一種吡啶類重鉻酸鹽的製備方法
2023-12-05 06:44:46
專利名稱：一種吡啶類重鉻酸鹽的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種吡啶類重鉻酸鹽的製備方法，屬於有機合成技術領域。
背景技術：
吡啶類重鉻酸鹽是一種高選擇性的氧化劑。將醇氧化成醛酮或羧酸時選擇性好， 收率高，並且不影響分子中存在的碳碳重鍵等活性基團，甚至可將空間位阻很大的醇氧化成醛，而且收率很好。針對不同的吡啶鉻酸鹽，它氧化的羥基位置不同。Frank S.等利用2，2』_ 二吡啶氯化鉻酸鹽和2，2』 - 二吡啶三氧化鉻的複合物，將有機化學作為伯醇和仲醇氧化成相應的羰基化合物，並且有很好的產率，但不能將烯丙基和苄基醇氧化成相應的羰基化合物，則 4- 二甲基胺吡啶氯化鉻酸鹽可以將它們氧化。正因為吡啶類重鉻酸鹽是高度選擇性的氧化劑，於是大量的重鉻酸有機鹽被製備，並製備方法各異。如下1、通過六價鉻的氧化物和有機鹼在即丙酮和水的介質中反應； 2、在有機溶劑中擁有有機鹼的酯的水解；3、在水中鹼性的重鉻酸鹽和有機基氯化氫的反應。Nallaperumal Chidambaram製備了叔丁基過氧化氫和吡啶重鉻酸鹽混合體系氧化劑。劉紅霞等將三氧化鉻溶於水中，在低於30°C的溫度和攪拌下，滴加新蒸餾的吡啶。滴畢，用丙酮稀釋，並冷卻到-io°c以下。池後析出亮橙色吡啶重鉻酸鹽晶體。 P. Martin-zarza等用CrO3的水溶液滴加到冰冷的2，4』 - 二吡啶/2，2- 二吡啶的丙酮水溶液中，並攪拌，獲得黃色的沉澱(H2-2，4』 -bipy) (Cr2O7) / (H2-2，2』 -bipy) (Cr2O7)。馬文展等將十六烷基溴化吡啶溶於H2O中；重鉻酸鉀溶於H2O中。以上兩種溶液在完全溶解後混合，將混合物於90°C水浴加熱，凝聚沉澱，過濾、洗滌至洗液無色，乾燥後得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽。總之，製備新的高度選擇性的吡啶類重鉻酸鹽氧化劑，或對傳統的製備方法進行改進，仍是一個值得研究的方向。
發明內容
本發明目的是為了解決當前吡啶類重鉻酸鹽的製備現有技術中存在反應條件苛刻，產物不穩定等問題，提供一種吡啶類重鉻酸鹽的製備方法，該方法原料易得，反應條件溫和，方法操作簡單，反應時間短，產物容易處理且產率高。本發明的目的是通過以下技術方案實現的。本發明的吡啶類重鉻酸鹽的製備方法，以十六烷基溴化吡啶、鉻酸鈉和鹽酸為原料，丙酮和蒸餾水為溶劑，具體步驟為將十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉分別加入到盛有丙酮和蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的pH值調為2 5，溫度控制在5 15°C，反應結束後，有黃色沉澱析出，過濾，洗滌，乾燥後，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽，其結構式如式(1)所示
權利要求
1. 一種吡啶類重鉻酸鹽的製備方法，其特徵在於以十六烷基溴化吡啶、鉻酸鈉和鹽酸為原料，丙酮和蒸餾水為溶劑，具體步驟為將十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉分別加入到盛有丙酮和蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的PH值調為2 5， 溫度控制在5 15°C，反應結束後，有黃色沉澱析出，過濾，洗滌，乾燥後，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽；上述步驟中十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉的摩爾比為1. 1 1. 3 1 ；丙酮和蒸餾水的體積比為1 1 3 ；十六烷基溴化吡啶的濃度為0. 04 0. lmol/L ；反應時間為4 他。
全文摘要
本發明涉及一種吡啶類重鉻酸鹽的製備方法，屬於有機合成技術領域。以十六烷基溴化吡啶、鉻酸鈉和鹽酸為原料，丙酮和蒸餾水為溶劑，具體步驟為將十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉分別加入到盛有丙酮和蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的pH值調為2～5，溫度控制在5～15℃，反應結束後，有黃色沉澱析出，過濾，洗滌，乾燥後，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽。本發明的製備方法簡便易行，原料易得，反應條件溫和，工藝簡單，且產率高。
文檔編號C07D213/20GK102260207SQ201110117890
公開日2011年11月30日 申請日期2011年5月9日 優先權日2011年5月9日
發明者劉振翼, 徐厚材, 錢新明, 黃平 申請人:北京理工大學