殺微生物的組合物的製作方法

2023-12-05 09:25:21 7

專利名稱：殺微生物的組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種選擇的殺微生物劑的組合。
在一些情況下，由於對某些類型的微生物活性弱，例如，微生物對一些殺微生物劑有抵抗性，即便在高的使用濃度下，商業的殺微生物劑也不能提供對微生物的有效控制。在特殊的最終使用環境中，有時結合使用不同的殺微生物劑以對微生物提供總體的控制。例如，美國專利No.5,707,929公開了一種3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和含硫的s-三嗪的組合。然而，需要另外的殺微生物劑的組合以快速並且長期地提供對微生物的有效控制。本發明解決的一個問題就是提供這種殺微生物劑的另外的組合。
本發明解決的另一個問題是提供另外的殺微生物劑的組合，其含有最低量的由於毒性原因而不希望有的殺微生物劑。例如，已知的包括甲基-N-苯並咪唑-2-基氨基甲酸酯的殺生物劑的組合。然而，該化合物對非目標有機物的毒性使得較不希望顯著量包括它的組合。同樣地，也不希望大量含有滷化的3-異噻唑酮(3-isothiazolone)的組合。
發明概述本發明涉及一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮；(b)至少一種滷化丙炔基氨基甲酸酯；和(c)至少一種含硫的s-三嗪。
發明詳述除非上下文明確地指出，這裡使用的以下術語具有指定的定義。術語「殺微生物劑」指一種能夠抑制或控制微生物在場所中增長的化合物；殺微生物劑包括殺細菌劑、殺真菌劑和滅藻劑。術語「微生物」包括，例如，真菌(比如酵母和黴菌)，細菌和藻類。術語「場所」指被微生物汙染的工業系統或產品。以下簡稱在說明書全文中使用ppm＝每百萬份的重量部分(重量/重量)。除非另外限定，百分比(％)是重量百分比。「烷基」基團是具有以線形、支化或環形排列的1-20個碳原子的烴基基團。「芳基」基團是從芳族烴化合物衍生的取代基。芳基基團具有總數為6-20個的環原子，並且具有一個或多個單獨或稠合的環。
優選，該至少一種含硫的s-三嗪是至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，即，以下結構式的化合物 其中R1，R2和R3是烷基基團。優選，R1，R2和R3是C1-C6烷基，更優選C1-C4烷基。在一個優選實施方案中，R3是甲基。在一個優選實施方案中，R1和R2是C2-C4烷基。在一個優選實施方案中，該至少一種含硫的s-三嗪選自2-N-環丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺(也稱作Cybutryn，可以IrgarolTM1071從CIBA Spezialitaeten Chemie AG獲得)和2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺(也稱作Terbutryn)。優選，該殺微生物的組合物包含至少1％的含硫的s-三嗪，更優選至少1.5％，和最優選至少2％。優選，該殺微生物的組合物包含不大於15％的含硫的s-三嗪，更優選不大於10％。在本發明的一個優選實施方案中，其中該至少一種含硫的s-三嗪是2-N-環丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，優選該組合物包含不高於7％的這種化合物，並且最優選不高於4％。
優選，該至少一種滷化丙炔基氨基甲酸酯是至少一種3-碘-2-丙炔基氨基甲酸酯，更優選3-碘-2-丙炔基烷基氨基甲酸酯或3-碘-2-丙炔基芳基氨基甲酸酯，和最優選3-碘-2-丙炔基C3-C6烷基氨基甲酸酯。在一個優選實施方案中，該至少一種滷化丙炔基氨基甲酸酯是3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯(「IPBC」)。優選，該殺微生物的組合物含有至少0.5％的滷化丙炔基氨基甲酸酯，更優選至少1.5％，更優選至少3％，更優選至少5％，和最優選至少8％。優選，該殺微生物的組合物含有不高於20％的滷化丙炔基氨基甲酸酯，更優選不高於15％，和最優選不高於12％。
本發明殺微生物的組合物優選含有不高於5％的滷化的3-異噻唑酮(3-isothiazolone)；即，滷化的3-異噻唑酮的存在量為零到高至5％，優選為零到高至3％，更優選為零到高至2％，和最優選為零到高至1％。依賴於滷化的3-異噻唑酮的存在，殺微生物的組合物易於化學降解並且可能需要額外的穩定劑組分，比如金屬鹽穩定劑；鹽穩定劑有時會在最終的配製劑中產生不可接受的性質。由於這種原因，希望提供基本上不含有滷化的3-異噻唑酮，但依然提供滷化的3-異噻唑酮所能夠提供的殺微生物保護程度的殺微生物劑的配製劑。優選，本發明殺微生物的組合物基本上不含有甲基-N-苯並咪唑-2-基氨基甲酸酯，即，其含量小於0.5％，更優選小於0.3％，和最優選小於0.1％。
優選，該至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮是至少一種取代的或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮。取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮在異噻唑酮環上的4-位和5-位中的一個或二者上可以包含(C1-C4)烷基或氯取代基。優選，該C4-C10烷基是辛基，最優選正辛基。在本發明的一個優選實施方案中，該至少一種2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮選自2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(「OIT」)和4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(「DCOIT」)。優選，該殺微生物的組合物含有至少0.2％的2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮，更優選至少0.3％，和最優選至少0.4％。優選，該殺微生物的組合物含有不高於10％的2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮，更優選不高於5％，更優選不高於3％，和最優選不高於2％。
除了在本申請中具體描述的這些，本發明殺微生物的組合物還非必要地包含其它殺蟲的活性成分。
殺微生物劑的組分可以直接用於本發明的混合物中或者也可以首先與溶劑或固體載體配製在一起。合適的溶劑包括，例如，水；二元醇類，比如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；二醇醚；醇類，比如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇和苯氧基丙醇；酮類，比如丙酮和丁酮；酯類，比如乙酸乙酯、乙酸丁酯、三乙醯檸檬酸酯和甘油三乙酸酯；碳酸酯類，比如異丙二醇碳酸酯和碳酸二甲酯；以及它們的混合物。優選的溶劑選自水、二元醇類、二醇醚、酯類和它們的混合物。合適的固體載體包括，例如，環糊精、二氧化矽、硅藻土、蠟、纖維素質和活性炭。優選該殺微生物劑在水中配製。
當在溶劑中配製具有低的水中溶解度的殺微生物劑組分時，該配製劑可以非必要地包含表面活性劑。當這種配製劑含有表面活性劑時，它們通常採取可乳化的濃縮物、乳液、可微乳化的濃縮物或微乳液的形式。一旦加入足量的水後，可乳化的濃縮物會形成乳液。一旦加入足量的水後，可微乳化的濃縮物會形成微乳液。這種可乳化和可微乳化的濃縮物一般為本領域所眾所周知；優選這種配製劑不含有表面活性劑。關於各種微乳液和可微乳化濃縮物進一步的一般和具體性的細節可以參考美國專利No.5,444,078。
具有低的水中溶解度的殺微生物劑組分也可以以分散體的形式配製。該分散體的溶劑組分可以是有機溶劑或水，優選水。這種分散體可以包含輔助劑，例如，共溶劑、增稠劑、防凍劑、分散劑、填料、色料、表面活性劑、穩定劑、防結垢劑和防腐添加劑。
在本發明的混合物中，任何殺微生物劑組分的任何配製劑可以與其它殺微生物劑組分的任何配製劑一起使用。當一種以上的殺微生物劑組分首先與溶劑配製在一起時，用於每一種殺微生物劑的溶劑可以與用於配製其它商業殺微生物劑的溶劑相同或者不同。優選，這些溶劑可溶混。在可供選擇的另一種方法中，這些殺微生物劑可以直接結合，然後再在混合物中加入溶劑。
本領域的技術人員會認識到本發明殺微生物劑組分可以依次加入，同時加入或者結合後再加入到使用的場所。優選，殺微生物劑組分同時加入或者加入前先結合再加入到使用的場所。當殺微生物劑在加入到使用的場所前先結合時，這種結合可以非必要地包含輔助劑，比如，例如，溶劑、增稠劑、防凍劑、顏料、(多價)螯合劑(比如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、亞氨基二琥珀酸和它們的鹽)、分散劑、表面活性劑、穩定劑、防結垢劑和防腐添加劑。
通過將有效量的殺微生物的組合物加入到經受微生物腐蝕的場所上、場所裡或其中，本發明殺微生物的組合物可用於抑制微生物的生長。合適的場所包括，例如冷卻塔；空氣洗滌器；鍋爐；礦物淤漿；廢水處理；裝飾性噴泉；反滲透過濾；超濾；壓艙水(ballast water)；蒸發冷凝器；熱交換器；紙漿和紙張加工流體；塑料；乳液；分散體；油漆；膠乳；塗料，比如清漆；建築產品，比如厚漿塗料，填隙和密封材料；建築粘合劑，比如陶瓷粘合劑，地毯背膠(backing adhesive)，和層壓粘合劑；工業或消費品粘合劑；照相藥品；印刷流體；家用產品，比如浴室和廚房清潔劑；化妝品；化妝用品；洗髮劑；肥皂；洗滌劑；工業清潔劑；地板蠟；洗衣漂洗水；金屬加工流體；傳送帶潤滑劑；水力流體；皮革和皮革產品；織物；織物產品；木材和木材產品，比如膠合板，粗紙板，刨花板，層壓梁，定向線板(orientedstrandboard)，硬紙板和碎料板；石油加工流體；燃料；油田流體，比如注射水，壓裂液和鑽探泥漿；農業輔助防腐劑；表面活性劑防腐劑；醫療設備；診斷試劑防腐劑；食品防腐劑，比如塑料或紙的食品包裝；沉澱池和礦泉(spas)。
優選，本發明殺微生物的組合物可用於在選自一種或多種乳液、分散體、油漆、膠乳、家用產品、洗滌劑和工業清潔劑的場所中抑制微生物的生長。特別地，該殺微生物的組合物在乳液、分散體、油漆和膠乳中有用。
場所中抑制或控制微生物生長所必需的組合物的具體含量依賴於組合物中特定的化合物和被保護的特定場所。典型地，如果在場所中提供50-20,000ppm活性成分的組合物，本發明組合物的含量在場所中足以控制微生物的生長。優選在場所中存在的組合物含量為至少100ppm，更加優選至少200ppm，更加優選至少300ppm，和最優選至少500ppm。優選本發明的組合物在場所中的含量不高於10,000ppm，更加優選不高於7,000ppm，和最優選不高於5,000ppm。
在本發明一個優選實施方案中，該殺微生物的組合物包含2％的2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，10％的3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯和3％的2-N-環丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。在本發明的另一個優選實施方案中，該殺微生物的組合物包含2％的2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，0.4％的4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，10％的3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯和3％的2-N-環丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。
權利要求
1.一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮；(b)至少一種滷化丙炔基氨基甲酸酯；和(c)至少一種含硫的s-三嗪。
2.權利要求1的組合物，其中所述至少一種2-烷基-4-異噻唑啉-3-酮是至少一種取代或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮。
3.權利要求2的組合物，其中所述至少一種滷化丙炔基氨基甲酸酯是至少一種3-碘-2-丙炔基氨基甲酸酯。
4.權利要求3的組合物，其中所述至少一種含硫的s-三嗪是至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。
5.權利要求4的組合物，其中所述至少一種取代或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮存在的總含量是0.2％-5％。
6.權利要求5的組合物，其中所述至少一種3-碘2-丙炔基氨基甲酸酯存在的總含量是5％-15％。
7.權利要求6的組合物，其中所述至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺存在的總含量是1.5％-15％。
8.權利要求7的組合物，其中所述至少一種3-碘-2-丙炔基氨基甲酸酯是3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯，所述至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺選自2-N-環丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺和2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，並且所述至少一種取代或未取代的2-(C4-C10)烷基-4-異噻唑啉-3-酮選自2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮。
全文摘要
一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種2－烷基－4－異噻唑啉－3－酮；(b)至少一種滷化丙炔基氨基甲酸酯；和(c)至少一種含硫的s－三嗪。
文檔編號A01N43/80GK1535582SQ200410033348
公開日2004年10月13日 申請日期2004年4月2日 優先權日2003年4月7日
發明者B·希爾, G·泰德克, B·M·赫加蒂, B 希爾, 赫加蒂, 驢 申請人:羅姆和哈斯公司