一種有機銻催化C‑H鍵官能團化構建喹啉化合物的方法與流程

2023-12-10 07:19:57

本發明涉及有機合成領域，具體涉及一種有機銻催化C-H鍵官能團化構建喹啉化合物的方法。

背景技術：

近年來，C-H鍵官能團化方法由於合成步驟少、原子經濟性高、挑戰性地構建重要有機功能分子等優點，成為了有機合成化學領域的研究熱點。國內外科研團隊在催化劑、配體以及添加劑等方面進行反應優化，提高C-H鍵官能團化的化學選擇性、區域選擇性及立體選擇性，並構建了系列重要有機功能分子，使得C-H鍵的官能團化方法得到了飛速的發展。但是，由於C-H鍵具有較高的解離能，其熱力學穩定性較高而化學反應活性較低，因此，部分C-H鍵的催化活化方法存在反應溫度較高，催化體系複雜，需要當量的氧化劑或酸鹼添加劑，產生較多的有機和無機廢物，難以回收再利用，易造成環境汙染等缺陷。另一方面，C-H鍵活化的區域選擇性和對映選擇性難以控制，導致部分方法還需要導向基團的導入與脫除。因此，發展更符合綠色化工要求的催化體系仍然是極大的挑戰。

2008年，京都大學的Hiyama和Nakao教授等人以過渡金屬鎳催化劑與路易斯酸催化劑體系實現了溫和條件下的非活化C-H鍵與不飽和芳烴雜環化合物的加成反應。該研究表明通過路易斯酸配位活化C-H鍵可降低其解離能，從而有利於氧化加成反應進行；但是該體系還需要耦合鎳金屬催化劑用於氧化還原，不能實現簡單回收再利用，不利於工業應用。2006年，加拿大Stephan研究組提出受阻路易斯酸鹼對新概念，是路易斯酸化學具有裡程碑意義的最新進展；其中大位阻的路易斯酸和大位阻的路易斯鹼相互作用，沒有發生傳統的中和反應形成路易斯酸鹼對，而是保持各自的酸鹼性，酸性位點和鹼性位點同時發生協同催化效應。因此，藉助受阻路易斯酸鹼對的概念，通過合理設計將路易斯酸催化和氧化還原催化統一到單一有機金屬路易斯酸配合物催化劑來實現惰性C-H鍵的綠色官能團化的方法是具有一定的理論價值和工業應用價值。

技術實現要素：

本發明的目的在於提供一種喹啉化合物的製備方法，尤其是一種有機銻催化C-H鍵官能團化構建喹啉化合物的方法。

為達到以上發明目的，本發明提供以下的技術方案：

一種具有如下結構式I的喹啉類化合物的製備方法，

包含以下步驟：

取亞胺類化合物、炔烴或烯烴類化合物、有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑、溶劑置於反應容器中，混合；在空氣氛圍下，於反應溫度為50～160℃下，持續攪拌反應6～30h，反應結束後冷卻至室溫；減壓蒸餾濃縮除去溶劑，用乙醚溶液溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾濃縮除去乙醚，粗產品經柱色譜，即得目標產物I；

所述結構式I中，R1是氫、氯、甲基、或甲氧基；R2是氫、溴、甲基、或硝基；R3是氫、氯、溴、甲基、甲氧基、叔丁基、異丙基、或硝基；

上述製備方法中，所述的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑的結構式II為：

其中，該化合物II中的銻原子除與配體中的兩個碳原子成鍵外，還與配體中的氮原子形成配位鍵，銻原子與氟原子成共價鍵；其中結構式II中的取代基R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11選自氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、或氟；所述取代基R12、R13、R14、R15選自氫、甲基、乙基、或氟；所述取代基R16、R17、R18、R19、R20選自氫、甲基、乙基、三氟甲基、醛基、羧基、酯基、腈基、氟、氯、溴、或碘。

上述製備方法中，所述的亞胺類化合物選自(E)-N-苯亞甲基苯胺，(E)-N-(4-溴苯亞甲基)苯胺，(E)-N-(2-甲基苯亞甲基)苯胺，(E)-N-(2-硝基苄苯亞甲基)苯胺，(E)-N-(3-硝基苯亞甲基)苯胺，(E)-N-苯亞甲基-2-甲基苯胺，(E)-N-苯亞甲基-3–甲基苯胺，(E)-N-苯亞甲基-2-甲氧基苯胺，(E)-N-苯亞甲基-2-氯苯胺，(E)-N-苯亞甲基-3-氯苯胺，或(E)-N-苯亞甲基-4-氯苯胺。

上述製備方法中，所述的炔烴類化合物選自苯乙炔、對甲氧基苯乙炔、對叔丁基苯乙炔、對異丙基苯乙炔、對氯苯乙炔、鄰甲基苯乙炔、間溴苯乙炔或鄰硝基苯乙炔。

上述製備方法中，所述的烯烴類化合物選自苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對異丙基苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間溴苯乙烯或鄰硝基苯乙烯。

上述製備方法中，所述反應過程中所用的溶劑選自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、乙苯或甲苯。

上述合成方法中，所述有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑、亞胺類化合物、炔烴/烯烴類化合物之間的摩爾比為1:[1～10]:[1～15]。

根據實驗結果，本發明所提供了由有機銻受阻路易斯酸鹼對催化C-H鍵官能團化構建喹啉化合物的方法。該方法具有催化性能優越、底物適用範圍廣、所得目標產物易分離、反應操作簡單、綠色安全可靠、反應機理新穎等特點。

【附圖說明】

圖1所示是本發明提供的有機銻催化C-H鍵官能團化構建喹啉類化合物的合成路徑圖。

【具體實施方式】

下面結合本發明的合成例對本發明所述的合成方法作進一步說明。

取亞胺類化合物炔烴或烯烴類化合物、有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑溶劑置於反應容器中，混合；在空氣氛圍下，於反應溫度為50～160℃下，持續攪拌反應6～30h，反應結束後冷卻至室溫；減壓蒸餾濃縮除去溶劑，用乙醚溶液溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾濃縮除去乙醚，粗產品經柱色譜，即得目標產物I。

下面結合具體的製備實例對本發明做進一步說明：

製備例1

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為86％，催化劑回收率100％。

製備例2

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CH2(2-CH3C6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL二氯甲烷，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，50℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為82％，催化劑回收率100％。

製備例3

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CH2(3-CH3CH2C6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為83％，催化劑回收率100％。

製備例4

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CH2(3-CH3OC6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為85％，催化劑回收率100％。

製備例5

在25mL反應器中加入0.50mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CH2(3-CH3CH2OC6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.0mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為81％，催化劑回收率100％。

製備例6

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CH2(4-CF3C6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應6小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為84％，催化劑回收率100％。

製備例7

在25mL反應器中加入1.0mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CH2(5-FC6H3)]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.0mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應30小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為83％，催化劑回收率100％。

製備例8

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[C(CH3)2C6H4]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應30小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為82％，催化劑回收率100％。

製備例9

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CH(CH3CH2)C6H4]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，140℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為85％，催化劑回收率100％。

製備例10

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN[CF2C6H4]2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為84％，催化劑回收率100％。

製備例11

在25mL反應器中加入0.25mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑2-CH3C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.0mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為82％，催化劑回收率100％。

製備例12

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑3-CH3CH2C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為81％，催化劑回收率100％。

製備例13

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑3-CF3C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為80％，催化劑回收率100％。

製備例14

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑4-CHOCH2C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL乙腈，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，80℃下進行反應12小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為86％，催化劑回收率100％。

製備例15

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑4-COOHC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL1,2-二氯乙烷，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，110℃下進行反應30小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為85％，催化劑回收率100％。

製備例16

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑3-COOCH2CH3C6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為82％，催化劑回收率100％。

製備例17

在25mL反應器中加入0.75mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑3-CNC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.2mmol苯乙炔和2.0mL1,2-二氯乙烷，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，160℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為86％，催化劑回收率100％。

製備例18

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑2-ClC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為84％，催化劑回收率100％。

製備例19

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑2-BrC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為83％，催化劑回收率100％。

製備例20

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑2-IC6H4N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為85％，催化劑回收率100％。

製備例21

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑C6F5N(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2,4-二苯基喹啉，產率為86％，催化劑回收率100％。

製備例22

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol 4-甲氧基苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：4-(4-甲氧基苯基)-2-苯基喹啉，產率為87％，催化劑回收率100％。

製備例23

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol 4-叔丁基苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：4-(4-叔丁基苯基)-2-苯基喹啉，產率為84％，催化劑回收率100％。

製備例24

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol 4-異丙基苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：4-(4-異丙基苯基)-2-苯基喹啉，產率為85％，催化劑回收率100％。

製備例25

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol 4-氯苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：4-(4-氯苯基)-2-苯基喹啉，產率為89％，催化劑回收率100％。

製備例26

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol 2-甲基苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：4-(2-甲基苯基)-2-苯基喹啉，產率為88％，催化劑回收率100％。

製備例27

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol 3-溴苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：4-(3-溴苯基)-2-苯基喹啉，產率為90％，催化劑回收率100％。

製備例28

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基苯胺，1.5mmol 2-硝基苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：4-(2-硝基苯基)-2-苯基喹啉，產率為95％，催化劑回收率100％。

製備例29

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(4-溴苯亞甲基)苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2-(4-溴苯基)-4-苯基喹啉，產率為88％，催化劑回收率100％。

製備例30

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(2-硝基苄苯亞甲基)苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2-(2-硝基苯基)-4-苯基喹啉，產率為87％，催化劑回收率100％。

製備例31

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-(3-硝基苯亞甲基)苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2-(3-硝基苯基)-4-苯基喹啉，產率為87％，催化劑回收率100％。

製備例32

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol((E)-N-(2-甲基苯亞甲基)苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：2-(2-甲基苯基)-4-苯基喹啉，產率為86％，催化劑回收率100％。

製備例33

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基-2-甲氧基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：8-甲氧基-2,4-二苯基喹啉，產率為84％，催化劑回收率100％。

製備例34

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基-2-甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：8-甲基-2,4-二苯基喹啉，產率為82％，催化劑回收率100％。

製備例35

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基-3–甲基苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：7-甲基-2,4-二苯基喹啉，產率為90％，催化劑回收率100％。

製備例36

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基-4-氯苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：6-氯-2,4-二苯基喹啉，產率為91％，催化劑回收率100％。

製備例37

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基-3-氯苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：7-氯-2,4-二苯基喹啉，產率為89％，催化劑回收率100％。

製備例38

在25mL反應器中加入0.10mmol新製備的有機銻受阻路易斯酸鹼對催化劑PhN(CH2C6H4)2SbF，1.0mmol(E)-N-苯亞甲基-2-氯苯胺，1.5mmol苯乙炔和2.0mL甲苯，置於帶磁力攪拌器中劇烈攪拌，100℃下進行反應24小時。反應結束後冷卻至室溫，洩去未反應完的氫氣，減壓蒸餾除去溶劑；乙醚溶解粗產品，過濾回收催化劑，減壓蒸餾除去乙醚，經柱色譜分離，即得目標產物。反應結果為：8-氯-2,4-二苯基喹啉，產率為86％，催化劑回收率100％。

以上所述實施例僅表達了本發明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細，但並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，對於本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬於本發明的保護範圍。因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求為準。