1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法

2023-12-05 08:56:56 5

專利名稱：1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法
技術領域：
本發明屬於芳香族多元伯胺的製備領域，特別是涉及一種1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基) 萘的製備方法。
技術背景芳香族雜環聚合物具有出色的熱穩定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優 良的高低溫力學性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領 域得到了廣泛應用。隨著信息電子產品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數和低介電損耗等。因 此，聚醯亞胺材料在FCCL領域中備受青睞。1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘是合成高支化聚醯亞胺樹脂的重要原料之一，因此，它 不僅可應用於FCCL領域，而且還可應用於耐高溫聚醯亞胺碳纖維增強先進複合材料。另 外，1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘也是合成多馬來醯亞胺樹脂的重要原材料。 發明內容本發明的目的是提供一種1，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，該方法工藝簡單， 無需後續的精製提純工藝，三廢少，產品的純度和收率高，適用於工業化生產。 本發明的化學反應方程式如下本發明的一種l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，包括如下步驟1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於7(TC 85'C溫度範圍內反應1 5小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體。所述的鈀/炭，其鈀質量百分數為1% 15%。 所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的l,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的l,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升~100毫升。本發明的有益效果(1) 本發明是製備l，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的工業方法；(2) 三廢少，對環境友好；(3) 耗時少，節能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來源方便；(6) 產品純度達99%以上、收率高。


圖是l，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的分子結構。
具體實施方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用於說明本發明 而不用於限制本發明的範圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之後，本領域技術 人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限 定的範圍。實施例1將49,2克(0.1摩爾)1，6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、0.6克鈀質量百分數為15%的 鈀/炭、800ml2-甲氧基乙醇和700ml乙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6CTC，開始 滴加質量濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。 水合肼滴加完成後，於70'C 85X:的溫度範圍內繼續攪拌反應1小時，稍冷，趁熱過濾， 冷卻母液，滴加適量純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到35.3克l,6-雙(2，4-二 氨基苯氧基)萘晶體，純度為99.4%，根據實際獲得的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算得到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為94.8%。實施例2將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、8.8克鈀質量百分數為1%的鈀 /炭和4920ml乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質量濃度為85%的水 合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於70。C 85X:的溫度範圍內繼續 攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結晶產物，過濾，真 空乾燥，得到32.8克1,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度為99.1%，根據實際獲得 的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算得到1,6-雙(2,4-二氨基 苯氧基)萘的收率為88.3%。實施例3將49.2克(0.1摩爾)1，6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、4.0克鈀質量百分數為5%的鈀 /炭、100毫升乙醇和2000ml 2-甲氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始 滴加質量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於70 t: 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應4小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水， 析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到34.9克l,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度 為99.3%，根據實際獲得的l,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算 得到1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為93.7%。實施例4將49.2克(0.1摩爾)1，6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、3.0克鈀質量百分數為10%的 鈀/炭500ml2-甲氧基乙醇和800ml 1,2-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開 始滴加質量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於 7(TC 85。C的溫度範圍內繼續攪拌反應3小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純 水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到29.4克l，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體， 純度為99.5%，根據實際獲得的l，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)， 計算得到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為78.9%。實施例5將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘、3.5克鈀質量百分數為10%的 鈀/炭、220ml甲醇和1800ml2-乙氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開始 滴加質量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於70 。C 85T:的溫度範圍內繼續攪拌反應2小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到34.0克l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度 為99.7%，根據實際獲得的l，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算 得到1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為91.3%。實施例6將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、1.6克鈀質量百分數為15%的 鈀/炭、100毫升乙醇和2800ml 1,3-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始 滴加質量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於70 'C 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水， 析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到33.7克l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度 為99.6%，根據實際獲得的l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算 得到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為90.6%。實施例7將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、2.2克鈀質量百分數為15%的鈀/炭、 4920ml乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質量濃度為60%的水合肼 溶液(水合肼分子量為50.06)，共380.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於70'C 85 "的溫度範圍內繼續攪拌反應2.0小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析 出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到35.5克l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度為 99.6%，根據實際獲得的l,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算得 到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為95.5%。
權利要求
1.一種1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，包括如下步驟1，6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於70℃～85℃溫度範圍內反應1～5小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘。
2. 根據權利要求1所述的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，其特徵在於所述 的鈀/炭的鈀質量百分數為1% 15%。
3. 根據權利要求1所述的1,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，其特徵在於所述 的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據權利要求1所述的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，其特徵在於所述 的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙 二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧 基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據權利要求l或2所述的l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，其特徵在於 所述的1,6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據權利要求1或3所述的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，其特徵在於 所述的l,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與水合肼的摩爾比為1:20-50。
7. 根據權利要求l或4所述的l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，其特徵在於 所述的1，6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升~100 毫升。
全文摘要
本發明涉及一種1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的製備方法，包括步驟1，6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於70℃～85℃溫度範圍內反應1～5小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘晶體。本發明操作簡單，無需後續的精製提純工藝，耗時少，所得產品收率高，純度達99％以上，適用於工業化生產。
文檔編號C07C213/02GK101260055SQ20081003599
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月14日 優先權日2008年4月14日
發明者虞鑫海 申請人:東華大學