一種3,4-二氯順丁烯二醯亞胺化合物及其製備與應用的製作方法
2023-06-03 05:39:46 1
專利名稱：一種3,4-二氯順丁烯二醯亞胺化合物及其製備與應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種抗菌劑的製備與應用，特別涉及一種3，4-二氯順丁烯二醯亞胺化合物及其製備與在防治油菜菌核病和灰黴病中的應用。
背景技術：
油菜菌核病是由一種菌核病菌(Sclerotmia sclerotiorum)引起的重要油菜病害，它可發生在油菜的各個時期，其中結實期中最重，莖、葉、花、角果均可受害，莖部受害最重。油菜菌核病在我國分布十分廣泛，尤其在長江流域和東南沿海的冬油菜受害最重。目前用於菌核病菌的藥劑主要有腐黴利、多菌靈、甲基布託及菌核淨等。但是長時間用同一種殺菌劑會使菌株產生一定的抗藥性，降低其抗菌效果，而且近年來隨著人們對化學農藥的殘留及環境安全問題的重視，都在要求我們尋找一種高效、低毒、環境友好的抗菌劑。灰黴病是由灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)侵染引起的一種植物真菌病害,可以造成多種水果、穀類、豆類和蔬菜，特別是葡萄、黃瓜、草莓、萵苣、胡蘿蔔和菸草的減產，造成嚴重的經濟災害。更嚴重的是，灰黴病還能使田間汙染的帶菌果蔬等農產品在貯運、銷售和消費期間繼續發病腐爛，嚴重影響了產品的質量，造成了很大的經濟損失目前對灰黴病菌的防治主要以化學防治為主輔以生物防治，用於化學防治灰黴病的藥劑主要有苯並咪唑類、二甲醯亞胺類和N-苯氨基甲酸酯類殺菌劑。順丁烯二醯亞胺又稱馬來醯亞胺(Maleimide)，是一個含N的五元雜環化合物。相比於以往合成的順丁烯二醯亞胺化合物，本次發明不但有新的順丁烯二醯亞胺結構，而且還對多種病菌具有有效的抑制作用例如，能有效治療菌核病、灰黴病等農作物病害，最重要的是含有該活性結構的化合物在低濃度時表現出對真菌具有較高的抑菌作用，而且低毒、無公害、種類多、應用範圍廣等有優點。因此本發明製備的含順丁烯二醯亞胺結構的抗菌劑有望能成為防治油菜菌核病和灰黴病的一類高效、安全的抗菌劑。
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發明內容
本發明目的是提供一種3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物及其製備方法與應用，該類化合物的製備方法簡便，合成時間短，產率高，是具有防治油菜菌核病和灰黴病的一類高效、安全的抗菌劑。本發明採用的技術方案是:本發明提供一種式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物，
權利要求
1.一種式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺化合物，
2.如權利要求1所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物，其特徵在於所述化合物為下列之一:
3.一種製備權利要求1所述式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物的方法，其特徵在於所述方法為:將式(III)所示2，3- 二氯順丁烯二酸酐和式(II)所示有機胺混合，在有機溶劑的作用下，加熱反應完全後，將反應液分離純化，得到式(I )所示3，4-二氯順丁烯二醯亞胺類化合物；所述的有機溶劑為冰醋酸、甲苯、丙酮、N, N-二甲基甲醯胺、苯、二氯甲烷或三氯甲烷；
4.如權利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物的製備方法，其特徵在於所述2，3- 二氯順丁烯二酸酐與有機胺投料物質的量比為1:1.0 2.0。
5.如權利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物的製備方法，其特徵在於所述有機溶劑體積用量以2，3- 二氯順丁烯二酸酐物質的量計為1000 3000mL/mo I ο
6.如權利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物的製備方法，其特徵在於所述有機溶劑為冰醋酸、丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。
7.如權利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物的製備方法，其特徵在於所述反應溫度為70 1 20°C。
8.如權利要求3所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物的製備方法，其特徵在於方法按如下步驟進行:將式(III)所示2，3- 二氯順丁烯二酸酐用有機溶劑a溶解後，再逐滴滴加式(II)所示有機胺的有機溶劑b溶液製成混合液，或者將式(III)所示順丁烯二酸酐與式(II)所示有機胺直接混合，再用有機溶劑c溶解後製成混合液，將混合液加熱至70 120°C反應2 5h後，將反應液分離純化，得到式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物；所述的有機溶劑a為冰醋酸、甲苯、丙酮、苯、二氯甲烷或三氯甲烷，所述有機溶劑b、有機溶劑c與有機溶劑a相同；所述2，3- 二氯順丁烯二酸酐與有機胺投料物質的量比為1:1.0 1.5，所述有機溶劑a和有機溶劑b總體積用量以2，3- 二氯順丁烯二酸酐物質的量計為1000 2000mL/mol，所述有機溶劑c總體積用量以2，3- 二氯順丁烯二酸酐物質的量計為1000 2000mL/mol。
9.如權利要求3或7所述式(I)所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物的製備方法，其特徵在於所述反應液分離純化的方法為下列之一:(I)反應結束後，反應液在15 25°C冷卻結晶，過濾，取濾餅a用有機溶劑衝洗後乾燥，得到晶體粗產物，將晶體粗產物用丙酮加熱重結晶，過濾，取濾餅b乾燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物；所述有機溶劑為冰醋酸、甲苯、苯、丙酮、N，N-二甲基甲醯胺、二氯甲烷或三氯甲烷；(2)反應結束後，反應液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，取濃縮物a用丙酮加熱重結晶後乾燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物；(3)反應結束後，反應液冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，取濃縮物b進行矽膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚體積比為1:4 15的混合液為洗脫劑，收集含目標組分的洗脫液，減壓濃縮，乾燥，得到所述的3，4-二氯順丁烯二醯亞胺類化合物；(4)反應結束後，向反應液中不斷加入質量濃度為5%的碳酸氫鈉水溶液或質量濃度為5%氫氧化鈉水溶液，攪拌搖勻，使其不再產生氣泡為止，過濾或分液得到晶體或油狀液體，再將晶體用丙酮加熱重結晶後乾燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物，或將油狀液體進行矽膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚體積比為1:4 15的混合液為洗脫劑，收集含目標組分的洗脫液，減壓濃縮，乾燥，獲得所述的3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物。
10.一種權利要求1所述式(I )所示3，4- 二氯順丁烯二醯亞胺類化合物在抑制油菜菌核病菌或灰黴病菌中的應用 。
全文摘要
本發明公開了一種式(Ⅰ)所示3,4-二氯順丁烯二醯亞胺類化合物及製備方法與在抑制油菜菌核病菌或灰黴病菌中的應用，本發明所述的3,4-二氯順丁烯二醯亞胺類化合物，合成方法簡單，操作簡便，合成時間短，產率高；所述的3,4-二氯順丁烯二醯亞胺類化合物對油菜菌核病菌和灰黴病菌的防治有所提高，並且其毒性比較低，對環境比較友好；式(Ⅰ)中，R為脂肪烴基、苯基、取代苯基或苯烷烴基，所述脂肪烴基為C1～C16直鏈烴基、支鏈烴基或環烷烴基。
文檔編號C07D207/456GK103113280SQ201310047509
公開日2013年5月22日 申請日期2013年2月6日 優先權日2013年2月6日
發明者範永仙, 陳小龍, 李福革, 嘉曉勤, 沈寅初 申請人:浙江工業大學