寸(0.4mm至1.6mm)的平均長度。本發明所述的聚碳酸酯組合物還包含二氧化鈦(D)。所述二氧化鈦的平均粒度為約30nm至約500nm，包括約100nm至約500nm，或約150nm至約500nm，或約100nm至約250nm，或約150nm至約200nm，或約30nm至約180nm。在一些實施方式中，所述二氧化鈦顆粒可以具有無機塗層，如氧化鋁塗層。在其它實施方式中，所述二氧化鈦可以具有有機塗層，如聚矽氧烷塗層。所述二氧化鈦可以以最多約15wt％的量在本發明所述的組合物中存在，包括約2至約15wt％，或約5至約12wt％。在一些實施方式中，所述聚碳酸酯組合物還可以包含抗衝改性劑(E)。所述抗衝改性劑可以包含彈性體改性的接枝共聚物，其包含(i)玻璃化轉變溫度(Tg)小於約10℃，更具體地小於約-10℃，或者更具體地約-40℃至-80℃的彈性(即橡膠狀)聚合物基底，和(ii)接枝到所述彈性聚合物基底上的剛性聚合物覆蓋層。如所知的，可以通過首先提供彈性聚合物，然後在存在彈性體的情況下將剛性相的組成單體聚合以獲得接枝共聚物來製備彈性體改性的接枝共聚物。可以將接枝物作為接枝物分枝或者作為殼連接至彈性體核芯。所述殼可以僅物理包封所述核芯，或者所述殼可以部分或基本完全地接枝到所述核芯。適合用作彈性體相的材料包括(例如)共軛二烯橡膠；具有小於約50wt％可共聚單體的共軛二烯的共聚物；烯烴橡膠，如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)；乙烯-醋酸乙烯酯橡膠；矽酮橡膠；彈性體(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性體共聚物；或者包含上述彈性體中至少一種的組合。如本文所使用的，術語「(甲基)丙烯酸酯單體」總體涉及丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體。這種類型的具體的抗衝改性劑為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗衝改性劑，其中使用上述磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽作為表面活性劑來製備丁二烯基底。其它示例性彈性體改性接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)、和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。在一些實施方式中，所述抗衝改性劑為具有高橡膠含量(即按重量計大於或等於所述接枝聚合物的約50wt％，可選地大於或等於約60wt％)的接枝聚合物。所期望地，所述橡膠以小於或等於所述接枝聚合物的約95wt％，可選地小於或等於約90wt％的量存在。還可以使用接枝單體混合物以提供接枝共聚物。適合的混合物的實例包括單乙烯基芳烴和丙烯酸單體。適合使用的接枝共聚物的實例包括(但不限於)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)樹脂。適合的高橡膠丙烯睛-丁二烯-苯乙烯樹脂作為131、336、338、360和415級可得自SABICInnovativePlastics(前身為GeneralElectricCompany)。在這點上，所述聚碳酸酯組合物可以具有小於總體組合物3.5wt％的軟嵌段含量。在這點上，軟嵌段含量是指由彈性體材料形成的聚合物或組合物部分。據信軟嵌段含量與總體組合物的衝擊性能成正比。例如，在聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物中，由於與聚碳酸酯嵌段的剛性性質相反的矽氧烷嵌段的彈性體性質，可以認為矽氧烷嵌段有助於所述組合物的軟嵌段含量。在實施方式中，所述聚碳酸酯組合物包含約20wt％至約85wt％的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)；約5wt％至約25wt％的聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物(B)；約5wt％至約35wt％的非結合玻璃纖維(C)；和最高達約15wt％的二氧化鈦(D)。當存在時，所述抗衝改性劑(E)可以以約2wt％至約8wt％的量存在。這些值基於所述組合物的總重量。應注意至少一種聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)可以是具有不同重均分子量的兩種或更多種聚碳酸酯共聚物的共混物，並且所提到的約20wt％至約85wt％是指所述組合物中這些聚碳酸酯共聚物(A)的總量。在其它實施方式中，所述聚碳酸酯組合物包含約15wt％至約55wt％的具有約15000至約25000的Mw的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A1)；約20wt％至約...