一種苯磺酸酯化合物的製備方法
2023-05-09 00:59:01 3
專利名稱：一種苯磺酸酯化合物的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種酯化合物的製備方法，特別地涉及一種苯磺酸酯化合物的製備方法，屬於有機合成領域。
背景技術：
在有機化學領域中，苯磺酸酯化合物是一種重要的醫藥中間體和化工中間體,可用來進行多種有機反應，以引入不同的活性基團或向最終目的產物中引入苯磺酸酯基等等，例如在有機反應中可用作苯硫化試劑。尤其是在醫藥化合物領域，含有苯磺酸酯基的化合物通常具有多種生物活性，可用於多種藥物的中間體合成。正是由於其應用上的廣泛性和重要性，人們對於苯磺酸酯類化合物的合成進行了大量的深入研究，力圖找到簡便、廉價、簡單的製備方法，目前現有技術中存在如下的製備方法:
以苯磺酸與苯硫酚為原料，在三聚氰氯和N-甲基嗎啉共同存在下，縮合得到的 S-(4-甲苯基)苯橫酸酯[見 Journal of sulfur Chemistry, 2004, 25(5)，p.347-350]，但該方法使用了帶有惡臭氣味且具有毒性的苯硫酚，因此在反應過程中需要密閉操作，增大了操作的複雜性和設備的高要求性。Kiyoko Fujike 等人(「New and facile synthesis of thiosulfonates fromsulfinate/disulfide/12 SyStem^, Synthesis, 2004, N0.3, p 343-348)公開了一種S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化學合成方法,所述方法是以苯亞磺酸鈉和雙(4-甲苯基)二硫醚為原料，在碘的作用下進行反應，得到S-(4-甲苯基)苯磺酸酯。
Thierry Billard 等人(「 A new route thio- and selenosulfonates fromdisulfides and diselenides.Application to the synthesis of new thio- andselenoesters of triflic acid，，，J.0rg.chem., 1996, N0.61, p 7545-7550)中公開了一種PhSO2SR的製備方法，所述方法是以苯亞磺酸鈉和RSSR為原料，在Br2存在下進行反應而得到目的產物。JP2008280297A公開了一種S-苯基-對甲苯磺酸酯的化學合成方法，所述方法是以對甲苯亞磺酸鈉和二苯二硫醚原料，在碘存在下進行反應而得到S-苯基-對甲苯基磺酸酯。雖然現有技術中已經存在諸如上述指出的多種合成方法，但對於快速、簡便、高產率和純度來製備苯磺酸酯類化合物的方法，仍存在改進/改善的迫切需求，這也是該類化合物的製備領域中的研究熱點和重點之一。
發明內容
有鑑於此，為了尋求苯磺酸酯類化合物的新的製備方法，本發明人進行了潛心研究，在付出大量創造性勞動後，從而完成了本發明，並發現本發明的所述方法具有反應時間短、收率高、易於控制、後處理簡單等諸多優點，具有非常良好的工業應用前景。具體而言，本發明提供了一種下式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法: 所述方法包括:
權利要求
1.一種式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法所述方法包括
2.根據權利要求I所述式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述氧化劑為過氧化氫、次氯酸鹽或過硫酸鹽，或者為其中任意一種或多種的組合。
3.根據權利要求I所述式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述式(II)與(III)化合物的摩爾比為1:1-3。
4.根據權利要求I所述式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述式(II)與(IV)化合物的的摩爾比為1:1-3。
5.根據權利要求1-4任一項式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述式(II)與(III)化合物的摩爾比為1:0. 5-2。
6.根據權利要求1-5任一項式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述式(II)化合物與氧化劑的摩爾比為1:0. 5-2。
7.根據權利要求1-6任一項所述式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述溶劑為苯、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、正己烷、四氫呋喃(THF)、乙醚、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、聚乙二醇(PEG)中的一種或多種。
8.根據權利要求1-7任一項所述式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於反應時間為1-5小時；反應溫度為20-60°C。
9.根據權利要求1-8任一項所述式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述反應溶劑為PEG。
10.根據權利要求8所述式(I)苯磺酸酯類化合物的製備方法，其特徵在於所述反應溶劑為 PEG-200、PEG-400、PEG-600 或 PEG-800。
全文摘要
本發明涉及一種苯磺酸酯化合物的製備方法，所述方法包括在溶劑和氧化劑存在下，使苯磺酸、滷苯和硫化鈉發生反應，可一步得到目的產物含硫苯磺酸酯。本發明的所述方法操作簡單、原料廉價、產物的產率高且純度高，具有良好的工業化應用前景。
文檔編號C07C381/04GK103214406SQ201310177818
公開日2013年7月24日 申請日期2013年5月15日 優先權日2013年5月15日
發明者竺葉洪 申請人:竺葉洪