一種合成2-氯煙酸的方法
2023-05-26 22:49:26
專利名稱：一種合成2-氯煙酸的方法
技術領域：
本發明屬於化工和農藥領域，涉及一種合成2-氯煙酸的方法。
背景技術：
2-氯煙酸是一種重要的化工原料，是多種農藥及醫藥產品的中間體。2-氯煙酸的合成
工藝有多種
(1) 煙酸氮氧化得到煙酸-N-氧化物，在三乙胺催化下與三氯氧磷反應，氯化合成 2-氯煙酸(US4144238);該方法收率80%，所得產品純度較高，但存在大量廢酸汙染環 境。
(2) 3-氰基吡啶經氮氧化得到3-氰基吡啶-N-氧化物，在三乙胺催化下與三氯氧磷反 應，得到氯化產物2-氯-3-氰基吡啶，2-氯-3-氰基吡啶在鹼催化下水解，合成2-氯煙酸
(JP169672);該方法收率比較低， 一般在50%~60%，並且所用催化劑比較昂貴，生產 中會產生大量的酸性廢水，造成環境汙染，因而不適合大規模工業化生產。
(3) 2-氯-3-三氯甲基吡啶在酸性條件下水解合成2-氯煙酸(US4504665)。 2-氯-3-三氯甲基吡啶在磷酸、硝酸、鹽酸中水解製備2-氯煙酸，收率最高為84%。該方法所用 原料2-氯-3-三氯甲基吡啶以2-氯-3-三氟甲基吡啶合成(收率73%)，價格昂貴，且產生 大量酸性廢水，提高了產品的成本。
(4) 2-氯-3-甲基吡啶經氧化可以合成2-氯煙酸。該方法主要有混酸氧化法 (ES5011982)和高錳酸鉀氧化法(聶文娜，河北化工)。混酸氧化法要求條件苛刻(190-210
'C)，設備投資大；高錳酸鉀氧化法收率比較低(65%)，所使用的氧化劑高錳酸鉀價格昂 貴，並且產生大量的含錳廢水，造成環境汙染，因此不適合2-氯煙酸的生產。
2-氯-3-甲基吡啶側鏈甲基氧化可以得到相對應的羧酸2-氯煙酸，但是側鏈甲基氧化 困難，單步收率比較低(65%);伯醇基團比甲基氧化為羧酸要容易得多，2-氯-3-羥甲基 吡啶側鏈羥甲基比2-氯-3-甲基吡啶側鏈甲基更易於被氧化，得到2-氯煙酸。
發明內容
本發明的目的是克服現有技術易造成環境汙染且氧化劑價格昂貴的不足，提供一種合成2-氯煙酸的新方法。該方法不需要刺激性的氯化試劑，也不需要昂貴的氧化劑，滿足 清潔化生產的要求。
本發明的技術方案是
一種合成2-氯煙酸的方法，其特徵是以2-氯-3-氯甲基吡啶為起始原料，在鹼的催化 條件下，水解得到2-氯-3-羥甲基吡啶，2-氯-3-羥甲基吡啶再經次氯酸鈉氧化，得到2-氯 煙酸溶液，純化即得白色固體2-氯煙酸。具體反應如下
[j"^ych2c1 鹼jj^yCHiOH NaC10水溶液 r-^%rcOOH 所述的鹼為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中的任意一種。
所述的2-氯-3-氯甲基吡啶與鹼的摩爾比為1: 0.5~1.6。
所述的2-氯-3-氯甲基吡啶與水的質量比為2-氯-3-氯甲基吡啶水=1: 5~20。
所述的水解反應溫度為60~100°C，並且保溫3~5h。
所述的次氯酸鈉為新製備的次氯酸鈉溶液，質量濃度為5~30%。 所述的2-氯-3-氯甲基吡啶與次氯酸鈉的摩爾比為1: 2.5~5.0。
所述的氧化反應溫度為0 25。C，並且保溫5 12h。
所述的純化是向2-氯煙酸溶液中加入濃鹽酸，調節溶液至酸性，產生大量白色沉澱， 抽濾，洗滌，乾燥，得到2-氯煙酸白色固體粉末。 本發明的有益效果
本發明提供了一種合成2-氯煙酸的新方法，該方法收率高，克服了傳統工藝刺激性
氯化試劑的使用，也不需要昂貴的氧化劑，是一種清潔、經濟的生產2-氯煙酸工藝，適
合大生產的要求，製得的2-氯煙酸白色固體粉末，純度大於98.0%，可作為商品出售。
具體實施方式
實施例1
將原料2-氯-3-氯甲基吡啶10.0g (0.0617mol)，氫氧化鈉2.5g (0.0625mol)，水100g 加入到四口燒瓶中，加熱攪拌於60'C保溫3小時，降溫冷卻至25'C,加入200glOM新制 的次氯酸鈉溶液，於25'C攪拌反應5小時，加入濃鹽酸，調節溶液至酸性，有大量白色 沉澱，抽濾，洗滌，乾燥，得到2-氯煙酸7.9g，純度97.6%，收率79.3%。
實施例2
將原料2-氯-3-氯甲基吡啶10.0g (0遍7mo1)，碳酸鈉10.0g (0.0943mol)，水100g加入到四口燒瓶中，加熱攪拌於90'C保溫3小時，降溫冷卻至25'C，加入200gl(^新制 的次氯酸鈉溶液，於O'C攪拌反應10小時，加入濃鹽酸，調節溶液至酸性，有大量白色 沉澱，抽濾，洗滌，乾燥，得到2-氯煙酸8.4g，純度98.9%，收率85.5%。 實施例3
將原料2-氯-3-氯甲基吡啶lO.Og (0.0617mol)，碳酸鉀10.0g (0.0725mol)，水100g
加入到四口燒瓶中，加熱攪拌於9(TC保溫5小時，降溫冷卻至25。C，加入200glOW新制
的次氯酸鈉溶液，於5"C攪拌反應12小時，加入濃鹽酸，調節溶液至酸性，有大量白色
沉澱，抽濾，洗滌，乾燥，得到2-氯煙酸8.5g，純度98. 1%，收率85.8%。 實施例4
將原料2-氯-3"-氯甲基吡啶10.0g C0.0617mo1)，氫氧化鉀4.5g C0.0803mo1)，水100g 加入到四口燒瓶中，加熱攪拌於75'C保溫3小時，降溫冷卻至25'C，加入200gl(m新制 的次氯酸鈉溶液，於15'C攪拌反應8小時，加入濃鹽酸，調節溶液至酸性，有大量白色 沉澱，抽濾，洗滌，乾燥，得到2-氯煙酸7.6g，純度96.5%,收率75.5%。
本發明未涉及部分均與現有技術相同或可採用現有技術加以實現。
權利要求
1.一種合成2-氯煙酸的方法，其特徵是以2-氯-3-氯甲基吡啶為起始原料，在鹼的催化下，水解得到2-氯-3-羥甲基吡啶，2-氯-3-羥甲基吡啶再經次氯酸鈉氧化，得到2-氯煙酸溶液，純化即得白色固體2-氯煙酸。
2. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的鹼為氫氧化鈉、氫氧 化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中的任意一種。
3. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的2-氯-3-氯甲基吡啶 與鹼的摩爾比為h 0.5~1.6。
4. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的2-氯-3-氯甲基吡啶 與水的質量比為2-氯-3-氯甲基吡啶水=1: 5~20。
5. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的水解反應溫度為60~100°C，並且保溫3 5h。
6. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的次氯酸鈉為新製備的 次氯酸鈉溶液，質量濃度為5~30%。
7. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的2-氯-3-氯甲基B比啶 與次氯酸鈉的摩爾比為l: 2.5-5.0。
8. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的氧化反應溫度為0~25 。C，並且保溫5 12h。
9. 根據權利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特徵在於所述的純化是向'2-氯煙酸溶 液中加入濃鹽酸，調節溶液至酸性，產生大量白色沉澱，抽濾，洗滌，乾燥，得到2-氯煙酸白色固體粉末。
全文摘要
本發明屬於化工和農藥領域，涉及一種2-氯煙酸製備的方法。該方法以2-氯-3-氯甲基吡啶為原料，在鹼性條件下水解得到2-氯-3-羥甲基吡啶，再經次氯酸鈉氧化，得到2-氯煙酸。該方法生產工藝簡便，收率高，以2-氯-3-氯甲基吡啶計收率可達85％。
文檔編號C07D213/00GK101602717SQ20091018125
公開日2009年12月16日 申請日期2009年7月21日 優先權日2009年7月21日
發明者周典海, 楊壽海, 王紅明, 芮忠南, 鍾勁松 申請人:南京第一農藥集團有限公司