水性液體吸收性樹脂、水性液體吸收性組合物以及使用其的吸收體和吸收性物品的製作方法

2023-05-09 06:38:01 2

水性液體吸收性樹脂、水性液體吸收性組合物以及使用其的吸收體和吸收性物品的製作方法
【專利摘要】本發明涉及吸收性樹脂和吸收性組合物，其大量使用植物來源原料，且水性液體的吸收能力優異、具有良好的凝膠彈性模量，從而加壓狀態下的水性液體的吸收能力也優異。本發明的吸收性樹脂為具有可以被中和劑中和的羧基的多糖類氧化物(A1)和/或其交聯物(A2)與至少一個羧基可以被中和劑中和的聚(甲基)丙烯酸(B1)和/或其交聯物(B2)結合而成的吸收性樹脂，其中，上述(A1)的重均分子量為2,000～10,000,000；上述(A1)的酸值為65mgKOH/g～850mgKOH/g；上述(A1)具有被中和劑中和了的羧基的情況下，在中和前的酸值為65mgKOH/g～850mgKOH/g。
【專利說明】水性液體吸收性樹脂、水性液體吸收性組合物以及使用其的吸收體和吸收性物品
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及水性液體吸收性樹脂、水性液體吸收性組合物以及使用其的水性液體吸收體、水性液體吸收性物品。
【背景技術】
[0002]以往，作為對水性液體具有吸收能力的粉粒狀吸收劑，已知有被稱為吸水性樹脂的親水性交聯聚合物。作為這些吸水性樹脂的示例，已知有交聯聚丙烯酸鹽、丙烯酸及其鹽與其它單體的共聚物交聯物、異丁烯-馬來酸酐共聚物交聯物、聚乙烯醇-(甲基)丙烯酸共聚物、改性聚氧·乙烯以及改性聚乙烯醇等各種樹脂；這些吸水性樹脂主要在紙尿片和生理用品等衛生材料中使用。
[0003]近年來，進行了將植物來源原料用於吸水性樹脂中的嘗試，該植物來源原料已知為澱粉-丙烯酸鹽共聚物。如非專利文獻I中所述，在澱粉含量為少量的情況下，吸水性提高；但在大量混合時，具有吸水性降低的問題。據認為，這是由於澱粉不具有離子性基團，因而其自身顯示不出吸水性。專利文獻I中記載了將澱粉稍微氧化以使羧基存在0.05重量％?0.5重量％、其後使其交聯而得到的作為吸水性粉末的改性澱粉組合物。利用該方法得到的粉末具有如下問題:由於羧基量為少量，因而吸水能力差；並且由於澱粉的彈性模量低，因而具有加壓狀態下的吸水能力差。
[0004]現有技術文獻
[0005]專利文獻
[0006]專利文獻1:歐州專利申請公開第0489424號說明書
[0007]非專利文獻
[0008]非專利文獻1:增田，Chemical Economy & Engineering Review ；November1983，19p(N0.173)

【發明內容】

[0009]發明所要解決的課題
[0010]本發明是鑑於上述問題而提出的，本發明的目的在於提供吸收性樹脂和吸收性組合物，它們大量使用植物來源原料，且水性液體的吸收能力優異、具有良好的凝膠彈性模量，由此加壓狀態下的水性液體的吸收能力也優異。
[0011]解決課題的手段
[0012]本發明人為了達成上述目的進行了深入研究，從而完成了本發明。即，本發明涉及:一種水性液體吸收性樹脂(下面也簡稱為吸收性樹脂。)(C)，其為具有可以被中和劑中和的羧基的多糖類氧化物(Al)和/或其交聯物(A2)與至少一個羧基可以被中和劑中和的聚(甲基)丙烯酸(BI)和/或其交聯物(B2)結合而成的水性液體吸收性樹脂，其中，上述(Al)的重均分子量為2，000?10，000, 000 ;上述(Al)不具有被中和劑中和了的羧基的情況下，上述(Al)的酸值為65mgK0H/g?850mgK0H/g;上述(Al)具有被中和劑中和了的羧基的情況下，在中和前上述(Al)的酸值為65mgK0H/g?850mgK0H/g ；
[0013]一種吸收性樹脂顆粒(P-1)，其為含有上述吸收性樹脂(C)與疏水性物質(E)而成的吸收性樹脂顆粒，其中，上述(E)為至少具有I個碳原子數為8?26的I價脂肪族烴基且具有至少ー個可與羧基形成氫鍵的官能團的化合物；以吸收性樹脂的重量為基準，上述(E)在吸收性樹脂顆粒的內部存在0.01重量％?10.0重量％、在吸收性樹脂顆粒的表面存在0.001重量％?1.0重量％ ；
[0014]一種吸收性組合物(D)，其是含有具有可被中和劑中和的羧基的多糖類氧化物(Al)和/或其交聯物(A2)與至少ー個羧基可被中和劑中和的聚(甲基)丙烯酸(BI)和/或其交聯物(B2)而成的水性液體吸收性組合物(下文也簡稱為吸收性組合物。)(D)，其中，上述(Al)的重均分子量為2,000?10，000，000 ;上述(Al)不具有被中和劑中和了的羧基的情況下，上述(Al)的酸值為65mgK0H/g?850mgK0H/g ;上述(Al)具有被中和劑中和了的羧基的情況下，在中和前上述(Al)的酸值為65mgK0H/g?850mgK0H/g ；
[0015]一種吸收性組合物顆粒(P-2)，其是含有上述吸收性組合物(D)與疏水性物質(E)而成的吸收性組合物顆粒，其中，上述(E)為至少具有I個碳原子數為8?26的I價脂肪族烴基且具有至少I個可與羧基形成氫鍵的官能團的化合物；以吸收性組合物顆粒的重量為基準，上述(E)在吸收性組合物顆粒的內部存在0.01重量％?10.0重量％、在吸收性組合物顆粒的表面存在0.001重量％?1.0重量％ ；
[0016]一種吸收體，其使用上述吸收性樹脂(C)、上述吸收性組合物(D)、上述吸收性樹脂顆粒(P-1)或上述吸收性組合物顆粒(P-2)與選自由纖維、無紡布和織物組成的組中的至少ー種而成；以及一種吸收 性物品,其使用上述吸收體而成。
[0017]發明的效果
[0018]本發明的吸收性樹脂和吸收性組合物大量使用植物來源原料，並且水性液體的吸收能優異、具有良好的凝膠彈性模量，從而加壓狀態下的吸收能力也優異。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0019]圖1為示意性示出基於溶脹容積測定法測定吸收量所用的裝置整體的正面截面圖。
【具體實施方式】
[0020]本發明的吸收性樹脂(C)為具有可被中和劑中和的羧基的多糖類氧化物(Al)(下文也簡稱為多糖類氧化物(Al)或上述(Al)。)和/或其交聯物(A2)(下文也簡稱為交聯物(A2)或上述(A2)。)與至少ー個羧基可被中和劑中和的聚(甲基)丙烯酸(BI)(下文也簡稱為聚(甲基)丙烯酸(BI)或上述(BI)。)和/或其交聯物(B2)(下文也簡稱為交聯物(B2)或上述(B2)。)結合而成的吸收性樹脂，上述(Al)的重均分子量為2，000?10，000，000 ;上述(Al)不具有被中和劑中和了的羧基的情況下，上述(Al)的酸值為65mgK0H/g?850mgK0H/g ;在上述(Al)具有被中和劑中和了的羧基的情況下，在中和前上述(Al)的酸值為 65mgK0H/g ?850mgK0H/g。
[0021]作為本發明中的多糖類氧化物(Al)，可以舉出:澱粉、纖維素、糖原、殼多糖、殼聚糖、瓊脂糖、卡拉膠、肝素、透明質酸、果膠和木葡聚糖等的氧化物；以及具有可被中和劑中和的羧基的它們的氧化物。在具有多個羧基的情況下，它們中的至少一部分可以被中和。這些之中，從反應性的方面出發，優選澱粉氧化物、纖維素酸化物和具有可被中和劑中和的羧基的它們的氧化物。多糖類氧化物(Al)可以單獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0022]作為在澱粉氧化物中使用的澱粉，可以舉出玉米澱粉、馬鈴薯澱粉、木薯澱粉、小麥澱粉、甘薯澱粉和米澱粉等。也可以使用以它們為原料進行改性而得到的水溶性澱粉或氧化澱粉、羧化澱粉、磷酸化澱粉、陽離子化澱粉、醛化澱粉、乙醯化澱粉、烷基醚化澱粉、羥基醚化澱粉、烯丙基醚化澱粉、乙烯基醚化澱粉等。作為水溶性澱粉的示例，可以舉出進行酸水解而得到的水解澱粉。作為氧化澱粉，可以舉出經次氯酸鹽等處理得到的一般市售的氧化澱粉。一般市售的氧化澱粉是作為澱粉結構單元的吡喃型葡萄糖的一部分羥基被羧基化或者醒化而成的澱粉。
[0023]作為纖維素氧化物中使用的纖維素，可以舉出棉花、木材來源的紙漿、細菌纖維素、木質纖維素、再生纖維素(例如賽璐玢和再生纖維等)和微結晶纖維素等。
[0024]作為得到多糖類氧化物(Al)的方法，可以使用一般公知的方法。例如，可以採用下述方法:使用以鈀等貴金屬為基礎的催化劑和含氧氣體進行氧化的日本特開昭62-247837號公報所記載的方法；或使用錳氧化物或其鹽進行氧化的日本特開平10-195101號公報所記載的方法。
[0025]多糖類氧化物(Al)的酸值為65mgK0H/g?850mgK0H/g,從吸收能力的方面出發，該酸值優選為300mgK0H/g?850mgK0H/g。若小於65mgK0H/g，則在製成吸收性樹脂時離子基團的密度降低，因而吸收能力差。此外，在酸值超過850mgK0H/g的情況下，會進行氧化，產生大量低分子量物，從而凝膠彈性模量會降低。酸值可利用下述方法進行測定。
[0026]`[0027]在300ml的燒杯中精確稱量未中和的多糖類氧化物1.00g，加入純水製成IOOg後，在95°C下攪拌15分鐘進行溶解，製成測定溶液。將該測定溶液首先利用1/50N的KOH水溶液進行滴定直至為PH10，其後利用1/20N的HCl水溶液進行滴定直至為pH2.7。並利用相同的方法對作為空白的純水IOOg進行滴定。由對於溶解有多糖類氧化物1.0Og的測定溶液從PHlO滴定至pH2.7為止所需要的1/20N的HCl水溶液量減去對於空白由pHIO滴定至PH2.7所需要的1/20N的HCl水溶液量，由此計算出酸值。
[0028]需要說明的是，在所要測定酸值的多糖類氧化物(Al)的一部分或全部羧基呈被中和劑中和的鹽的形式的情況下，製備多糖類氧化物(Al)的I重量％水溶液，混合陽離子交換樹脂(D0WEX50W-X8)攪拌15分鐘進行陽離子交換，從而轉換為未中和型的多糖類氧化物，之後與上述同樣地測定酸值。
[0029]多糖類氧化物(Al)的重均分子量(下文簡稱為Mw)為2，000?10，000, 000,從樹脂強度和吸收能力的方面出發，優選為5，000?5，000，000、進一步優選為10，000?1，000，000。若小於2，000，則向吸收液中的溶出增多，因而吸收能力變差；若超過10，000, 000,則吸收能力變差。
[0030]上述(Al)的Mw可利用凝膠色譜法(GPC)法在下述條件下進行測定。
[0031]溶劑:含有0.5重量％乙酸鈉的甲醇30vol%水溶液
[0032]樣品濃度:2.5mg/ml[0033]使用柱:東曹株式會社製造Guard column PWXL+TSK gel G6000PWXL+TSK gelG3000PWXL
[0034]柱溫度:40°C
[0035]作為用於對多糖類氧化物(Al)所具有的羧基進行中和的中和劑，可以舉出例如氨、碳原子數為I?20的胺化合物或鹼金屬氫氧化物(氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰
[0036]作為碳原子數為I?20的胺化合物，可以舉出:單甲胺、單こ胺、單丁胺和單こ醇
胺等伯胺；ニ甲胺、ニこ胺、ニ丁胺、ニこ醇胺、ニ異丙醇胺和甲基丙醇胺等仲胺；以及三甲胺、三こ胺、ニ甲基こ胺、ニ甲基單こ醇胺和三こ醇胺等叔胺。
[0037]這些中和劑中，從中和後的著色抑制的方面出發，優選鹼金屬氫氧化物。中和劑可以單獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0038]作為得到多糖類氧化物(Al)的交聯物(A2)的方法，可以舉出將(Al)交聯的方法、將交聯後的多糖類用作氧化中使用的原料多糖類的方法、以及將它們合用的方法。
[0039]作為上述將(Al)交聯的方法，可以舉出使用下述(kl)?(k6)進行交聯的方法。
[0040](I)碳原子數為2?6的多元(優選為2?4元)醇(kl)(こニ醇、ニ甘醇、三甘醇、1，3-丙ニ醇、ー縮ニ丙ニ醇、甘油、雙甘油、1,4-丁ニ醇、1,5-戊ニ醇、1,6-己ニ醇和山梨糖醇等)；`
[0041](2)碳原子數為8?21的多元(優選為2?4元)縮水甘油醚(k2)[こニ醇ニ縮水甘油醚、聚こニ醇(聚合度2?4) ニ縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、ニ甘油聚縮水甘油醚、丙ニ醇ニ縮水甘油醚、聚丙ニ醇(聚合度2?3) ニ縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、新戊ニ醇ニ縮水甘油醚和1，6己ニ醇ニ縮水甘油醚等];
[0042](3)碳原子數為2?6的多元(優選為2?4元)胺(k3)(こニ胺、ニ亞こ基三
胺、三亞こ基四肢和聚亞こ基亞胺等)；
[0043](4)碳原子數為2?8的烷醇胺(k4)(單こ醇胺、ニこ醇胺、單丙醇胺和ニ丁醇胺等);
[0044](5)碳原子數為6?12的多元(優選為2?4元)氮雜環丙烷化合物(k5) [2，2_雙羥基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酷]、4，4』 -雙(こ烯亞氨基羰基氨基)ニ苯基甲烷、1，6-雙(こ烯亞氨基羰基氨基)己烷等];
[0045](6)碳原子數為3?4的碳酸亞烴酯(k6) (I, 3_ ニ氧戊環_2_酮、4-甲基-1，3_ニ氧戊環-2-酮和1，3- ニ氧六環-2-酮等)。
[0046]它們之中，從交聯密度的方面出發，優選(kl)、(k2)、(k3)和(k4)，更優選的為(k2)和(k3)，特別優選的為(k2)。(kl)?(k6)可以單獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0047]多糖類的交聯可利用公知的任意方法來進行，可以使用交聯劑進行交聯，也可以利用放射線射線、X線、或者電子束等放射線)和/或熱進行交聯。
[0048]作為多糖類的交聯中使用的交聯劑，可以舉出具有羥甲基的脲系化合物或三聚氰胺系化合物(ニ羥甲基脲、三羥甲基三聚氰胺、ニ羥甲基こ烯脲和ニ羥甲基ニ羥基こ烯脲等)、多元羧酸(檸檬酸、丙三羧酸和1，2，3，4-丁烷四羧酸等)和上述(kl)?(k5)等。它們可以単獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0049]上述(Al)的交聯反應的條件根據所使用的交聯劑的不同而不同，可以應用多糖類和上述(Al)所具有的官能團與交聯劑所具有的官能團的反應中通常所用的條件(例如，50。。?IOO0C >10分鐘?2小時)。
[0050]本發明中的聚(甲基)丙烯酸(BI)的製造方法沒有特別限定，可以舉出使用自由基聚合催化劑對可被中和劑中和的(甲基)丙烯酸單體進行水溶液聚合、懸浮聚合或反相懸浮聚合的方法等。此外還可以採取照射放射線、電子射線、紫外線等引發聚合的方法。它們之中，出於無需使用有機溶劑等、從生產成本方面有利的原因，優選水溶液聚合法。特別是從保水量大、且可得到水溶性成分量少的吸收性樹脂、無需控制聚合時的溫度的方面考慮，優選水溶液絕熱聚合法。
[0051 ] 本發明中，聚合條件沒有特別限定，例如，聚合開始溫度可以根據所使用的催化劑的種類而變化，通常為0°c?100°cc、優選為5°C?80°C。
[0052]作為使用自由基聚合催化劑進行聚合時所用的聚合催化劑，可以使用現有公知的催化劑，可以舉出例如:偶氮化合物(偶氮二異丁腈、偶氮二氰基戊酸、2，2』-偶氮二(2-脒基丙烷)氫氯化物等)；無機過氧化物(過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等)；有機過氧化物(過氧化苯甲醯、二叔丁基過氧化物、異丙基苯過氧化氫、琥珀酸過氧化物、二(2-乙氧基乙基)過氧化二碳酸酯等)；鈰化合物(硝酸鈰(IV)銨、六硝酸根合鈰(IV)酸銨等)；以及氧化還原催化劑(由鹼金屬的亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽、亞硫酸銨、亞硫酸氫銨、抗壞血酸等還原劑與鹼金屬的過硫酸鹽、過硫酸銨、過氧化氫、有機過氧化物等氧化劑的組合形成)等。這些催化劑可以單獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0053]通常，以自由基聚合性單體的重量為基準，自由基聚合催化劑的用量為0.0005重量％?5重量％、優選為0.001重量％?2重量％。
[0054]作為利用中和劑 進行中和的方法，可以舉出:將(甲基)丙烯酸單體中和進行使用的方法；將(甲基)丙烯酸單體聚合後進行中和的方法；以及將它們合用的方法。
[0055]作為用於對上述(BI)所具有的羧基進行中和的中和劑，可以舉出與上述的用於對多糖類氧化物(Al)所具有的羧基進行中和的中和劑同樣的例子，優選物質也相同。
[0056]作為得到交聯物(B2)的方法，可以舉出使用上述(kl)?(k5)進行交聯的方法和利用具有自由基聚合性雙鍵的化合物(k7)進行交聯的方法等。(kl)?(k5)和(k7)可以分別單獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0057]作為具有自由基聚合性雙鍵的化合物(k7)，可以舉出:具有2個以上的自由基聚合性雙鍵的化合物(k71);具有I個可與羧基或其中和鹽反應的官能團且具有至少I個自由基聚合性雙鍵的化合物(k72)。
[0058]作為具有2個以上自由基聚合性雙鍵的化合物(k71)，可以舉出:N，N』-亞甲基雙丙烯醯胺等雙(甲基)丙烯醯胺類；(聚)烷撐二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或聚(甲代)烯丙基醚；二乙烯基苯等二乙烯基化合物；四烯丙氧基乙烷、季戊四醇三烯丙基醚等烯丙氧基鏈烷烴類等。
[0059]作為具有I個可與羧基或其中和鹽反應的官能團、且具有至少I個自由基聚合性雙鍵的化合物(k72)，可以舉出:(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等具有羥基的自由基聚合性單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有環氧基的自由基聚合性單體等。
[0060]使用(kl)?(k5)作為交聯劑的情況下，上述(BI)的交聯反應的條件根據所使用的交聯劑的不同而不同，可以應用(BI)的羧基與交聯劑所具有的官能團的反應所常用的條件(例如，50°C?100°C、10分鐘?2小時)。此外，使用(k7)作為交聯劑的情況下，例如可將(甲基)丙烯酸單體與(k7)混合，在通常的條件(例如，(TC?100°C、1?10小吋)下進行聚合；在使用(k72)的情況下，進ー步在(BI)的羧基與(k72)所具有的官能團的反應所常用的條件(例如，50°C?100°C、10分鐘?2小時)下進行反應，從而得到(BI)的交聯物(B2)。
[0061]本發明的吸收性樹脂(C)是多糖類氧化物(Al)和/或其交聯物(A2)與聚(甲基)丙烯酸(BI)和/或其交聯物(B2)結合而成的。
[0062]作為上述(Al)和/或(A2)與上述(BI)和/或(B2)結合的方法，可以舉出使用結合劑進行結合的方法、以及將(BI)和/或(B2)接枝聚合於(Al)和/或(A2)的方法等。
[0063]作為結合劑，可以舉出上述碳原子數為2?6的多元醇(kl)、上述碳原子數為8?21的多元縮水甘油醚(k2)、上述碳原子數為2?6的多元胺(k3)、上述碳原子數為2?8的烷醇胺(k4)和上述碳原子數為6?12的多元氮雜環丙烷化合物(k5)等。(kl)?(k5)可以單獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0064]它們之中，從結合密度的方面出發，優選(kl)、(k2)和(k3)，更優選(k2)和(k3)，特別優選(k2)。
[0065]從結合數和保水量的方面出發，以吸收性樹脂(C)的重量為基準，結合劑的用量優選為0.01重量％?10重量％、進一歩優選為0.02重量％?5重量％。
[0066]混合結合劑 後，通過進行過熱完成結合反應。加熱可以在混合裝置中進行，也可以在加熱乾燥機中進行。從抑制熱分解和保水量的方面出發，加熱溫度優選為30°C?250°C、進ー步優選為50°C?180°C。加熱時間可根據加熱溫度而變化，從結合反應的反應率和保水量的方面出發，優選為5分鐘?180分鐘、進ー步優選為15分鐘?90分鐘。
[0067]在混合結合劑後，為了促進結合反應，可添加公知的鹼性試劑。需要說明的是，該與鹼的混合區別於通常的吸水性樹脂的製造エ序中與鹼的中和，但可與該中和エ序同樣地進行。因而，在進行中和的情況下，可同時進行中和與鹼添加。
[0068]鹼性試劑可以使用公知(日本專利第3205168號公報等)的物質。它們中，從吸水性能的方面出發，優選氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀，更優選氫氧化鈉。鹼性試劑可以単獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0069]將上述(BI)和/或(B2)接枝聚合於上述(Al)和/或(A2)的方法沒有特別限定，例如可以舉出上述的使用無機過氧化物、有機過氧化物、鈰化合物或氧化還原催化劑作為自由基聚合催化劑，在(Al)和/或(A2)的存在下進行(BI)和/或(B2)的反應的方法。
[0070]吸收性樹脂(C)中的上述(Al)、(A2)、(BI)及(B2)所具有的羧基利用中和劑進行的中和可在結合前進行，也可在進行結合得到(C)後進行。
[0071]從對肌膚的刺激性等方面出發，吸收性樹脂(C)中，相對於上述(BI)及(B2)所具有的羧基總量的中和率優選小於85%、進ー步優選為65%?75%。
[0072]從對肌膚的刺激性等方面出發，吸收性樹脂(C)中，相對於上述(Al)、(A2)、(BI)及(B2)所具有的羧基總量的中和率優選為65%?75%。
[0073]從兼具吸收能力與凝膠彈性模量這兩者的方面出發，以吸收性樹脂的重量為基準，吸收性樹脂(C)中所結合的上述(Al)和(A2)的總量優選為30重量％?90重量％、迸一步優選為35%?50%。
[0074]本發明的吸收性組合物(D)含有上述多糖類氧化物(Al)和/或其交聯物(A2)與上述聚(甲基)丙烯酸(BI)和/或其交聯物(B2)作為必要成分而成。
[0075]上述⑶可通過將上述(Al)和/或(A2)與上述(BI)和/或(B2)混合來得到。混合方法沒有特別限定，可以舉出例如利用捏合機、萬能混合機、單螺杆或雙螺杆混煉擠出機、切碎機($ > ★機)和絞肉機(S —卜★ 3等將(Al)的水溶液和/或(A2)的含水凝膠與(BI)的水溶液和/或(B2)的含水凝膠混合的方法。其中優選萬能混合機、單螺杆或雙螺杆混煉擠出機和切碎機，更優選單螺杆或雙螺杆混煉擠出機和切碎機。
[0076]此外，也可通過將後述的由上述(Al)和/或(A2)形成的顆粒與由上述(BI)和/或(B2)形成的樹脂顆粒幹混來得到上述(D)。
[0077]吸收性組合物(D)可以進一步含有上述吸收性樹脂(C)。通過含有(C)，更容易兼具吸收能力與凝膠彈性模量。
[0078]吸收性組合物⑶中的上述(Al)、(A2)、(BI)及(B2)所具有的羧基利用中和劑進行的中和可在混合前進行，也可在進行混合得到(D)之後進行。
[0079]從對肌膚的刺激性等方面出發，吸收性組合物(D)中，相對於上述(BI)和(B2)所具有的羧基的總量的中和率優選小於85%、進一步優選為65%?75%。
[0080]從對肌膚的刺激性等方面出發，吸收性組合物⑶中，相對於上述(Al)、(A2)、(BI)和(B2)所具有的羧基的總量的中和率優選為65%?75%。
[0081]從兼具吸收能力與凝膠彈性模量這兩者的方面出發，以吸收性組合物的重量為基準，吸收性組合物(D)所含有的上述(Al)和(A2)與(D)所含有的吸收性樹脂(C)中所結合的(Al)和(A2)的總量優選為30`重量％?90重量％、進一步優選為35%?50%。
[0082]在本發明的吸收性樹脂(C)和吸收性組合物⑶中，可以添加日本特開2003-225565號公報和日本特開2006-131767號公報等中記載的現有公知的添加劑(防腐齊U、防黴劑、抗菌劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、著色劑、芳香劑、消臭劑、無機質粉末和有機質纖維狀物等)。添加劑可以單獨使用I種，也可以合用2種以上。
[0083]吸收性樹脂(C)和吸收性組合物⑶的製造中所用的水例如可通過利用旋轉式乾燥機、葉輪乾燥機、Nautor型乾燥機和迴轉爐等進行加熱乾燥來除去，得到作為固體的(C)和(D)。
[0084]本發明的吸收性樹脂(C)和吸收性組合物(D)的形狀可根據其用途任意設定，在作為紙尿片和生理用品等衛生材料使用的情況下，特別優選為顆粒狀。將(C)和(D)製成顆粒狀的方法沒有特別限定，例如可以舉出利用公知的方法進行粉碎.粒度調整等的方法
坐寸ο
[0085]關於粉碎方法沒有特別限定，可以使用通常的粉碎裝置(例如錘式粉碎機、衝擊式粉碎機、輥式粉碎機和噴射氣流式粉碎機)等。粉碎後的顆粒可根據需要通過篩分等進行粒度調整。
[0086]在根據需要進行篩分的情況下，從吸收能力的方面出發，吸收性樹脂(C)顆粒和吸收性組合物(D)顆粒的重量平均粒徑優選為100 μ m?800 μ m、進一步優選為200 μ m?700 μ m、特別優選為250 μ m?600 μ m、尤其優選為300 μ m?500 μ m、最優選為350 μ m?450 μ m0[0087]重量平均粒徑使用Ro-Tap試驗篩振蕩機和標準篩(JIS Z8801-1:2006)，按照Perrys Chemical Engineer s Handbook 果 6 te (MacGraw-Hi11 Book Company,1984,21頁)所記載的方法進行測定。即，將JIS標準篩按照從上起1000iim、850iim、710iim、500 u m、425 u m、355 u m、250 u m、150 u m、125 y m、75 y m 和 45 y m 的順序疊置，在最下部安裝接收盤。在最上段的篩中加入約50g測定顆粒,利用Ro-Tap試驗篩振蕩機振蕩5分鐘。稱量各篩和接收盤上的測定顆粒的重量，以其合計為100重量％求出各篩上的顆粒的重量分數，將該值利用對數概率紙[橫軸為篩的網孔(粒徑)、縱軸為重量分數]作圖後，畫出將各點連結的線，求出與重量分數為50重量％對應的粒徑，將其作為重量平均粒徑。
[0088]由於微粒含量少時的吸收能力良好，因而全部顆粒中所佔的106iim以下(優選150 y m以下)的微粒的含量優選為3重量％以下、進ー步優選為I重量％以下。微粒的含量可以使用下述曲線圖來求出，該曲線圖是在求上述重量平均粒徑時作出的，其為重量分數對篩的網孔作圖而得到的。
[0089]對於利用上述粉碎方法得到的吸收性樹脂(C)的顆粒和吸收性組合物⑶的顆粒的形狀沒有特別限定，可以舉出無定形破碎狀、鱗片狀、珍珠狀和米粒狀等。它們之中，從在紙尿片用途等中與纖維狀物的纏結良好、不用擔心從纖維狀物的脫落的方面考慮，優選無定形破碎狀。
[0090]從吸收性物品的耐皮膚刺激性(耐カブレ性)的方面出發,本發明吸收性樹脂(C)的顆粒和吸收性組合物(D)的顆粒的保水量(g/g)優選為28-45、進ー步優選為32-40、特別優選為34-38。需要說明的是，保水量通過下述方法測定。
[0091]〈保水量的測定法〉
[0092]將測定試樣1.00g放入到利用網孔為6311111015 Z8801-1:2006)的尼龍網製作的茶包(長20cm、寬IOcm)中，在生理食鹽水(食鹽濃度0.9重量％) 1，OOOml中在無攪拌下浸潰I小時後上拉，懸掛15分鐘除去水分。其後，連同茶包放入到離心分離器中，在150G下離心脫水90秒，去除剰餘的生理食鹽水，測定包括茶包在內的重量(hi)。除了不使用測定試樣以外，與上述同樣地測定離心脫水後的茶包的重量(h2)，由下式求出保水量。需要說明的是，所使用的生理食鹽水和測定氣氛的溫度為25°C ±2°C。
[0093]保水量(g/g)= (hl)-(h2)
[0094]本發明中，1重量份的吸收性樹脂(C)的顆粒和吸收性組合物⑶的顆粒吸收人工尿30重量份而得到的30倍溶脹凝膠的凝膠彈性模量(N/m2)優選為2，000-3，000、進ー步優選為2，025-2950、特別優選為2，050-2，900、最優選為2，075-2，850。為該範圍時，在應用於吸收性物品時可發揮出更為優異的耐滲漏性(耐モレ性)。需要說明的是，凝膠彈性模量(N/m2)為按照下述測定方法求出的值。
[0095]
[0096]在IOOml燒杯(內徑5cm)中量取人工尿[脲200重量份、氯化鈉80重量份、硫酸鎂(7水鹽)8重量份、氯化鈣(2水鹽)3重量份、硫酸鐵(7水鹽)2重量份、離子交換水9704重量份的混合物]60.0g,與JIS K7224-1996所記載的操作同樣地精確稱量測定試樣2.0g投入到上述燒杯中，製作30倍溶脹凝膠。將該裝入有30倍溶脹凝膠的燒杯在40±2°C的氣氛下靜置3小吋、進ー步在25±2°C的氣氛下靜置0.5小時後，使用凝乳計(例如，株式會社Itec Techno Engineering 制 Curd-Meter MAX ME-500)對 30 倍溶脹凝膠的凝膠彈性模量進行測定。需要說明的是，利用凝乳計進行的測定條件如下。
[0097].壓敏軸:8mm
[0098]?彈簧:IOOg 用
[0099]?負荷:IOOg
[0100]?上升速度:I英寸/7秒
[0101]?試驗性質:斷裂
[0102]?測定時間:6秒
[0103]?測定氣氛溫度:25±2°C
[0104]通過使用交聯劑對吸收性樹脂(C)的顆粒和吸收性組合物⑶的顆粒的表面進行交聯處理，由此凝膠彈性模量進一步提高。
[0105]作為表面交聯處理中所用的交聯劑(下面也稱為表面交聯劑。)，可以舉出:上述碳原子數為2?6的多元醇(kl)、上述碳原子數為8?21的多元縮水甘油醚(k2)、上述碳原子數為2?6的多元胺(k3)、上述碳原子數為2?8的烷醇胺(k4)和上述碳原子數為6?12的多元氮雜環丙燒(polyvalent aziridine)化合物(k5);日本特開昭59-189103中所述的多元有機異氰酸酯化合物、日本特開昭61-211305號公報和日本特開昭61-252212號公報等中記載的矽烷偶聯劑以及日本特開昭51-136588號公報和日本特開昭61-257235號公報等中記載的多價金屬等。需要說明的是，下文中也將用於得到上述(A2)、(B2)的交聯劑稱為內部交聯劑。
[0106]它們之中，從吸水性能的觀點等考慮，優選上述(k2)、(k3)和矽烷偶聯劑，更優選(k2)和矽烷偶聯劑，特別優選(k2)。
[0107]在進行表面交聯處理的情況下，從吸水性能和生分解性等方面出發，以表面交聯前的吸收性樹脂(C)或吸收性組合物(D)的重量為基準，交聯劑的用量優選為0.001重
量％?3重量％、進一步優選為0.005重量％?2重量％、特別優選為0.01重量％?I重量％。
[0108]表面交聯處理可通過利用現有公知的方法將上述表面交聯劑與水和溶劑的混合溶液噴霧在吸收性樹脂(C)或吸收性組合物(D)的顆粒表面，進行加熱使其反應來進行。反應溫度通常為100°C?230°C、優選為120°C?160°C。反應時間可根據反應溫度而變化，通常為3分鐘?60分鐘、優選為10分鐘?40分鐘。這樣進行表面交聯而得到的顆粒狀的吸收性樹脂和/或吸收性組合物也可以進一步利用不同的交聯劑進行表面交聯。
[0109]通過使吸收性樹脂(C)的顆粒和吸收性組合物⑶的顆粒中含有疏水性物質(E)，如日本特開2011-252088中所示，能夠控制吸收速度模式(初期緩慢、中期普通、後期迅速)、提高耐滲漏性，因而能夠得到適於不具有皮膚刺激(力> )等問題的吸收性物品(紙尿片、生理用品等衛生材料等)的吸收性樹脂顆粒(P-1)和吸收性組合物顆粒(P-2)。
[0110]疏水性物質(E)為至少具有I個碳原子數為8?26的I價脂肪族烴基、且至少具有I個可與羧基形成氫鍵的官能團的化合物，其在吸收性樹脂顆粒(P-1)和吸收性組合物顆粒(P-2)的內部以特定量存在、在(P-ι)和(P-2)的表面以特定量存在。關於這一點如下文所述。
[0111]作為碳原子數為8?26的I價脂肪族烴基，可以舉出辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基和二十六烷基等。[0112]作為可與羧基形成氫鍵的官能團，可以舉出羧基(包括其鹽)、磷酸基(包括其鹽)、磺基(包括其鹽)、伯氨基(包括其鹽)、仲氨基(包括其鹽)、叔氨基(包括其鹽)、羥基、羰氧基、磷酸酯基、磺酸酯基、醯胺基、氨基甲酸酯基和服基等。
[0113]從吸收性物品的耐皮膚刺激性的方面出發，疏水性物質(E)所具有的碳原子數為8?26的I價脂肪族烴基的數目優選為I?5、進ー步優選為I?4、特別優選為I?3。從吸收性物品的耐滲漏性(leakage resistance)的方面出發，(E)所具有的可與羧基形成氫鍵的官能團的數目優選為I?5、進ー步優選為I?4、特別優選為I?3。
[0114]作為具有羧基的疏水性物質(El)，可以舉出壬烷酸、十二烷酸、十八烷酸、以及二十七烷酸等。作為其鹽，可以舉出與鈉、鉀、鋅、鈣、鎂和鋁(下文中簡稱為Na、K、Zn、Ca、Mg、Al)等形成的鹽。
[0115]作為具有磷酸基的疏水性物質(E2)，可以舉出辛基磷酸、十八烷基磷酸和二十六烷基磷酸等。作為其鹽，可以舉出與Na、K、Zn、Ca、Mg和Al等的鹽。
[0116]作為具有磺酸基的疏水性物質(E3)，可以舉出辛基磺酸、十八烷基磺酸和二十六烷基磺酸等。作為其鹽，可以舉出與Na、K、Zn、Ca、Mg和Al等的鹽。
[0117]作為具有伯氨基的疏水性物質(E4)，可以舉出辛胺、十八烷基胺和二十六烷基胺等。作為其鹽，可以舉出與鹽酸、羧酸、硫酸和硝酸等的鹽。
[0118]作為具有仲氨基的疏水性物質(E5)，可以舉出甲基辛胺、甲基二十六烷基胺、辛基二十六烷基胺、ニ(二十六烷基)胺和甲基十八烷基胺等。作為其鹽，可以舉出與鹽酸、羧酸、硫酸和硝酸等的鹽。
[0119]作為具有叔氨基的疏水性物質(E6)，可以舉出ニ甲基辛胺、ニ甲基二十六烷基胺、甲基辛基二十六烷基胺和甲基ニ(二十六烷基)胺等。作為其鹽，可以舉出與鹽酸、羧酸、硫酸和硝酸等形成的鹽。
[0120]作為具有羥基的疏水性物質(E7)，可以舉出辛基醇、十八烷基醇和二十六烷基醇
坐寸o
[0121]作為具有羰氧基的疏水性物質(ES)，可以舉出碳原子數為8?26的長鏈脂肪酸與至少具有I個羥基的碳原子數為I?26的醇的酯化物、以及碳原子數為8?26的長鏈脂肪族醇與至少具有I個羧基且具有碳原子數為I?7的烴基的羧酸的酯化物等。
[0122]作為碳原子數為8?26的長鏈脂肪酸與至少具有I個羥基的碳原子數為I?26的醇的酯化物，可以舉出:壬烷酸甲酷、二十七烷酸甲酷、壬烷酸二十六烷基酯、二十七烷酸二十六烷基酯、十八烷酸辛酷、甘油壬烷酸單酷、甘油十八烷酸單酷、甘油二十七烷酸單酷、季戊四醇壬烷酸單酯、季戊四醇十八烷酸單酷、季戊四醇二十七烷酸單酷、山梨糖醇壬烷酸單酷、山梨糖醇十八烷酸單酷、山梨糖醇二十七烷酸單酷、蔗糖壬烷酸單酷、蔗糖壬烷酸ニ酷、蔗糖壬烷酸三酷、蔗糖十八烷酸單酷、蔗糖十八烷酸ニ酷、蔗糖十八烷酸三酷、蔗糖二十七烷酸單酷、蔗糖二十七烷酸ニ酷、蔗糖二十七烷酸三酯和牛脂等。
[0123]作為碳原子數為8?26的長鏈脂肪族醇與至少具有I個羧基的碳原子數為I?8的羧酸的酯化物，可以舉出壬烷酸辛酷、醋酸辛酷、辛酸辛酷、こ酸二十六烷基酯和辛酸十TK燒基酉旨等。
[0124]作為具有磷酸酯基的疏水性物質(E9)，可以舉出碳原子數為8?26的長鏈脂肪族醇與磷酸的脫水縮合物和其鹽。例如可以舉出辛基磷酸酯、十八烷基磷酸酯和二十六烷基磷酸酯等，作為其鹽可以舉出與Na和K等形成的鹽。在磷酸酯中，除單酯外，還包括二酯和三酯。
[0125]作為具有硫酸酯基的疏水性物質(ElO)，可以舉出碳原子數為8?26的長鏈脂肪族醇與硫酸的脫水縮合物和其鹽。例如可以舉出辛基硫酸酯、十八烷基硫酸酯和二十六烷基硫酸酯等，作為其鹽可以舉出與Na和K等形成的鹽。在硫酸酯中，除單酯外，還包括二酯。
[0126]作為具有醯胺基的疏水性物質(Ell)，可以舉出碳原子數為8?26的長鏈脂肪族伯胺與具有碳原子數為I?26的烴基的羧酸的醯胺化物、氨或碳原子數為I?7的伯胺與碳原子數為8?26的長鏈脂肪酸的醯胺化物、至少具有I個碳原子數為8?26的脂肪族鏈的長鏈脂肪族仲胺與碳原子數為I?26的羧酸的醯胺化物、以及具有2個碳原子數為I?7的脂肪族烴基的仲胺與碳原子數為8?26的長鏈脂肪酸的醯胺化物。
[0127]作為碳原子數為8?26的長鏈脂肪族伯胺與具有碳原子數為I?26的烴基的羧酸的醯胺化物，可以舉出伯胺與羧酸以1:1進行反應而成的反應物以及以1:2進行反應而成的反應物。作為以1:1進行反應而成的反應物，可以舉出乙酸-N-辛基醯胺、乙酸-N- 二十六烷基醯胺、二十七烷酸-N-辛基醯胺和二十七烷酸-N- 二十六烷基醯胺等。作為以1:2進行反應而成的反應物，可以舉出二乙酸-N-辛基醯胺、二乙酸-N-二十六烷基醯胺、二(二十七烷酸)N-辛基醯胺和二(二十七烷酸)N-二十六烷基醯胺等。需要說明的是，在伯胺與羧酸以1:2進行反應而成的反應物的情況下，所使用的羧酸可以相同，也可以不同。
[0128]作為氨或碳原子數為I?7的伯胺與碳原子數為8?26的長鏈脂肪酸的醯胺化物，可以分成氨或伯胺與羧酸以1:1進行反應而成的反應物以及以1:2進行反應而成的反應物。作為以1:1進行反應而成的反應物，可以舉出壬烷醯胺、壬烷酸甲基醯胺、壬烷酸-N-庚基醯胺、二十七烷醯胺 、二十七烷酸-N-甲基醯胺、二十七烷酸-N-庚基醯胺和二十七烷酸-N-二十六烷基醯胺等。作為以1:2進行反應而成的反應物，可以舉出二壬烷醯胺、二壬烷酸-N-甲基醯胺、二壬烷酸-N-庚基醯胺、二(二十七烷酸)醯胺、二( 二十七烷酸)N-甲基醯胺、二( 二十七烷酸)N-庚基醯胺和二( 二十七烷酸)N- 二十六烷基醯胺等。需要說明的是，在氨或伯胺與羧酸以1:2進行反應而成的反應物的情況下，所使用的羧酸可以相同也可以不同。
[0129]作為具有至少I個碳原子數為8?26的脂肪族鏈的長鏈脂肪族仲胺與碳原子數為I?26的羧酸的醯胺化物，可以舉出乙酸-N-甲基辛基醯胺、乙酸-N-甲基二十六烷基醯胺、乙酸-N-辛基二十六烷基醯胺、乙酸-N- 二( 二十六烷基)醯胺、二十七烷酸-N-甲基辛基醯胺、二十七燒酸-N-甲基二十六燒基醯胺、二十七燒酸-N-辛基二十六燒基醯胺和二十七烷酸-N- 二( 二十六烷基)醯胺等。
[0130]作為具有2個碳原子數為I?7的脂肪族烴基的仲胺與碳原子數為8?26的長鏈脂肪酸的醯胺化物，可以舉出壬烷酸-N- 二甲基醯胺、壬烷酸-N-甲基庚基醯胺、壬烷酸-N- 二庚基醯胺、二十七烷酸-N- 二甲基醯胺、二十七烷酸-N-甲基庚基醯胺和二十七烷酸-N- 二庚基醯胺等。
[0131]作為具有氨基甲酸酯基的疏水性物質(E12)，可以舉出碳原子數為8?26的長鏈脂肪族醇與至少具有I個異氰酸酯基的化合物的反應物。作為長鏈脂肪族醇，可以舉出辛基醇、十八烷基醇和二十六烷基醇等；作為至少具有I個異氰酸酯基的化合物，可以舉出異氰酸甲酷、十二烷基異氰酸酯、二十六烷基異氰酸酯、亞甲基ニ異氰酸酯和六亞甲基ニ異氰酸酷等。
[0132]作為具有脲基的疏水性物質(E13)，可以舉出具有碳原子數為8?26的烴基的伯胺或仲胺與至少具有I個異氰酸酯基的化合物的反應物。作為伯胺，可以舉出辛胺、十八烷基胺和二十六烷基胺等。作為仲胺，可以舉出甲基辛胺、甲基二十六烷基胺、辛基二十六烷基胺和ニ(二十六烷基)胺等。作為具有至少I個異氰酸酯基的化合物，可以舉出甲基異氰酸酯、十二烷基異氰酸酯、二十六烷基異氰酸酯、亞甲基ニ異氰酸酯和六亞甲基ニ異氰酸酷等。
[0133]這些疏水性物質(E)中，從吸收性物品的耐滲漏性的方面出發，作為可與羧基形成氫鍵的官能團，優選為具有選自由羧基(包括其鹽)、磷酸基(包括其鹽)、磺基(包括其鹽)、伯氨基(包括其鹽)、仲氨基(包括其鹽)、叔氨基(包括其鹽)、羥基、羰氧基、磷酸酷基、磺酸酯基和醯胺基組成的組中的至少ー種的化合物，進ー步優選為具有選自由羧基(包括其鹽)、伯氨基(包括其鹽)、仲氨基(包括其鹽)、叔氨基(包括其鹽)、羥基、羰氧基和醯胺基組成的組中的至少ー種的化合物。疏水性物質(E)可以單獨使用I種，也可以將2種以上合用。
[0134]如上述所述，疏水性物質(E)在吸收性樹脂顆粒(P-1)和吸收性組合物顆粒(P-2)的內部以下述特定量存在、在(P-1)和(P-2)的表面以下述特定量存在。
[0135]從用於吸收性物品時的耐皮膚刺激性和耐滲漏性的方面出發，分別以(P-1)或(P-2)的重量為基準，上述(P-1)和(P-2)內部的疏水性物質(E)的含量優選為0.01重量％?10.0重量％、進一歩優選為0.01重量％?5.0重量％、特別優選為0.05重量％?
2.0重量％、最優選為0.1重量％?1.0重量％。
[0136]從用於吸 收性物品時的耐皮膚刺激性和耐滲漏性的方面出發，以(P-1)或(P-2)的重量為基準，在上述(P-1)和(P-2)的表面存在的疏水性物質(E)的含量為0.001重量％?1.0重量％、優選為0.005重量％?0.5重量％、進一歩優選為0.01?0.3重量％、特別優選為0.01?0.1重量％。
[0137]按下述方法對表面存在的疏水性物質(E)的含量進行測定。另外，對於在內部存在的疏水性物質(E)的含量，從製造中所用的疏水性物質(E)的量中減去表面存在的疏水性物質(E)的量，由所得量來計算出。
[0138]〈疏水性物質(E)的含量的測定法〉
[0139]在玻璃製造的燒杯中加入吸收性樹脂顆粒(P-1)或吸收性組合物顆粒(P_2)l重量份以及有機溶劑(在25°C?110°C下在100重量份有機溶劑中至少可溶解0.01重量份的疏水性物質的有機溶剤。需要說明的是，將該可溶解的溫度作為溶解溫度。)1000重量份，在溶解溫度下放置24小時，得到疏水性物質的提取液。使用濾紙對該提取液進行過濾，取到事先稱重的玻璃制燒杯中，之後使溶劑蒸發，然後進行稱量。從過濾液蒸發後的重量中減去事先稱量的燒杯重量，將所得樹脂數值放大100倍。使用濾紙上殘留的提取後的樣品，反覆進行2次同樣的操作，將進行3次提取得到的蒸乾物的總量作為表面存在的疏水性物質的含量(重量％)。
[0140]每Ig本發明的吸收性樹脂顆粒相對於生理食鹽水的溶脹容積測定法中，直至溶脹容積達到5ml為止的時間(tl)與直至溶脹容積達到40ml為止時間(t2)之比(t2/tl)優選為5?20、進一步優選為5?15、最優選為5?10。此外，tl優選為20秒?60秒、進一步優選為20秒?50秒、最優選為30秒?40秒。為該範圍時，吸收性物品的耐皮膚刺激性更為良好。
[0141]溶脹容積利用下述方法測定。
[0142]〈測定裝置〉
[0143]溶脹容積測定法為在25 ± 2°C、溼度50 土 10%的室內代表性地使用圖1所示的裝置來進行的測定法。需要說明的是，所使用的生理食鹽水的溫度為25°C ±2°C。圖1所示的裝置含有丙烯酸製造的帶底圓筒I與丙烯酸製造的圓盤2。需要說明的是，在下述說明中，與裝置相關的數值為示例，並不限於這些數值。另外，與測定方法相關的數值也是示例。
[0144]帶底圓筒I為在內徑為81mm、長度為35mm的圓筒的一側開口部有底、另一側開口的帶底圓筒。丙烯酸製造的圓盤2是外徑為80.5_、厚度為12mm的圓盤。圓盤2中,直徑為70.5mm、深度為4mm的圓形凹陷處(< ff々)位於圓盤的中心與圓的中心一致的位置。並且，在圓盤2中,在圓形凹陷處的部分,作為把手的長度為13mm、外徑為15mm的圓柱位於圓盤2的中心與圓柱底面的中心一致的位置。進一步地，圓盤2放射性地開有64個直徑為2mm的孔。下面對圓盤2的孔進行說明。對於孔，在圓盤的八等分線上，在距圓盤中心IOmm的位置到30mm的位置之間，分別以5mm等間隔存在5個直徑為2mm的孔(計40個)。此夕卜，在由上述等分線傾·斜22.5°的各條八等分線上,在距圓盤中心20mm的位置到30mm的位置之間，分別以5mm等間隔存在3個直徑為2mm的孔(計24個)。並且，圓盤2的重量為60g±5go·
[0145]
[0146]在垂直豎立的帶底板圓筒I內稱量以150μπι?850μπι的粒徑篩分出的測定試樣2.50g(含水率為8.0%以下)，按照大致均勻的厚度投入到帶底板圓筒I的底部，按照圓柱把手向上的方式載置圓盤2,使用厚度計(例如Mitutoyo社製造數顯量表(DigimaticIndicator) ID-F150)測定從圓筒底面到圓盤把手的上面的距離。此時，由數顯量表的測定棒的重量(140g±10g)與帶把手的圓盤2的重量施加至測定試樣的壓力為3.9±0.3g/cm2。接著將數顯量表的厚度顯示設置為O。接下來，在2秒鐘以內，將生理食鹽水120ml投入到帶底圓筒I內。將該投入開始的時間設為0，以連續數據的形式記錄自投入開始起隨著時間的經過圓盤2的上升距離H(cm)。按下式計算出每Ig測定試樣的溶脹容積(ml)，從而得到溶脹容積相對於時間變化的數據。由該數據求出直至溶脹容積達到5ml為止的時間(tl)與直至溶脹容積達到40ml為止的時間(t2)。測定進行5次，將其平均值作為測定值。
[0147][數I]
[0148]
【權利要求】
1.一種水性液體吸收性樹脂，其為多糖類氧化物(Al)和/或其交聯物(A2)與聚(甲基)丙烯酸(BI)和/或其交聯物(B2)結合而成的水性液體吸收性樹脂，該多糖類氧化物(Al)具有被中和劑中和或未被中和的羧基，該聚(甲基)丙烯酸(BI)的至少一個羧基被中和劑中和或未被中和，其中， 所述(Al)的重均分子量為2，OOO?10，000, 000 ;所述(Al)不具有被中和劑中和了的羧基的情況下，所述(Al)的酸值為65mgKOH/g?850mgK0H/g ;所述(Al)具有被中和劑中和了的羧基的情況下，中和前的所述(Al)的酸值為65mgKOH/g?850mgK0H/g。
2.如權利要求1所述的水性液體吸收性樹脂，其中，所述(Al)為具有被中和劑中和或未被中和的羧基的澱粉氧化物或纖維素氧化物。
3.如權利要求1或2所述的水性液體吸收性樹脂，其是使用選自由碳原子數為2?6的多元醇(kl)、碳原子數為8?21的多元縮水甘油醚(k2)、碳原子數為2?6的多元胺(k3)和碳原子數為2?8的烷醇胺(k4)組成的組中的至少一種結合劑使所述(Al)和/或所述(A2)與所述(BI)和/或所述(B2)結合而成的。
4.如權利要求1或2所述的水性液體吸收性樹脂，其是通過將所述(BI)和/或所述(B2)接枝聚合於所述(Al)和/或所述(A2)，由此使所述(Al)和/或所述(A2)與所述(BI)和/或所述(B2)結合而成的。
5.如權利要求1?4的任意一項所述的水性液體吸收性樹脂，其相對於所述(BI)和所述(B2)所具有的羧基總量的中和率小於85%。
6.如權利要求1?5的任意一項所述的水性液體吸收性樹脂，其相對於所述(Al)、所述(A2)、所述(BI)和所述(B2)所具有的羧基總量的中和率為65%?75%。.
7.如權利要求1?6的任意一項所述的水性液體吸收性樹脂，其中，所述中和劑為鹼金屬的氫氧化物。
8.如權利要求1?7的任意一項所述的水性液體吸收性樹脂，以吸收性樹脂的重量為基準,所結合的所述(Al)和(A2)的總量為30重量％?90重量％。
9.一種吸收性樹脂顆粒,其為含有權利要求1?8的任意一項所述的水性液體吸收性樹脂與疏水性物質(E)而成的吸收性樹脂顆粒，其中，所述(E)為至少具有I個碳原子數為8?26的I價脂肪族烴基且具有至少一個可與羧基形成氫鍵的官能團的化合物；以水性液體吸收性樹脂的重量為基準，所述(E)在吸收性樹脂顆粒的內部存在0.01重量％?10.0重量％、在吸收性樹脂顆粒的表面存在0.001重量％?1.0重量％。
10.如權利要求9所述的吸收性樹脂顆粒，其中，在25°C下，Ig吸收性樹脂顆粒吸收生理食鹽水直至其溶脹容積達到5ml為止的時間(tl)與直至其溶脹容積達到40ml為止的時間(t2)的比例(t2/tl)為5?20。
11.如權利要求9或10所述的吸收性樹脂顆粒，其中，所述可與羧基形成氫鍵的官能團為選自由竣基、憐酸基、橫酸基、伯氣基、仲氣基、叔氣基、輕基、擬氧基、憐酸酷基、橫酸酷基、醯胺基、氨基甲酸酯基和脲基組成的組中的至少I種官能團。
12.—種吸收體，其是使用權利要求1?8任意一項所述的水性液體吸收性樹脂和/或權利要求9?11的任意一項所述的吸收性樹脂顆粒與選自由纖維、無紡布和織物組成的組中的至少一種而成的。
13.—種吸收性物品，其是使用權利要求12所述的吸收體而成的。
14.一種水性液體吸收性組合物，其是含有多糖類氧化物(Al)和/或其交聯物(A2)與聚(甲基)丙烯酸(BI)和/或其交聯物(B2)而成的水性液體吸收性組合物，該多糖類氧化物(Al)具有被中和劑中和或未被中和的羧基，該聚(甲基)丙烯酸(BI)的至少一個羧基被中和劑中和或未被中和，其中， 所述(Al)的重均分子量為2，OOO?10，000, 000 ;所述(Al)不具有被中和劑中和了的羧基的情況下，所述(Al)的酸值為65mgKOH/g?850mgK0H/g ;所述(Al)具有被中和劑中和了的羧基的情況下，中和前的所述(Al)的酸值為65mgKOH/g?850mgK0H/g。
15.如權利要求14所述的水性液體吸收性組合物，其是進一步含有權利要求1?8的任意一項所述的水性液體吸收性樹脂而成的。
16.如權利要求14或15所述的水性液體吸收性組合物，其中，所述(Al)為具有被中和劑中和或未被中和的羧基的澱粉氧化物或纖維素氧化物。
17.如權利要求14?16的任意一項所述的水性液體吸收性組合物，其相對於所述(BI)和所述(B2)所具有的羧基總量的中和率小於85%。
18.如權利要求14?17的任意一項所述的水性液體吸收性組 合物，其相對於所述(Al)、所述(A2)、所述(BI)和所述(B2)所具有的羧基總量的中和率為65%?75%。
19.如權利要求14?18的任意一項所述的水性液體吸收性組合物，其中，所述中和劑為鹼金屬的氫氧化物。
20.如權利要求14?19的任意一項所述的水性液體吸收性組合物，其中，在不含有水性液體吸收性樹脂的情況下，以水性液體吸收性組合物的重量為基準，所含有的所述(Al)和所述(A2)的總量為30重量％?90重量％ ;在含有水性液體吸收性樹脂的情況下，以水性液體吸收性組合物的重量為基準，所含有的所述(Al)和所述(A2)與水性液體吸收性樹脂中所結合的所述(Al)和所述(A2)的總量為30重量％?90重量％。
21.一種吸收性組合物顆粒，其是含有權利要求14?20的任意一項所述的水性液體吸收性組合物與疏水性物質(E)而成的吸收性組合物顆粒，其中，所述(E)為至少具有I個碳原子數為8?26的I價脂肪族烴基且具有至少I個可與羧基形成氫鍵的官能團的化合物，以吸收性組合物顆粒的重量為基準，所述(E)在吸收性組合物顆粒的內部存在0.01重量％?10.0重量％、在吸收性組合物顆粒的表面存在0.001重量％?1.0重量％。
22.如權利要求21所述的吸收性組合物顆粒，其中，在25°C下，Ig吸收性組合物顆粒吸收生理食鹽水直至其溶脹容積達到5ml為止的時間(tl)與直至溶脹容積達到40ml為止的時間(t2)的比例(t2/tl)為5?20。
23.如權利要求21或22所述的吸收性組合物顆粒，其中，所述可與羧基形成氫鍵的官能團為選自由羧基、磷酸基、磺酸基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、羥基、羰氧基、磷酸酯基、磺酸酯基、醯胺基、氨基甲酸酯基和脲基組成的組中的至少I種官能團。
24.一種吸收體，其是使用權利要求14?20的任意一項所述的水性液體吸收性組合物和/或權利要求21?23的任意一項所述的吸收性組合物顆粒與選自由纖維、無紡布和織物組成的組中的至少一種而成的。
25.一種吸收性物品，其使用權利要求24所述的吸收體而成。
【文檔編號】C08L33/04GK103443187SQ201280014585
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2012年3月21日 優先權日:2011年3月24日
【發明者】上田祐介, 神田陽一 申請人:三洋化成工業株式會社