一種含銅廢料氯化液貴金屬富集的方法與流程
2023-06-03 09:09:26 3
本發明涉及含銅廢料氯化浸出液的處理方法，特別是涉及銅陽極泥氯化浸出液的循環處理方法。
背景技術：
在再生銅行業，銅電解將產生富含貴金屬的陽極泥，其成分主要取決於銅陽極的組成、鑄造質量和電解的技術條件，其產率一般為0.2～0.8％；它通常含有Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、SiO2、A12O3、鉑族金屬及水分。目前主要採用脫銅、氯化脫金、氨浸脫銀等方法對陽極泥的稀貴金屬進行回收，回收後的渣一般叫做分銀渣，其還含有少量的金銀鈀貴金屬、微量的銅及鉛錫等元素，具有很好的回收價值。另一方面，如果雜銅中稀貴金屬較少，也將形成低品位陽極泥。氯化液是含貴金屬鉛料經過(氯化鈉-氯化鈣-氯酸鈉)三氯法氯化浸出得到的一直那個富含貴金屬的料液，含有金、銀、鈀、鉛、錫、銅、鎳等有價金屬元素。分銀渣和低品位陽極泥的回收成果近期研究熱點，吳豔新等人開發了採用氯化鈉-氯化鈣-氯酸鈉(三氯法)處置含鉛廢料[從銅陽極泥分銀渣中綜合回收利用錫的研究，碩士論文，吳豔新]，得到了含氯化液，但其對氯化液的處置並未介紹。由於料液貴金屬含量較多，採用普通的中和沉澱方法，不僅帶來貴金屬的損失，而且其中錫等容易水解，對物料的過濾性比較差。中國發明專利CN101824546B公開了一種銅陽極泥分銀渣分鉛液回收銀的方法，採用分步沉澱方式對氯化料液進行分步回收，但是不可避免存在貴金屬損失及過濾性差問題。
氯化液在氯化循環過程中，往往會富集一定量的銅，對貴金屬的置換帶來一定困擾，因此在對貴金屬富集的時候，應該將銅進行去除。
技術實現要素：
本發明的目的主要解決，含銅廢料氯化液貴金屬富集問題，在貴金屬富集的同時，對其中的銅及富集劑進行回收，並避免回收過程中產生大量的尾液。本發明具有處理工藝流程短、設備簡單，並料液循環使用等特點。
本發明所述的陽極泥氯化液金屬回收方法如下：
向氯化液中加入雙氧水至沒有氣泡產生，攪拌去除氯化液中的氯氣，用硫化鈉調節氯化液pH＝1.5～2.5並過濾，除氯渣返回氯化工序；除氯液進行萃取反萃除銅，萃餘液中銅小於0.1g/L；萃餘液用氫氧化鈉、碳酸鈉或者碳酸氫鈉控制萃餘液pH＝0.5～1，每升萃餘液加入鋅粉的量為1～2g，攪拌0.5～1h，過濾得到置換濾渣和置換後液；置換濾渣用鹽酸濃度為1～3mol/L鹽酸進行洗滌，得到除鋅後液與含金銀鈀貴金屬的貴渣；除鋅後液與置換後液進行合併，用石灰進行中和除雜使得除鋅後液和置換後液混合液pH＝4～5，攪拌時間為0.5～2小時，得到中和濾渣與中和濾液，中和濾渣返回氯化工序；中和濾液用碳酸鈉或者碳酸氫鈉中和pH＝8～9，攪拌時間為0.5～2小時，沉澱得到沉鋅渣和沉鋅後液；沉鋅渣用清水洗滌得到粗鋅，洗滌水與沉鋅後液合併調節用鹽酸調整pH為酸性後返回氯化處理。
與現有技術相比，由於本發明採用了溼法置換處理工藝，減少火法處理過程中產生的大量廢氣和粉塵；銅以硫酸銅得到回收，除氯渣及中和渣返回氯化工序，置換後液和沉鋅後液調整再生後返回氯化浸出工序循環利用，減少固廢、廢水排放及降低成本。
本發明具有工藝簡單易行，所用原料和設備都比較常見且廉價、無汙染等特點。
附圖說明
圖1表示含貴金屬鉛料氯化流程圖
圖2表示含銅廢料氯化液貴金屬富集流程圖
具體實施方式
實施例1
向銅20.5g/L、金202mg/L、銀216mg/L、鈀168mg/L的氯化液中加入雙氧水至沒有氣泡產生，攪拌去除氯化液中的氯氣，用硫化鈉調節氯化液pH＝1.5並過濾，除氯渣返回氯化工序；除氯液進行萃取反萃除銅，萃餘液中銅0.08g/L；萃餘液用氫氧化鈉控制萃餘液pH＝0.5，每升萃餘液加入鋅粉的量為1g，攪拌0.5h，過濾得到置換濾渣和置換後液；置換濾渣用鹽酸濃度為1mol/L鹽酸進行洗滌，得到除鋅後液與含金銀鈀貴金屬的貴渣；除鋅後液與置換後液進行合併，用石灰進行中和除雜使得除鋅後液和置換後液混合液pH＝4，攪拌時間為0.5小時，得到中和濾渣與中和濾液，中和濾渣返回氯化工序；中和濾液用碳酸鈉中和pH＝8，攪拌時間為0.5小時，沉澱得到沉鋅渣和沉鋅後液；沉鋅渣用清水洗滌得到粗鋅，洗滌水與沉鋅後液合併調節用鹽酸調整pH返回氯化處理。貴渣金含量25108g/t、銀含量35208g/t、鈀含量17086g/t。
實施例2
向銅18.9g/L、金175mg/L、銀182mg/L、鈀143mg/L的氯化液中加入雙氧水至沒有氣泡產生，攪拌去除氯化液中的氯氣，用硫化鈉調節氯化液pH＝2.5並過濾，除氯渣返回氯化工序；除氯液進行萃取反萃除銅，萃餘液中銅0.053g/L；萃餘液用碳酸鈉控制萃餘液pH＝1，每升萃餘液加入鋅粉的量為2g，攪拌1h，過濾得到置換濾渣和置換後液；置換濾渣用鹽酸濃度為3mol/L鹽酸進行洗滌，得到除鋅後液與含金銀鈀貴金屬的貴渣；除鋅後液與置換後液進行合併，用石灰進行中和除雜使得除鋅後液和置換後液混合液pH＝5，攪拌時間為2小時，得到中和濾渣與中和濾液，中和濾渣返回氯化工序；中和濾液用碳酸氫鈉中和pH＝9，攪拌時間為2小時，沉澱得到沉鋅渣和沉鋅後液；沉鋅渣用清水洗滌得到粗鋅，洗滌水與沉鋅後液合併調節用鹽酸調整pH返回氯化處理。貴渣金含量24181g/t、銀含量31077g/t、鈀含量24147g/t。
實施例3
向銅21.5g/L、金151mg/L、銀208mg/L、鈀177mg/L的氯化液中加入雙氧水至沒有氣泡產生，攪拌去除氯化液中的氯氣，用硫化鈉調節氯化液pH＝2並過濾，除氯渣返回氯化工序；除氯液進行萃取反萃除銅，萃餘液中銅0.06g/L；萃餘液用碳酸氫鈉控制萃餘液pH＝0.6，每升萃餘液加入鋅粉的量為1.5g，攪拌0.6h，過濾得到置換濾渣和置換後液；置換濾渣用鹽酸濃度為2mol/L鹽酸進行洗滌，得到除鋅後液與含金銀鈀貴金屬的貴渣；除鋅後液與置換後液進行合併，用石灰進行中和除雜使得除鋅後液和置換後液混合液pH＝4.5，攪拌時間為1小時，得到中和濾渣與中和濾液，中和濾渣返回氯化工序；中和濾液用碳酸鈉中和pH＝8.5，攪拌時間為1小時，沉澱得到沉鋅渣和沉鋅後液；沉鋅渣用清水洗滌得到粗鋅，洗滌水與沉鋅後液合併調節用鹽酸調整pH返回氯化處理。貴渣金含量18711g/t、銀含量33806g/t、鈀含量20069g/t。
實施例4
向銅15.2g/L、金220mg/L、銀176mg/L、鈀165mg/L的氯化液中加入雙氧水至沒有氣泡產生，攪拌去除氯化液中的氯氣，用硫化鈉調節氯化液pH＝1.8並過濾，除氯渣返回氯化工序；除氯液進行萃取反萃除銅，萃餘液中銅0.08g/L；萃餘液用碳酸鈉控制萃餘液pH＝0.7，每升萃餘液加入鋅粉的量為1.8g，攪拌0.8h，過濾得到置換濾渣和置換後液；置換濾渣用鹽酸濃度為2.5mol/L鹽酸進行洗滌，得到除鋅後液與含金銀鈀貴金屬的貴渣；除鋅後液與置換後液進行合併，用石灰進行中和除雜使得除鋅後液和置換後液混合液pH＝4.8，攪拌時間為1.5小時，得到中和濾渣與中和濾液，中和濾渣返回氯化工序；中和濾液用碳酸氫鈉中和pH＝8.5，攪拌時間為1.5小時，沉澱得到沉鋅渣和沉鋅後液；沉鋅渣用清水洗滌得到粗鋅，洗滌水與沉鋅後液合併調節用鹽酸調整pH返回氯化處理。貴渣金含量21129g/t、銀含量26748g/t、鈀含量15336g/t。