合成順-4-環己烯-1,2-二甲酸酐的方法

2023-08-13 07:01:26 2

合成順-4-環己烯-1,2-二甲酸酐的方法
【專利摘要】一種用狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1,2-二甲酸酐的方法，以乙二醇二甲醚,碳酸二甲酯或甲丁醚為溶劑，以馬來酸酐、1,3-丁二烯為原料，在20℃～70℃、0～5MPa條件下反應1～5小時，反應式如下：?其反應過程和步驟為：馬來酸酐與溶劑配製配製成馬來酸酐含量為20wt%～80wt%的溶液，加入反應器中；加入1，3-丁二烯，其用量為馬來酸酐摩爾用量的1.0～2.0倍；加入氮氣調節反應器內壓力為0～5MPa；加熱至反應所需要的溫度，反應1～5小時；反應結束後，閃蒸分離回收1,3-丁二烯，離心分離順-4-環己烯-1,2-二甲酸酐、溶劑；溶劑不需要處理重複利用。
【專利說明】合成順-4-環己烯-1, 2- 二甲酸酐的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於有機合成，涉及用於生產醇酸樹脂和不飽和聚酯樹脂、塗料等的有機原料中間體，用於混凝土減水劑能夠顯著增加減水劑減水性能的順-4-環己烯-1，2- 二甲酸酐的合成方法。
【背景技術】
[0002]順-4-環己烯-1，2- 二酸酐是一種重要的有機原料中間體，用於生產醇酸樹脂和不飽和聚酯樹脂、塗料，環氧樹脂固化劑，增塑劑和表面活性劑等方面。另外，順-4-環己烯-1，2- 二甲酸酐是一種能夠顯著增強減水劑減水性能的共聚合單體。研發人員都是採用狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1，2- 二甲酸酐.儘管通過狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1，2-二酸酐是定量反應，在各種出版物以及專利中已有描述，但在商業化的過程中卻困難重重。美國專利US1944731涉及一種以苯為溶劑，馬來酸酐與1，3- 丁二烯混合後在100°C反應5小時，然後在中等沸點石油醚中重結晶得白色晶體順-4-環己烯-1,2-二酸酐，熔點103~104 °C ；US3085096公布一種無溶劑法合成順_4_環己烯-1，2- 二酸酐的方法一一向熔融狀態下的馬來酸酐中，通入1，3- 丁二烯氣體，在100°C條件下保持30分鐘， 得到純度較高的順-4-環己烯-1，2- 二酸酐。

【發明內容】

[0003]考慮到溶劑在迪爾斯-阿爾德反應中的重要作用，合理的選擇溶劑，能夠顯著降低反應活化能，提高反應速率.本發明選擇在20~70°C條件下能夠溶解馬來酸酐，同時與1，3- 丁二烯有較好的相溶性的溶劑，在液相中進行狄爾斯-阿爾德反應。
[0004]本發明的目的在於解決現有技術存在的問題，提供在20~70°C條件下，以馬來酸酐、1，3- 丁二烯為原料，合成順-4-環己烯-1，2- 二甲酸酐的方法。
[0005]一種用狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1，2- 二甲酸酐的方法，以乙二醇二甲醚，碳酸二甲酯或甲丁醚為溶劑，以馬來酸酐、1，3-丁二烯為原料，在20°C~70°C、O~5MPa條件下反應I~5小時，反應式如下:
【權利要求】
1.一種用狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1，2- 二甲酸酐的方法，以乙二醇二甲醚，碳酸二甲酯或甲丁醚為溶劑，以馬來酸酐、1，3- 丁二烯為原料，在20°C~70°C、0~5MPa條件下反應I~5小時，反應式如下:
2.如權利要求1所述的一種用狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1，2-二甲酸酐的方法，其反應溫度和壓力分別為:30~55°C和O~2MPa。
3.如權利要求1所述的一種用狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1，2-二甲酸酐的方法，1，3-丁二烯用量為馬來酸酐摩爾用量的1.2~1.8倍。
4.如權利要求1所述的一種用狄爾斯-阿爾德反應合成順-4-環己烯-1，2-二甲酸酐的方法，反應時間為I~3小時。
【文檔編號】C07D307/89GK103772333SQ201410055445
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年2月19日 優先權日:2014年2月19日
【發明者】趙連九, 李冠汐, 耿彥文, 劉闖, 王鳳豔 申請人:吉林眾鑫化工集團有限公司