粘合片的製作方法
2023-12-03 17:46:56
專利名稱:粘合片的製作方法
技術領域:
本發明涉及粘合片,其具有適用於光學用途且應力緩和性及耐久性優異的粘合劑層。
背景技術:
一般而言,在液晶面板中,多使用由粘合劑組合物形成的粘合劑層將偏振片或相位差板粘接在玻璃基板等上。但是,由於偏振片或相位差板等光學部件遇熱等容易收縮,被指出存在以下問題因受熱經歷而產生收縮,其結果,層疊在該光學部件上的粘合劑層不能追隨其收縮,在界面產生剝離(所謂的鼓起、剝離)或因光學部件收縮時的應力而發生光學部件的光學軸偏離從而引起的漏光(所謂的漏白)。作為防止這些問題的方法,可以舉出(1)通過將粘合力高且形態穩定性優異的粘合劑層粘合在偏振片等光學部件上,從而抑制光學部件的收縮本身的方法,或者(2)使用光學部件收縮時的應力小的粘合劑層的方法。作為(1)的方法,使用如專利文獻1所示那樣儲存彈性模量高的粘合劑層是有效的。另一方面,作為( 的方法,使用能柔軟地對應變形的應力緩和性優異的粘合劑層是有效的。但是,目前,在欲形成這樣的應力緩和性優異的粘合劑層的情況下,需要使該粘合劑層中的交聯密度極低。這樣,存在粘合劑層自身的強度降低、耐久性變差等問題。因此,在專利文獻2 4中,通過代替使粘合劑層的交聯密度變得極低,在丙烯酸系粘合劑中添加增塑劑、液體石蠟、聚氨酯彈性體等,使得到的粘合劑組合物適度地變軟而賦予粘合劑層應力緩和性,由此,得到防漏光性及耐久性。但是,在由添加有增塑劑或液體石蠟的粘合劑組合物形成的粘合劑層中,由於經時而增塑劑或液體石蠟滲出,產生液晶單元被汙染等各種各樣的問題。另外,在添加有聚氨酯彈性體的粘合劑組合物中,從與其它成分的相容性的方面考慮,限制聚氨酯彈性體的添加量,因此,應力緩和性的改善不充分,另外,產生由丙烯酸系粘合劑和聚氨酯彈性體的相容性引起的白色渾濁等問題。這樣,在現有的技術中,難以根本性改善由光學部件用粘合劑組合物形成的粘合劑層的防漏光性及耐久性。另一方面,在專利文獻5中,提案有一種在粘合劑中混合聚輪烷及根據需要混合的異氰酸酯系化合物的粘合劑組合物。現有技術文獻專利文獻專利文獻1專利文獻2專利文獻3專利文獻4專利文獻5
3日本特開2006-2;35568號公報 日本特開平5-45517號公報 日本特開平9-137143號公報 日本特開2005-194366號公報 日本特開2007-2M133號公報
發明內容
發明要解決的課題由所述粘合劑組合物形成的粘合劑層雖然因聚輪烷而具有優異的應力緩和性,但作為光學部件用,總透光率等光學特性及耐久性不充分。本發明是鑑於這樣的實際情況而完成的,其目的在於提供具有粘合劑層的粘合片,其中,所述粘合劑層在適用於偏振片及相位差板等光學部件的情況下,充分地滿足總透光率等光學特性,且應力緩和性以及防漏光性優異,同時,耐久性也優異。用於解決課題的手段為了實現所述目的,本發明的第1方面提供粘合片,其具有基材和粘合劑層,其中,所述粘合劑層由含有直鏈狀分子貫通至少2個環狀分子的開口部、在所述環狀分子上具有1個以上反應性基團且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成,其特徵在於,所述粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上且霧度值為30% 以下,所述粘合片的除測定溫度設為80°C以外依據JIS Z0237測定的保持力以70000秒後的所述粘合片的偏移量計為1000 μ m以下(發明1)。對所述發明(發明1)的粘合片而言,粘合劑層含有所述聚輪烷(A)的同時,滿足所述物性,從而在適用於偏振片或相位差板等光學部件的情況下,充分滿足總透光率等光學特性,且應力緩和性以及防漏光性優異,同時,耐久性也優異。在所述發明(發明1)中,所述粘合劑組合物優選含有通過將(甲基)丙烯酸酯和含反應性基團的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)(發明2)。在所述發明(發明2)中,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶優選是以共聚物中的含反應性基團的單體的比例為0.01 15質量%的方式將(甲基)丙烯酸酯和含反應性基團的單體共聚而得到的共聚物(發明3)。在所述發明(發明2,;3)中,所述粘合劑組合物優選進一步包含具有能與所述聚輪烷(A)具有的反應性基團及所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)具有的反應性基團反應的反應性基團的交聯劑(C)(發明4)。在所述發明(發明4)中,優選所述交聯劑(C)的反應性基團相對所述聚輪烷㈧ 的反應性基團的當量比為0. 1 5、所述交聯劑(C)的反應性基團相對所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團的當量比為0.001 2(發明5)。在所述發明(發明1 5)中,所述粘合劑層的凝膠率優選為20 90 % (發明6)。在所述發明(發明1 6)中,優選所述聚輪烷㈧的反應性基團為羥基、所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團為羥基、所述交聯劑(C)的反應性基團為異氰酸酯基(發明7)。在所述發明(發明1 7)中,所述基材可以由剝離片構成(發明8),所述基材可以由光學部件構成(發明9),所述基材可以由偏振片或相位差板構成(發明10)。發明效果根據本發明,可以得到具有粘合劑層的粘合片,其中,所述粘合劑層在適用於偏振片及相位差板等光學部件的情況下,充分滿足總透光率等光學特性,且應力緩和性以及防漏光性優異,同時,耐久性也優異。
圖1是表示形成本發明的一實施方式的粘合片的粘合劑層的粘合劑組合物的概念圖。圖2是表示光學層疊體中的漏光性試驗的測定區域的圖。
具體實施例方式以下,對本發明的實施方式進行說明。本發明的一實施方式的粘合片具有基材和在其基材上使用粘合劑組合物所形成的粘合劑層,不與該粘合劑層的基材相接側的面可以具有剝離片,也可以不具有剝離片。另外,在基材和粘合劑層之間可以介設其它的層。上述粘合片的特徵如下(1)粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上;(2)粘合劑層的霧度值為30%以下;(3)粘合片的保持力以80°C、70000秒後的偏移量計為IOOOym以下。上述特徵(1)是表示為富有應力緩和性、所謂延伸的粘合劑層。另一方面,對上述特徵(3)而言,為缺乏應力緩和性、所謂硬的粘合劑層時可以滿足,但對於現有的富有應力緩和性的粘合劑層,由於因凝聚破壞等產生脫落,無法測定該保持力(偏移量)。即,現有的粘合劑層中,不存在同時滿足上述特徵(1)及C3)兩者的粘合劑層。在此,同時滿足上述特徵(1)及C3) 二者是表示通過將具有移動性的聚輪烷(A)設為交聯點延伸到一定量,但是延伸到一定量後,具有所謂硬的粘合劑層那樣的凝集力。上述特徵( 規定聚輪烷(A)與其它的成分(特別是後述的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B))的相容化的性能,通過滿足該特徵,可以防止由於聚輪烷(A)過多而對粘合性能造成的不良影響。粘合片通過滿足上述全部特徵,在將該粘合片應用於偏振片及相位差板等光學部件的情況下,該粘合片充分滿足總透光率等光學特性,且應力緩和性以及防漏光性優異,同時,耐久性也優異。1)斷裂延伸率粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上,優選為500%以上。粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上時,該粘合劑層成為應力緩和性及耐久性兩者均優異的粘合劑層。粘合劑層的斷裂延伸率的測定方法如後述的試驗例中所記載。2)霧度值粘合劑層的霧度值表示聚輪烷㈧與其它的成分(特別是後述的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B))相容化的程度,聚輪烷(A)的比例過多時,有顯示高的值的傾向。本實施方式中的粘合劑層的霧度值通常為30%以下,優選為25%以下,特別優選為0 6%。粘合劑層的霧度值超過30%時,有時由於妨礙聚輪烷(A)與其它成分的相容化, 對粘合性能造成不良影響,粘合片的耐久性降低。另一方面,粘合劑層的霧度值為30%以下時,粘合片具備耐久性的同時,粘合劑層的透明度高,可優選用於光學部件中。例如,利用本粘合片,可以得到高精細且辨識性高的顯示器。另外,霧度值超過30%時,有時粘合劑層產生白濁,該情況下,顯示器的辨識性降低。
在此,從得到良好的辨識性的觀點考慮,粘合劑層的總透光率優選為70%以上,特別優選為85%以上。粘合劑層通過具有這種物性,優選用作液晶面板、液晶顯示器、撓性顯示器、有機EL顯示器、電子紙等用的光學部件。(3)保持力(偏移量)本粘合劑層具有的最大的特徵在於,即使具有充分的應力緩和性,在測定溫度 80°C這樣的嚴酷的條件下也不脫落。如果用數值表示該特徵,則粘合片的保持力以偏移量計為IOOOym以下,優選為800 μ m以下,特別優選為650 μ m以下。另外,作為偏移量的下限值,也可以不偏移,但在本粘合劑層中,表現出應力緩和性,因此,通常為100 μ m以上,優選為200 μ m以上。在此,保持力為除將測定溫度設為80°C以外,依據JIS Z0237測定的保持力,偏移量為70000秒後的粘合片的偏移量。另外,將測定溫度設為80°C是因為與現有的應力緩和性優異的粘合劑層(現有的應力緩和性優異的粘合劑層脫落)的差異最明確。粘合片的保持力以偏移量計為1000 μ m以下時,該粘合片成為耐久性優異的粘合片。另外,粘合片的保持力以偏移量計為100 μ m以上時,該粘合片成為應力緩和性優異並且防漏光性優異的粘合片。粘合劑層及粘合片為了滿足上述的斷裂延伸率及保持力,形成粘合劑層的粘合劑組合物以下述A作為必要成份,優選進一步含有下述B,特別優選進一步含有下述C。以下, 以含有下述3成分(A) (C)的粘合劑組合物作為主體進行說明,但本發明不僅限定於該粘合劑組合物。A.直鏈狀分子貫通至少2個環狀分子的開口部,環狀分子具有1個以上的反應性基團且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基的聚輪烷(A)B.將(甲基)丙烯酸酯和含反應性基團的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B),特別是以共聚物中的含反應性基團的單體(源自該單體的構成單元)的比例為0.01 15質量%的方式將(甲基)丙烯酸酯和上述含反應性基團的單體共聚而得到的 (甲基)丙烯酸酯共聚物C.具有能與(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)具有的反應性基團和聚輪烷(A)具有的反應性基團反應的反應性基團的交聯劑(C)。在此,將聚輪烷㈧具有的反應性基團設為R1,將(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶具有的反應性基團設為民,將交聯劑(C)具有的反應性基團設為R3。上述粘合劑組合物可以如圖1所示那樣通過混合直鏈狀分子L貫通具有反應性基團R1的至少2個環狀分子T的開口部、在其直鏈狀分子L的兩末端具有封端基BL而成的聚輪烷(A)、具有反應性基團&的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)和具有能與反應性基團R1及反應性基團&反應的官能團R3的交聯劑(C)而得到。通過使用該粘合劑組合物,可以得到聚輪烷㈧的環狀分子和(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)經由交聯劑(C)間接鍵合而成的粘合劑層。在該粘合劑層中,由於環狀分子T 在聚輪烷(A)的直鏈狀分子L上自由地移動,粘合劑層成為富有應力緩和性的粘合劑層。(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶中的具有反應性基團隊的含反應性基團的單體(源自該單體的構成單元)的比例優選為0. 01 15質量%,更優選為0. 1 10質量%,特別優選為0. 5 5質量%。在含反應性基團的單體的比例小於0. 01質量%的情況下,在微觀方面產生較多完全沒有導入含反應性基團的單體的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B),可能無法得到上述物性值。另外,在含反應性基團的單體的比例超過15質量%的情況下,不經由聚輪烷(A)而(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)之間直接結合的情況變多,或由於交聯部分密集而可能無法充分地得到由經由聚輪烷(A)的移動性而獲得的應力緩和性。交聯劑(C)的反應性基團R3相對聚輪烷㈧的反應性基團隊的當量比優選為 0. 1 5,特別優選為0. 5 2。在該當量比小於0. 1的情況下,即使通過加熱等進行交聯也存在大量未交聯的聚輪烷(A),因此,有時在耐熱環境下未交聯的聚輪烷(A)游離,粘合劑層產生白濁或容易發泡,耐久性降低。另一方面,在該當量比超過5的情況下,相對於聚輪烷㈧的一個環狀分子T的多個反應性基團R1,各個其它的(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶ 鍵合,不以聚輪烷㈧整體為交聯點,環狀分子T自身成為交聯點,交聯點的移動性喪失,結果,有時形成的粘合劑層成為應力緩和性低的粘合劑層,防漏光性及耐久性降低。另外,交聯劑(C)的反應性基團R3相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團&的當量比優選為0. 001 2,更優選為0. 005 1,特別優選為0. 1 0. 5。在該當量比小於0.001的情況下,即使通過加熱等進行交聯也存在大量未交聯的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B),因此,有時所形成的粘合劑層在耐熱環境下容易發泡,耐久性也下降。另一方面,在該當量比超過2的情況下,(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)I分子中的多個反應性基團 &從各個多方向進行交聯,從而(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的移動性受到限制,結果,有時所形成的粘合劑層成為應力緩和性低的粘合劑層,防漏光性及耐久性降低。另外,交聯劑(C)的反應性基團R3相對聚輪烷㈧的反應性基團R1及(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團&的合計量的當量比通常為0. 001 2,優選為0. 05 1, 特別優選為0. 1 0.5。為了同時滿足上述斷裂延伸率和保持力,優選由含有聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成粘合劑層,另一方面,聚輪烷(A)與其它的成分之間非相容化而對粘合性能造成不良影響,因此,有可能使耐久性降低。因此,研究的結果發現,通過滿足上述霧度值,可以有效地防止由存在過量聚輪烷(A)而引起的與其它成分之間的非相容化,從而防止耐久性的降低。為滿足上述霧度值,由粘合劑組合物形成的粘合劑層優選在滿足上述斷裂延伸率及保持力的範圍內降低相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的聚輪烷(A)的混合量。相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的聚輪烷(A)的混合量過多時,可能非相容化,在這種情況下,對粘合性能造成不良影響,作為結果,導致耐久性降低。從這樣的觀點考慮,相對於(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的聚輪烷㈧的混合量以質量比計優選為0. 000001 10,更優選為0. 00001 5,特別優選為0. 0001 2。上述粘合劑組合物的交聯後的凝膠率(由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率)優選為20 90%、特別優選為40 79%、進一步優選為60 75%。凝膠率小於 20%時,(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)及聚輪烷(A)的交聯變得不充分,另外,在耐熱環境下容易發泡,其結果,有時耐久性降低。另一方面,凝膠率超過90%時,基於聚輪烷(A)的交聯點的移動性受到限制,有時應力緩和性降低、防漏光性變差。粘合劑組合物通過滿足上述條件,可以防止由於聚輪烷(A)的過量添加引起的光學特性的降低,進而確保聚輪烷(A)的環狀分子T在貫通的直鏈狀分子L上可移動的程度的自由度,且通過聚輪烷(A)和(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的交聯維持適度的交聯密度。由此,得到的粘合劑層的總透光率等的光學特性優異的同時,表現出充分的強度和優異的應力緩和性,由此,耐久性及防漏光性優異。A.聚輪烷上述聚輪烷(A)可以通過現有公知的方法(例如日本特開2005-M4675中所述的方法)得到。聚輪烷(A)的直鏈狀分子L為被環狀分子T包接、可以不以共價鍵等化學鍵而以機械鍵合一體化的分子或物質,且為直鏈狀即可,沒有特別的限定。另外,在本說明書中, 「直鏈狀分子」的「直鏈」是指實質上為「直鏈」。即,只要環狀分子T可以在直鏈狀分子L上移動,直鏈狀分子L就可以具有支鏈。作為聚輪烷(A)的直鏈狀分子L,例如優選聚乙二醇、聚丙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚四氫呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基矽氧烷、聚乙烯、聚丙烯等,可以在粘合劑組合物中混合2種以上這些直鏈狀分子L。聚輪烷(A)的直鏈狀分子L的數均分子量優選為3000 300000,特別優選為 10000 200000,進一步優選為20000 100000。數均分子量小於3000時,環狀分子T在直鏈狀分子L上的移動量變小,可能無法充分地得到粘合劑層的應力緩和性。另外,數均分子量超過300000時,聚輪烷(B)在溶劑中的溶解性及與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相
容性可能變差。聚輪烷(A)的環狀分子T只要能與上述直鏈狀分子L包接且可以在上述直鏈狀分子L上移動就沒有特別的限定。另外,在本說明書中,「環狀分子」的「環狀」是指實質上為 「環狀」。即,只要可以在直鏈狀分子L上移動,環狀分子T就可以不完全為閉環,例如可以為螺旋結構。作為聚輪烷(A)的環狀分子T,可以優選舉出環狀聚醚、環狀聚酯、環狀聚醚胺、 環狀聚胺等環狀聚合物;或α-環糊精、β-環糊精、Y-環糊精等環糊精。作為上述環狀聚合物的具體例,可以舉出冠醚或其衍生物、杯芳烴或其衍生物、環蕃或其衍生物、穴醚或其衍生物等。作為環狀分子Τ,在上述聚合物中,由於比較容易獲得且可以選擇多個選擇封端基 BL的種類,因此,優選α-環糊精、β-環糊精、Y-環糊精等環糊精,進一步優選α-環糊精。可以在聚輪烷(A)中或粘合劑組合物中混合2種以上這些環狀分子Τ。在使用環糊精作為環狀分子T的情況下,該環糊精可以導入能夠使聚輪烷(B)的溶解性提高的取代基。作為優選的取代基,例如除乙醯基、烷基、三苯甲基、甲苯磺醯基、三甲基矽烷基、苯基等以外,可以舉出聚酯鏈、氧乙烯鏈、烷基鏈、丙烯酸酯鏈等。取代基的數均分子量優選為100 10000、特別優選為400 2000。環糊精的羥基上的上述取代基的導入率(取代度)優選為10 90%,特別優選為 30 70%。導入率小於10%時,聚輪烷(B)的溶解性的提高不充分,導入率超過90%時, 聚輪烷(B)的反應性基團&的含有率變低,聚輪烷(B)可能無法與上述共聚物(A)或交聯劑(C)充分反應。另外,即使如後所述那樣,在取代基上具有反應性基團的情況下,導入率超過90%時,由於空間位阻的關係,有可能難以控制導入量。聚輪烷(B)的環狀分子T具有的反應性基團&例如優選羥基、羧基、氨基等,從粘合劑組合物既不偏酸性側也不偏鹼性側,通過反應難以產生著色等,進而鍵的穩定性優異的觀點考慮,特別優選羥基。可以在聚輪烷⑶中混合2種以上這些反應性基團&。另外, 反應性基團&可以不直接鍵合在環狀分子T上。即,上述反應性基團&可以介由上述取代基存在。進而,可以介由反應性基團&鍵合不同的2種以上的取代基,在其中任一取代基上具有反應性基團&。通過採取這樣的方式,可以在調節距環狀分子T的距離而避免與環狀分子T的空間位阻的基礎上導入具有反應性基團&的體積大的取代基,或在避免與環狀分子 T的空間位阻的基礎上以反應性基團為起點進行聚合,以烷基鏈、醚鏈、酯鏈、或這些的低聚物鏈作為取代基,且在該取代基上導入具有1個以上反應性基團&的取代基。具體地說明以上情況時,例如,存在於環糊精自身的羥基為反應性基團R2,在該羥基上加成羥丙基的情況下,羥丙基的羥基也包含於反應性基團R2中。進而,在介由該羥丙基的羥基進行ε -己內酯的開環聚合的情況下,在通過該開環聚合得到的聚酯鏈的相反側末端形成羥基。此時,該羥基也包含於反應性基團&中。另外,從兼顧聚輪烷(B)的相容性和反應性的觀點考慮,特別優選以烷基鏈、醚鏈、酯鏈、或這些的低聚物鏈為取代基且在環狀分子T上導入在該取代基上具有1個以上反應性基團的形態的取代基。該取代基的導入率如上述取代基的導入率所述。環狀分子T中的上述反應性基團R1的導入率優選為4 90%、特別優選為20 70%。導入率小於4%時,聚輪烷(A)可能無法與上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)或交聯劑(C)充分反應。另一方面,導入率超過90%時,在同一環狀分子T中產生大量交聯,因此,環狀分子T自身成為交聯點,不能發揮作為聚輪烷(A)整體的交聯點的效果,結果,可能無法確保粘合劑層的充分的應力緩和性。聚輪烷(A)的封端基BL只要為可以保持環狀分子T通過直鏈狀分子L而形成交叉狀的形態的基團就沒有特別的限定。作為這樣的基團,可以舉出體積大的基團、離子性
基團等。具體而言,聚輪烷(A)的封端基BL優選為二硝基苯基類、環糊精類、金剛烷基類、 三苯甲基類、螢光素類、芘類、蒽類等,或數均分子量1000 1000000的高分子的主鏈或側鏈等,可以在聚輪烷(A)中或粘合劑組合物中混合2種以上這些封端基BL。作為上述數均分子量1000 1000000的高分子,例如可以舉出聚醯胺、聚醯亞
胺、聚氨酯、聚二甲基矽氧烷、聚丙烯酸酯等。上述粘合劑組合物中的聚輪烷㈧的混合量優選以交聯劑(C)的反應性基團民與聚輪烷(A)的反應性基團R1的當量比、由粘合劑組合物所形成的粘合劑層的凝膠率、及霧度值在上述範圍內的方式適當調整,通常為在粘合劑組合物的固體成分中為0. 05 30質量%、優選為0. 3 20質量%的混合量。環狀分子T利用直鏈狀分子L包接為交叉狀時,在將最大限度地包接環狀分子T 的量設為100%的情況下,環狀分子T優選以0. 1 60%、更優選以1 50%、特別優選以 5 40%的量交叉狀地包接在直鏈狀分子L上。另外,環狀分子T的最大包接量可以通過直鏈狀分子的長度和環狀分子的厚度來決定。例如,在直鏈狀分子為聚乙二醇、環狀分子為α-環糊精分子的情況下,最大包接量由實驗求得(參照 Macromoleculesl993, 26,5698-5703)。B.(甲基)丙烯酸酯共聚物作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的構成單元即(甲基)丙烯酸酯,例如可以舉出烷基的碳原子數為1 18的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有(甲基)丙烯酸環烷基酯等脂環式化合物作為官能團的(甲基)丙烯酸酯、具有(甲基)丙烯酸苄基酯等芳香族化合物作為官能團的(甲基)丙烯酸酯等。其中,特別優選舉出烷基的碳原子數為1 18的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。這些化合物可以單獨或組合2種以上使用。(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的構成單元即含反應性基團的單體為在分子內具有聚合性的雙鍵和羥基、羧基、氨基等反應性基團&的單體。可以在(甲基)丙烯酸酯共聚物 (B)中混合2種以上這些反應性基團&。在這些反應性基團&中,從粘合劑組合物不偏酸性側也不偏鹼性側、耐腐蝕性優異、進而由粘合劑組合物形成的粘合劑層的交聯的穩定性高的觀點考慮,特別優選羥基。因此,作為含反應性基團的單體,優選使用反應性基團&為羥基的含羥基的不飽和化合物。作為含羥基的不飽和化合物,優選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸 2-羥基丙酯等含羥基的丙烯酸酯等,這些化合物可以單獨或組合2種以上使用。(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)可以通過將如上所述的(甲基)丙烯酸酯和含反應性基團的單體以常規方法進行共聚而得到,但除這些單體以外,也可以以少量(例如10質量%以下、優選5質量%以下)的比例將甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等共聚。(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的質均分子量以GPC(Gel PermeationChromatography)換算值計優選為 100000 3000000,特別優選為 500000 2000000。質均分子量小於100000時,粘合劑層的應力緩和性及耐久性可能變得不充分。另一方面,質均分子量超過3000000時,與聚輪烷(A)的相容性可能變差,粘合劑層的總透光率等光學特性降低、或不能充分確保應力緩和性。另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的玻璃轉變溫度(Tg)優選為50°C以下,特別優選為30°C以下。玻璃轉變溫度(Tg)超過50°C時,與聚輪烷(A)的相容性可能變差,不能表現出粘合劑層的充分的應力緩和性。上述粘合劑組合物中的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的混合量優選以(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團&與交聯劑(C)的反應性基團民的當量比、及由該粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率在上述範圍內的方式適當調整,通常,在粘合劑組合物的固體成分中,為70 99. 5質量%、優選75 99質量%的混合量。C.交聯劑交聯劑(C)只要為具有能與聚輪烷(A)具有的反應性基團R1及(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)具有的反應性基團&反應的反應性基團R3的二官能以上的化合物就沒有特別的限定。交聯劑(C)具有的官能團&例如優選異氰酸酯基、環氧基、氮丙啶基等,特別優選異氰酸酯基。可以在交聯劑(C)中混合2種以上這些官能團R3。聚輪烷(A)的反應性基團隊為羥基、(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的反應性基團 &為羥基、交聯劑(C)的反應性基團民為異氰酸酯基時,反應以可容易控制的速度進行,因此,容易取得反應性基團R1與反應性基團&的反應性的平衡。另外,具有這些反應性基團的化合物通用性高、材料的種類豐富且容易獲得,可以將成本控制在較低水平。
作為交聯劑(C),例如可以舉出二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、這些化合物的加合物(例如三羥甲基丙烷加合物)等異氰酸酯系化合物、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,6_己二醇縮水甘油醚、這些化合物的加合物等環氧系化合物、N,N-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶羧基醯胺)、這些化合物的加合物等氮丙啶系化合物等,其中,優選異氰酸酯系化合物。上述粘合劑組合物中的交聯劑(C)的混合量優選以交聯劑(C)的反應性基團民與聚輪烷(A)的反應性基團R1的當量比、交聯劑(C)的反應性基團R3與(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團&的當量比、及由上述粘合劑組合物形成的粘合劑層的凝膠率在上述範圍內的方式適當調整,通常,在粘合劑組合物的固體成分中,為0. 1 10質量%、優選 0.5 5質量%的混合量。D.矽烷偶聯劑上述粘合劑組合物中,作為上述成分㈧ (C)以外的成分,可以根據需要含有矽烷偶聯劑(D)。粘合劑組合物通過含有矽烷偶聯劑(D),可以提高得到的粘合劑層與玻璃基板等無機材料的粘接性。作為矽烷偶聯劑(D),沒有特別的限定,但優選與上述成分㈧ (C)的相容性良好、上述粘合劑組合物在光學用途的情況下具有透光性的矽烷偶聯劑。作為矽烷偶聯劑⑶的具體例,可以舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含聚合性不飽和基團的矽化合物;3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧結構的矽化合物;3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、 N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等含氨基的矽化合物;3-異氰酸根合丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸根合丙基三甲氧基矽烷等含異氰酸酯基的矽化合物;3-氯丙基三甲氧基矽烷等。這些化合物可以單獨或組合2種以上使用。矽烷偶聯劑⑶的添加量優選相對於上述成分㈧ (C)的合計量100質量份為 0. 001 10質量份的範圍,特別優選為0. 005 5質量份的範圍。作為上述粘合劑組合物,最優選下述組合物作為聚輪烷(A),使用環狀分子T為具有羥基作為反應性基團R1的α-環糊精、直鏈狀分子L為聚乙二醇、封端基BL為金剛烷基的聚輪烷,作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B),使用丙烯酸丁酯和丙烯酸羥乙酯的共聚物 (反應性基團& 羥基),作為交聯劑(C),使用二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物 (反應性基團R3:異氰酸酯基)。上述粘合劑組合物通過在80 150°C左右的溫度下加熱進行交聯,可以形成粘合劑層。在該粘合劑層中,聚輪烷㈧的環狀分子T與(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶介由交聯劑(C)間接鍵合,環狀分子T在聚輪烷(A)的直鏈狀分子L上自由移動,因此,粘合劑層成為應力緩和性優異的粘合劑層。該粘合劑層在維持應力緩和性的同時總透光率等光學特性優異,且具有耐久性。作為上述基材,沒有特別的限定,作為通常的粘合片的基材片使用的基材均可以使用。例如可以舉出使用人造絲、丙烯酸、聚酯等纖維的織布或無紡布;優質紙、玻璃紙、 浸漬紙、塗布紙等紙類;鋁、銅等金屬箔;聚氨酯發泡體、聚乙烯發泡體等發泡體;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚氨酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸樹脂膜、降冰片烯系樹脂膜、環烯烴樹脂膜等塑料膜;2種以上這些物質的層疊體等。塑料膜可以為單軸延伸或雙軸延伸的塑料膜。另外,基材可以為剝離片或光學部件。作為上述剝離片,例如可以舉出玻璃紙、粘土塗布紙、牛皮紙、優質紙等紙類及在這些紙類上層壓有聚乙烯樹脂等的層壓紙、或在由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烴等塑料膜構成的片基材上塗布氟樹脂或矽酮樹脂等剝離劑,通過熱固化或紫外線固化等設置有剝離層的剝離片等。另一方面,作為光學部件,例如可以舉出偏振片(偏振膜)、相位差板(相位差膜)、視角補償膜、增亮膜、對比增強膜等。其中,偏振片(偏振膜)或相位差板(相位差膜) 由於容易收縮,與一般的被粘物、例如液晶面板的基板等相比,尺寸變化大,因此,優選作為形成上述粘合劑層的對象。光學部件的厚度根據其種類而不同,通常為ΙΟμπι 500μπι,優選為50 μ m 300 μ Hl0為了在基材片上形成粘合劑層,可以在基材片上直接塗布含有粘合劑組合物的溶液(以下,有時稱為「粘合劑溶液」)而設置粘合劑層,也可以在剝離片上塗布粘合劑溶液而設置粘合劑層後,將其粘合在基材片上並將該粘合劑層轉印到基材片上。在此,作為用於稀釋粘合劑組合物而製成粘合劑溶液的溶劑,例如可以使用己烷、庚烷、環己烷等脂肪族烴;甲苯、二甲苯等芳香族烴;二氯甲烷、二氯乙烷等滷化烴;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑等。作為這樣製備的粘合劑溶液的濃度·粘度,在可塗布的範圍即可,沒有特別的限制,可以根據情況適當選擇。進而,根據需要,可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、近紅外吸收劑、抗靜電劑、擴散劑等各種添加劑而製成粘合劑溶液。另外,在得到粘合劑溶液時,溶劑等的添加不是必要條件,粘合劑組合物只要為可塗布的粘度等,就可以不添加溶劑。此時, 粘合劑組合物直接與粘合劑溶液同樣地進行處理。對塗布粘合劑溶液的方法而言,例如可以使用輥塗法、刮塗法、棒塗法、凹版塗布法、模塗法、噴塗法等現有公知的方法。利用這些方法塗布粘合劑溶液後,通過熱風乾燥等方法除去溶劑,同時,通過加熱等使粘合劑組合物反應進行交聯,由此可以形成上述粘合劑層。粘合劑層的厚度沒有特別的限制,可以根據用途進行適當選擇,但通常為5 ΙΟΟμπι, 優選為10 60 μ m的範圍。該粘合片即使在粘合片的基材或粘合有粘合片的被粘物的尺寸變化大的情況下, 也可以用粘合劑層吸收 緩和由於其尺寸變化產生的應力,因此,經過長時間也難以從被粘物上剝離。在形成有上述粘合劑層的光學部件中,可以在所述粘合劑層的沒有層疊光學部件側的面上根據需要層疊剝離片。在形成有上述粘合劑層的光學部件具有該剝離片的情況下,將該剝離片剝離,在沒有該剝離片的情況下,直接經由粘合劑層粘接在玻璃基板、光學樹脂基板等上,構成例如液晶面板、液晶顯示器、撓性顯示器、有機EL顯示器、電子紙用顯示器等。由上述粘合劑組合物所得到的粘合劑層由於總透光率等光學特性及應力緩和性優異且具有充分的交聯密度,因此,作為顯示器的圖像顯示性優異的同時防漏光性及耐久性也優異。片狀光學部件、例如偏振片(偏振膜)、相位差板(相位差膜)等片狀光學部件一般而言尺寸變化大,但利用具有光學部件的本發明的粘合片,可以用粘合劑層吸收 緩和由於片狀光學部件的尺寸變化引起的應力,因此,經過長時間也難以從基板等上剝離。實施例以下,利用實施例等對本發明進行更具體的說明,但本發明的範圍並不限定於這些實施例等。[實施例1]作為聚輪烷(A),利用與Soft Mater. ,2008,4,245-249中記載的方法同樣的方法製作由直鏈狀分子L 聚乙二醇(質均分子量35000)環狀分子T 導入羥丙基後,接枝聚合己內酯所得的α-環糊精(羥丙基取代率48%,ε -己內酯的聚合投入量[ε -己內酯]/[羥基]=3. 9,環狀分子T的包接量 25% )封端基BL 金剛烷基構成的修飾聚輪烷。得到的聚輪烷㈧的羥基量為1. 4mmol/ g°將混合有上述聚輪烷(A)6質量份、作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元98. 5質量%及丙烯酸2-羥乙酯單元1. 5質量%構成的質均分子量180萬的丙烯酸酯共聚物100質量份、作為交聯劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學公司制,TD-75 ;3官能性,分子量698,固體成分75質量% ) 4質量份、作為矽烷偶聯劑(D)的3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學公司制,KBM403)0.2質量份的粘合劑組合物,利用甲乙酮以固體成分濃度為12 %的溶液的方式進行稀釋,將其作為粘合劑溶液。另外,在上述粘合劑組合物中,交聯劑(C)的異氰酸酯基相對聚輪烷(A)的羥基的當量比為1. 5,交聯劑(C)的異氰酸酯基相對(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的羥基的當量比為1。在此,聚輪烷(A)的羥基量為基於JISK0070而測定的值。將上述粘合劑溶液通過刮塗機塗布在將一面利用矽酮系剝離劑進行剝離處理後的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制,SP-PET3811)的剝離處理面上,在90°C下乾燥1分鐘形成厚度25 μ m的粘合劑層。在上述粘合劑層上層疊偏振片(三醋酸纖維素膜/聚乙烯醇膜/三醋酸纖維素膜 (包含視角擴大功能)的3層疊層體,厚度200 μ m),得到在偏振片上形成有粘合劑層的粘
麼μ-口片ο[實施例2]除以交聯劑(C)相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的當量比為0. 5的方式調整交聯劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例3]除以交聯劑(C)相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的當量比為0. 2的方式調整交聯劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例4]除以交聯劑(C)相對(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的當量比為0. 1的方式調整交聯劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例5]除以交聯劑(C)相對(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶的當量比為0. 01的方式調整交聯劑(C)及聚輪烷(A)的混合量以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例6]除以交聯劑(C)相對聚輪烷㈧的當量比為2的方式調整交聯劑(C)及(甲基) 丙烯酸酯共聚物(B)的混合量以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[實施例7]除以交聯劑(C)相對聚輪烷(A)的當量比為4的方式調整交聯劑(C)及(甲基) 丙烯酸酯共聚物(B)的混合量以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例1]將混合有作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元98. 5質量%及丙烯酸2-羥乙酯單元1. 5質量%構成的質均分子量180萬的丙烯酸酯共聚物100質量份、 作為交聯劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學公司制,TD-75)4 質量份、作為矽烷偶聯劑(D)的3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學公司制, KBM403)0. 2質量份的粘合劑組合物,利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進行稀釋,將其作為粘合劑溶液。另外,在上述粘合劑組合物中,交聯劑(C)的異氰酸酯基相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的羥基的當量比為1。除使用得到的粘合劑溶液以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例2]除以交聯劑(C)相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的當量比為0. 05的方式調整交聯劑(C)的混合量以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[比較例3](對應日本特開2007-2M133的實施例6)作為聚輪烷(A),與日本特開2007-2M133的實施例6同樣地製作將由直鏈狀分子L 聚乙二醇(平均重量分子量35000)環狀分子T α-環糊精封端基BL:金剛烷基構成的聚輪烷的環糊精的羥基在二甲基乙醯胺/氯化鋰溶劑中,在二甲基氨基吡啶(催化劑)的存在下利用醋酸酐乙醯化所得的聚輪烷。得到的聚輪烷㈧的羥基量為2. lmmol/g.
將混合有上述聚輪烷(A)5質量份、作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元80質量%及丙烯酸2-羥乙酯單元20質量%構成的質均分子量80萬的丙烯酸酯共聚物100質量份、作為交聯劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學公司制,TD-75)2.5質量份的粘合劑組合物,利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進行稀釋,將其作為粘合劑溶液。另外,在上述粘合劑組合物中,交聯劑(C)的異氰酸酯基相對聚輪烷(A)的當量比為0.8,交聯劑(C)的異氰酸酯基相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的羥基的當量比為 0. 05。[比較例4](對應日本特開2007-2M133的實施例7)將混合有在比較例3中得到的聚輪烷(A) 20質量份、作為(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的由丙烯酸丁酯單元80質量%及丙烯酸2-羥乙酯單元20質量%構成的質均分子量80萬的丙烯酸酯共聚物100質量份、作為交聯劑(C)的二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物(綜研化學公司制,TD-75)10質量份的粘合劑組合物,利用甲乙酮以為固體成分濃度12%的溶液的方式進行稀釋,將其作為粘合劑溶液。另外,在上述粘合劑組合物中,交聯劑(C)的異氰酸酯基相對聚輪烷㈧的當量比為0. 8,交聯劑(C)的異氰酸酯基相對(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的羥基的當量比為0. 2。除使用得到的粘合劑溶液以外,與實施例1同樣地製作在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片。[試驗例](1)保持力的測定以乾燥後的塗布厚度為25μπι的方式,將在實施例及比較例中製備的粘合劑組合物塗布在一面利用矽酮系剝離劑進行剝離處理後的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制,SP-PET3811)的剝離處理面上,在100°C加熱1分鐘,形成粘合劑層。將該粘合劑層與易粘接的聚對苯二甲酸乙二醇酯片(東洋紡公司制,PET50A4300,厚度50μπι)粘合而得到粘合片。除將測定溫度設為80°C以外,依據JIS Z0237的保持力的測定法,測定70000秒後的上述粘合片的偏移量(μ m)。將結果示於表1。(2)斷裂延伸率的測定以乾燥後的塗布厚度為25μπι的方式,將在實施例及比較例中製備的粘合劑組合物塗布在一面通過矽酮系剝離劑進行剝離處理後的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制,SP-PET3811)的剝離處理面上,在100°C下加熱1分鐘,形成粘合劑層。將該粘合劑層與其它的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制,SP-PET3801)的剝離處理面粘合而得到粘合片。以上述粘合片中的粘合劑層的合計厚度為1mm、且僅殘留兩面最表層的剝離片的方式層疊多層述粘合劑層,在23°C、溼度50%的氛圍下放置2周。然後,從層疊有多層上述粘合劑層的粘合片切取IOmm寬X IOOmm長的樣品,將層疊在兩面最表層上的剝離片剝離, 以樣品測定範圍為IOmm寬X500mm長的方式設置樣品,在23°C、50% RH的環境下,使用拉伸試驗機(Orientec公司制,Tensilon)以lOmm/min的拉伸速度測定斷裂延伸率(% )。將結果示於表1。
(3)總透光率及霧度值的測定以乾燥後的塗布厚度為25μπι的方式將在實施例及比較例中使用的粘合劑溶液塗布在一面利用矽酮系剝離劑進行剝離處理後的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制,SP-PET3811)的剝離處理面上,在100°C下加熱1分鐘,形成粘合劑層。將該粘合劑層與易粘接的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(東洋紡公司制,PET100A4300)的易粘接處理面粘合而得到粘合片。從得到的粘合片上剝離除去剝離片,依據JIS K7105,使用積分球式透光率測定裝置(日本電色工業公司制,NDH-2000),測定擴散透過率(Td% )及總透光率(Tt% )。另夕卜, 通過下述式算出霧度值(% )。將結果示於表1。霧度值=Td/TtX100(4)凝膠率的測定以乾燥後的塗布厚度為20μπι的方式,將在實施例及比較例中使用的粘合劑溶液塗布在一面通過矽酮系剝離劑進行剝離處理後的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec 公司制,SP-PET3811)的剝離處理面上,在100°C下加熱1分鐘,形成粘合劑層。將該粘合劑層與其它的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離片(Lintec公司制,SP-PET3801)的剝離處理面粘合而得到粘合片。將上述粘合片在23°C、溼度50%的氛圍下放置1周後,從該粘合片取出約0. Ig的粘合劑包裝於特氟龍網格(#400)中,通過以乙酸乙酯為溶劑的索氏萃取器(東京硝子器械公司制,脂肪萃取器)利用回流萃取粘合劑的非凝膠成分,由與初期的質量的比算出凝膠率。將結果示於表1。(5)耐久性試驗將在實施例及比較例中得到的在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片利用裁斷裝置(獲野精機製作所公司制,Super cutter PN1-600)裁斷成233mm X 309mm的大小,粘合於無鹼玻璃(Corning公司制,1737,厚度0. 7mm)的一面上,在高壓釜(慄原製作所公司制) 中,在0. 5MPa、50°C、20分鐘的條件下加壓,得到光學層疊體。將得到的光學層疊體投入到以下的各耐久條件的環境下。〈耐久條件〉1.60°C ·相對溼度 90%2. 80°C·乾燥3.進行_20°C—— 60°C的各30分的熱衝擊試驗200循環在從投入開始200小時後,使用10倍放大鏡對光學層疊體進行觀察,以下述的判定標準對耐久性進行評價。將結果示於表2。〇在4邊上,距外周端部0. 6mm以上的部分均無缺陷X 在4邊的至少1邊上,在距外周端部0.6mm以上的部分具有鼓起、剝離、發泡、 紋理等0. Imm以上的大小的的粘合劑的外觀異常(缺陷)(6)漏光性試驗將實施例及比較例中得到的在偏振片上形成有粘合劑層的粘合片通過裁斷裝置 (荻野精機製作所公司制,Super cutter PN1-600)裁斷成233mmX309mm的大小,粘合於無鹼玻璃(Corning公司制,1737,厚度0. 7mm)的兩面上,在高壓釜(慄原製作所公司制)中,在0. 5MPa、50°C、20分的條件下加壓,得到光學層疊體。另外,上述粘合在無鹼玻璃的表裡以該光學層疊體的兩面的偏振片的偏振軸為正交偏振狀態的方式進行。將得到的光學層疊體在80°C下放置200小時後,在23°C、相對溼度50%的環境下放置2小時,通過以下所示的方法評價漏光性。使用大嫁電子公司制的MCPD-2000測定光學層疊體的圖2所示的各區域(A區域, B區域,C區域,D區域,E區域)的明度。而且,用以下式求得明度差AL*AL*= [(b+c+d+e)/4]-a(其中,a、b、c、d及e分別為在A區域、B區域、C區域、D區域及E區域的預先確定的測定點(各區域的中央部1處)的明度),將其作為漏光性。AL*的值越小表示漏光越少。將結果示於表2。[表1]
權利要求
1.粘合片,其具有基材和粘合劑層,其中,所述粘合劑層由含有直鏈狀分子貫通至少2 個環狀分子的開口部、在所述環狀分子上具有1個以上反應性基團且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成,其特徵在於,所述粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上且霧度值為30%以下,所述粘合片的除測定溫度設為80°C以外依據JIS Z0237的保持力以70000秒後的所述粘合片的偏移量計為1000 μ m以下。
2.如權利要求1所述的粘合片,其特徵在於,所述粘合劑組合物含有通過將(甲基)丙烯酸酯和含反應性基團的單體共聚而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)。
3.如權利要求2所述的粘合片,其特徵在於,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)是以共聚物中的含反應性基團的單體的比例為0.01 15質量%的方式將(甲基)丙烯酸酯和含反應性基團的單體共聚而得到的共聚物。
4.如權利要求2或3所述的粘合片,其特徵在於,所述粘合劑組合物進一步包含具有能與所述聚輪烷㈧具有的反應性基團和所述(甲基)丙烯酸酯共聚物⑶具有的反應性基團反應的反應性基團的交聯劑(C)。
5.如權利要求4所述的粘合片,其特徵在於,所述交聯劑(C)的反應性基團相對所述聚輪烷㈧的反應性基團的當量比為0. 1 5,所述交聯劑(C)的反應性基團相對所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團的當量比為0. 001 2。
6.如權利要求1 5中任一項所述的粘合片,其特徵在於,所述粘合劑層的凝膠率為 20 90%。
7.如權利要求1 6中任一項所述的粘合片,其特徵在於,所述聚輪烷(A)的反應性基團為羥基,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)的反應性基團為羥基,所述交聯劑(C)的反應性基團為異氰酸酯基。
8.如權利要求1 7中任一項所述的粘合片,其特徵在於,所述基材包含剝離片。
9.如權利要求1 7中任一項所述的粘合片,其特徵在於,所述基材包含光學部件。
10.如權利要求1 7中任一項所述的粘合片,其特徵在於,所述基材包含偏振片或相位差板。
全文摘要
本發明提供粘合片,其具有基材和粘合劑層,其中,所述粘合劑層由含有直鏈狀分子貫通至少2個環狀分子的開口部、在所述環狀分子上具有1個以上反應性基團且在所述直鏈狀分子的兩末端具有封端基而成的聚輪烷(A)的粘合劑組合物形成,其特徵在於,所述粘合劑層的斷裂延伸率為300%以上且霧度值為30%以下,所述粘合片的除測定溫度設為80℃以外依據JIS Z0237測定的保持力以70000秒後的所述粘合片的偏移量計為1000μm以下。利用這種粘合片及其粘合劑層,在適用於偏振片或相位差板等光學部件的情況下,充分滿足總透光率等光學特性,且應力緩和性以及防漏光性優異,同時,耐久性也優異。
文檔編號C08B37/16GK102245726SQ200980149478
公開日2011年11月16日 申請日期2009年12月3日 優先權日2008年12月10日
發明者C·羅斯裡姆, 又野仁, 荒井隆行 申請人:琳得科株式會社