用於使不飽和脂肪鏈斷裂的方法
2023-08-07 15:14:26 1
用於使不飽和脂肪鏈斷裂的方法
【專利摘要】本發明涉及用於使不飽和脂肪鏈斷裂的方法。所述方法包括氧化斷裂步驟，其中使至少一種包含至少一個不飽和鍵的脂肪酸衍生物與過氧化氫在液相中在分子氧和氧化斷裂反應活化催化劑的存在下且在不存在有機溶劑的情況下反應。
【專利說明】用於使不飽和脂肪鏈斷裂的方法
[0001] 導致本發明的工作以項目編號241718EUR0BI0REF接受了來自歐盟在第七框架計 劃（FP7/2007-2013)的範圍內的經費供給。
【技術領域】
[0002] 本發明涉及用於使不飽和脂肪鏈斷裂的方法以及所述方法用於合成聚酯和/或 聚醯胺的胺基酸、二元腈、二元胺、二元酸的用途。
[0003] 本發明特別地涉及合成其中R表示C00H或NH2CH2的式R-(CH 2)n-C00H或R-(CH2) n(CH = CH)m-C00H的ω -官能化的酸的方法，包括不飽和脂肪酸衍生物（也稱作"具有至少 一個不飽和鍵（不飽和度，unsaturation)的脂肪酸衍生物"）的氧化斷裂步驟。
[0004] "不飽和脂肪酸衍生物"或"具有至少一個不飽和鍵的脂肪酸衍生物"意指選自不 飽和脂肪酸或不飽和脂肪腈的包括在7與24個之間的碳原子的順式或反式不飽和化合物， 所述不飽和脂肪酸不論其是酸形式、簡單的或"複雜的"酯，例如甘油三酸酯或脂肪酸和脂 肪醇的酯（植物蠟），所述脂肪酸衍生物如果必要由飽和或不飽和羥基化脂肪酸獲得。
[0005] "羥基化脂肪酸"意指飽和或不飽和的包含在7與24個之間的碳原子的包括至少 一個羥基官能團的脂肪酸，不論其是酸形式、簡單的或"複雜的"酯，例如甘油三酸酯或脂肪 酸和脂肪醇的酯（植物蠟或酸酐）。
[0006] 因此，當所述不飽和脂肪酸衍生物為酸時，所述氧化斷裂步驟導致式
【權利要求】
1. 用於使不飽和脂肪鏈斷裂的方法，包括氧化斷裂步驟，其中使至少一種具有至少一 個不飽和鍵的脂肪酸衍生物與過氧化氫在液相中在分子氧和用於活化氧化斷裂反應的催 化劑的存在下且在不存在有機溶劑的情況下反應。
2. 前述權利要求的方法，其中所述具有至少一個不飽和鍵的脂肪酸衍生物選自：脂肪 酸、脂肪酸酯、甘油三酸酯、脂肪酸和脂肪醇的酯、或其混合物，以在所述氧化斷裂步驟結束 時獲得至少一種二元酸。
3. 權利要求1的方法，其中所述脂肪酸衍生物為對應於下式的脂肪腈或其混合物：
其中&為Η或烷基，所述烷基包括1到11個碳原子，如果必要，包括羥基官能團和/或 末端腈官能團， q、m和r為整數指數，使得q = 0或
和·
以在所述氧化斷裂步驟結束時獲得至少一種下式的腈-酸：
其中R'為包括4到13個碳原子的烷基基團或包括4到13個碳原子和0到2個不飽 和鍵的亞烷基基團。
4. 權利要求3的方法，進一步包括由下式的天然來源的不飽和脂肪酸或酯開始製造所 述脂肪腈的步驟：
其中札、q、m和r如以上所定義的， P為整數指數，使得
G為H、具有1到11個碳原子的烷基、或者帶有1或2個羥基官能團的包括2或3個碳 原子的基團， 所述製造步驟包括將所述天然來源的不飽和脂肪酸或酯的羰基官能團氨化成腈官能 團。
5. 權利要求3或4的方法，進一步包括將所述腈-酸氫化導致下式的ω -胺基酸： HOOC-R，-CH2NH2 其中R'為包括4到13個碳原子的烷基基團、或者包括4到13個碳原子和0到2個不 飽和鍵的亞烷基基團。
6. 權利要求2或5的方法，進一步包括通過使用所述二元酸或所述ω-胺基酸的聚合 的聚醯胺合成的步驟。
7. 前述權利要求之一的方法，其中在所述氧化斷裂步驟期間，氧以分散在所述液相中 的微泡的形式存在。
8. 前述權利要求之一的方法，其中所述用於活化氧化斷裂反應的催化劑選自鎢、鑰、 鈮、釩、鉭、鈦或釔的氧化物、它們的無機含氧酸、它們的雜多酸、它們的鹼性鹽、鈀衍生物、 錳衍生物、及其混合物。
9. 前述權利要求之一的方法，其中所述氧化斷裂步驟在範圍為0. 2巴到50巴、特別是 1巴到20巴、優選1到5巴的氧氣壓力下實施。
10. 前述權利要求之一的方法，其中分子氧的含量在氧化斷裂反應的化學計量的100 到5000%、優選110到4000%的範圍內。
11. 前述權利要求之一的方法，其中在所述液相中的過氧化氫的含量在相對於所述液 相的總重量的3到55重量％、優選4到50重量％、或甚至5到45重量％的範圍內。
12. 前述權利要求之一的方法，其中在所述氧化斷裂步驟期間，過氧化氫對脂肪酸衍生 物的摩爾比在1:1到20:1、特別是1:1到6:1、優選1:1到3:1的範圍內。
13. 前述權利要求之一的方法，其中所述氧化斷裂步驟在範圍為20°C到130°C、特別是 30°C到90°C、優選50°C到90°C的溫度下實施。
14. 前述權利要求之一的方法，其中所述酸衍生物包括至少一個在相對於其腈或酸官 能團的11、12或更大的位置的不飽和鍵，所述酸衍生物優選選自：11-十八碳烯酸、異油酸、 11-二十碳烯酸、巨頭鯨魚酸、12-羥基硬脂酸、14-羥基二十烷酸或其混合物。
15. 前述權利要求任一項的方法用於合成胺基酸、二元腈、二元胺、二元酸、聚酯和/或 聚醯胺的用途。
【文檔編號】C07C55/21GK104093692SQ201280068884
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2012年11月22日 優先權日:2011年12月1日
【發明者】M.布蘭德霍斯特, J-L.杜波依斯 申請人:阿克馬法國公司