5(6)－癸烯酸的合成的製作方法
2023-06-12 00:25:56 1
專利名稱:5(6)－癸烯酸的合成的製作方法
技術領域：
本發明屬於食品及飲料製備技術領域：
。5(6)-癸烯酸(牛奶內酯)，商品名稱為牛奶內酯，是美國食用香料製造者協會認可的安全食用香料(登記號3742)，同時也符合GB 2760-1996《食品添加劑使用衛生標準》。它具有濃鬱的牛奶香氣，且香味持久，是牛奶、奶油、乳酪香精的重要原料。
背景技術：
由於應用範圍極其廣泛，用量大，有關5(6)-癸烯酸的合成研究多見報導。在已有的方法中，有專利「5(6)-癸烯酸的合成」(CN 1266841)，其工藝路線是以環己酮和丁醛為原料，經過鹼性縮合、選擇性加氫，過氧化氫擴環為內酯，最後在酸性條件下開環得到5(6)-癸烯酸；有專利「一種製備癸烯酸的新工藝(CN1426992)，該發明提供一種製備癸烯酸的工藝，是以醛類與環酮為原料進行鹼性縮合後的產物以鈀碳作為催化劑進行選擇性加氫，選擇性加氫的產物經20％的過氧乙酸氧化後，經以磷酸處理的白土開環得到癸烯酸。兩種方法均有合成路線長、收率低，而且由於使用鹼縮合汙染較大等缺點，限制了大量生產。
發明內容
本發明的目的是提供一種製備5(6)-癸烯酸的新方法。
本發明的技術方案是在於合成5(6)-癸烯酸關鍵中間體丁基烷基酮的合成。合成丁基烷基酮時無需任何溶劑，用環己酮在多相雙功能催化劑鈀/三氧化二鋁作用下與丁醛縮合、脫水、氫化，一步法實現了丁基烷基酮的製備。由於反應在無任何溶劑下進行，從而大大簡化了生產過程，並從生產源頭上消除了汙染。本發明所述反應溫度80-280℃，最好在100-200℃；投入反應的原料環己酮與丁醛的摩爾比為10∶1到100∶10，反應所用催化劑量為物料總量的3～8％，最好為5～6％；本反應所需氫氣壓力為0.1～10.0，最好是4.0～5.0MPa；本發明所使用催化劑皆可由傳統製備方式獲得。
本發明的效果和益處是副產物少，產物純度高，經簡單蒸餾所得丁基烷基酮純度99.5％，反應選擇性95％。本產品廣泛用於食品及飲料，適用於配製奶油、乳品、酸奶和草莓等型香精。
上述所得的丁基烷基酮再經過氧化氫擴環為內酯，最後在酸性條件下開環得到5(6)-癸烯酸。
具體實施方式
以下結合技術方案詳細敘述本發明的具體實施方式
。
實施例12-丁基環己酮的合成在高壓釜中加入1090克(11摩爾)環己酮，270克(3.7摩爾)正丁醛和70克0.5％Pa/Al2O3催化劑。用氫氣置換三次後充入1.0MPa氫氣，升溫至110℃(氫壓3.5MPa)反應3小時，然後升溫至160℃(氫壓5.0MPa)反應至不吸氫為止，共約需10小時。反應物冷卻後濾出催化劑直接蒸餾。回收環己酮705克，得2-丁基環己酮462克(純度99.5％)。
實施例25(6)-癸烯酸的合成(1)、雙氧水絡合物的合成450g30％雙氧水，加入180g尿素，微熱至30℃攪拌溶解，冷卻至0℃折出絡合物，過濾得264g。
(2)、氧化製得ε-癸內酯810ml甲酸(86％)，加入162g絡合物，攪拌溶解後，加入81g 2-丁基環己酮，升溫至30℃攪拌反應(需冷卻)1小時。反應完後，加入486ml水，用甲苯萃取抽提、水洗至中性，脫甲苯後減壓蒸餾，收集126～130/4mmHg餾份51.7gε-癸內酯(99％純度)。
(3)、5(6)-癸烯酸的合成54gε-癸內酯，加入49.5g氫氧化鈉在87g水溶液中，在110℃下皂化3小時。冷卻後加入60g硫酸和60g水的混合溶液酸化，分去水層。再加入50g硫酸和50g水的混合溶液，回流反應2小時。加入100ml環己烷，分去水層，油層水洗至水層PH＝6，加入0.5g白土及0.5g活性炭的混合物，回流攪拌15分鐘脫色，過濾，脫環己烷得產物48g。
權利要求
1.一種5(6)—癸烯酸的合成，其特徵是用環己酮在多相雙功能催化劑鈀/三氧化鋁作用下與丁醛縮合、脫水、氫化一步合成2-丁基環己酮。
2.根據權利要求
1所述的一種5(6)—癸烯酸的合成，其特徵是，反應無需任何溶劑。
3.根據權利要求
1所述的一種5(6)—癸烯酸的合成，其特徵是，投入反應的原料環己酮與丁醛的摩爾比為10∶1到100∶10。
4.根據權利要求
1或2所述的一種5(6)—癸烯酸的合成，其特徵是，其中所述反應是在80-280℃的溫度下進行的。
5.根據權利要求
1所述的一種5(6)—癸烯酸的合成，其特徵是，其中催化劑用量為物料總量的3～8％。
6.根據權利要求
1所述的一種5(6)—癸烯酸的合成，其特徵是，氫氣壓力為0.1～10.0MPa。
專利摘要
5(6)-癸烯酸的合成，屬於5(6)-癸烯酸製備技術領域：
。提供了一種製備5(6)-癸烯酸的新方法。該方法技術特徵在於合成5(6)-癸烯酸關鍵中間體丁基烷基酮的合成。合成丁基烷基酮時無需任何溶劑，用環己酮在多相雙功能催化劑鈀/三氧化二鋁作用下與丁醛縮合、脫水、氫化，一步法實現了丁基烷基酮的製備。本發明的效果和益處是副產物少，汙染輕，產物純度高，經簡單蒸餾所得丁基烷基酮純度99.5%，反應選擇性95%。丁基烷基酮再經過氧化氫擴環為內酯，最後在酸性條件下開環得到5(6)-癸烯酸。適用於配製奶油、乳品、酸奶和草莓等型香精。
文檔編號C07C57/00GKCN1291966SQ200410021510
公開日2006年12月27日 申請日期2004年7月19日
發明者孫芝 申請人:大連金菊化工廠導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan