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一種用於乙烯聚合的催化劑組分及其製備方法

2023-04-27 13:03:46


專利名稱::一種用於乙烯聚合的催化劑組分及其製備方法
技術領域:
:本發明涉及一種用於乙烯均聚或乙烯與α-烯烴共聚的負載型鉻系催化劑組分,更具體地說,涉及一種用鈦、鎂改性的負載型鉻系催化劑組分以及該催化劑組分的製備方法和應用。
背景技術:
:乙烯聚合物已經被廣泛用作各種膜製品用樹脂材料,並且根據膜制方法和目的要求乙烯聚合物具有不同的特性。例如,具有較低分子量和窄分子量分布的聚合物適用於通過注塑法膜制的製品。另一方面,具有較高分子量和寬分子量分布的聚合物適用於通過吹塑或充氣膜製法膜制的製品。在許多應用中(例如管材應用)需要中至高分子量的聚乙烯,此類聚乙烯具有足夠的強度,同時具有良好的加工性能。具有寬分子量分布的乙烯聚合物可通過使用鉻系催化劑製備,所述的鉻系催化劑通過將負載在無機氧化物載體上的鉻化合物在非還原氣氛中煅燒使其活化,將部分負載的鉻原子轉化為六價鉻原子獲得。在本領域中,上述的催化劑通常稱為Phillips催化劑,詳細操作參見Adancesincatalyst1985,33:4798M.P.McDaniel。用鉻酸鹽浸漬在二氧化矽(矽膠)等載體上,得到的催化劑除去水分之後,再用乾燥空氣在400IOOiTC溫度下沸騰乾燥和活化,該催化劑在乾燥空氣中或惰性氣體中存放。這類催化劑組分組成一般包括載體、活性組分、有或沒有助催化劑,其中載體為無機氧化物,活性組分為鉻的有機或無機化合物,助催化劑為金屬有機化合物,但催化劑的各具體組分含量和製備方法各不相同,因而所得催化劑性能價格相差很大。鉻催化劑的特點在於對於鏈增長和鏈轉移來說,具有不同的活性中心比率。該催化劑往往會產生短聚合物鏈並使共聚單體以高頻率與短聚合物鏈相結合,由此得到的聚合物的各大分子之間有可能存在不均勻分布的共聚單體和側鏈。因此,製成的聚合物會呈寬分子量分布,因而具有良好的加工性能。但是,該催化劑也往往具有誘導時間長、產品熔融指數低、共聚性能差、氫調性能不敏感等缺點。為了克服鉻催化劑的這些缺點,陸續出現了許多改性的鉻系催化劑。一般情況下,在製備前或製備過程中,加入一些化合物,如含有鈦、氟、鋁、鎂、鋯等元素的化合物,實現對鉻催化劑或載體的化學改性,改善鉻系催化劑的催化性能。例如美國專利US3887494公開了一種用於烯烴聚合的催化劑的製備方法。將鈦化合物與一種無機酸混合,將鹼金屬矽酸鹽加入該混合物中形成水凝膠,然後在PH值約為6.0,90°C時老化該水凝膠,然後用水,銨鹽溶液或烯酸洗去鹼金屬,加入一定量水溶性有機化合物,從該混合物中分離有機物和水從而形成幹凝膠。在482°C_982°C下活化含鉻的幹凝膠,形成用於烯烴聚合的催化劑。中國專利CN1165553C公開了一種用於烯烴聚合的催化劑的製備方法。將矽酸鈉、硫酸鈦和硫酸鉻的透明溶液混合均勻製備二氧化矽_二氧化鈦_鉻凝膠,調節溶液的PH值為中性,經歷第一次老化,然後在鹼性的PH條件下第二次老化,最後乾燥。中國專利CN1471431A公開了一種新的鎂處理的含氧化矽的化合物,適合用作鉻基烯烴聚合催化劑體系的載體。使Mg(NO3)2.6H20與Cr(NO3)3.9H20接觸生成組合物,是所得的組合物與鹼接觸形成氫氧化鎂,乾燥組合物。該催化劑中鎂的引入,增加了載體的表面積,導致了聚乙烯樹脂中長鏈支化的減少,高分子量部分減少,聚合物在高分子量薄膜應用中具有良好的衝擊性能。上述專利先後使用鈦、鎂對鉻系催化劑進行改性,鈦、鎂的存在對鉻系催化劑產生了顯著的影響,隨著鈦、鎂的加入,催化劑的共聚性能得到提高,聚合物的分子量降低,樹脂的熔融指數增加,樹脂的吹塑性能得到了很大的改善,而且吹制的薄膜的抗撕裂性能更好。但是,專利中均採用氧化矽、鈦、鎂與鉻化合物的共沉澱或共凝膠的方法,從含鈦、鎂、鉻的矽膠開始製備含鉻催化劑,載體的獲得需要對共沉澱或共凝膠進行噴霧乾燥或共沸乾燥,所得載體還需要在基本中性PH值下進行長時間的老化,甚至需要加入護孔劑。這樣的製備過程非常複雜,耗用時間長,由於老化過程對催化劑的孔結構產生決定性的影響,因此催化劑製備的穩定性較差。
發明內容本發明的目的之一是針對上述問題,提供了一種製備方法簡單的催化劑組分,該催化劑組分在用於乙烯聚合時,催化劑的活性很高,同時得到的乙烯聚合物具有高熔融指數。本發明的目的之二是提供了上述用於乙烯聚合的催化劑組分的製備方法。本發明的目的之三是提供了一種能夠生產高熔融指數烯烴聚合物的催化劑。本發明的一種用於乙烯聚合的催化劑組分,該組分是以氧化物作為載體,鈦鎂化合物和鉻化合物共同負載在載體上,其中鉻含量為0.l_10wt%,鈦含量為0.l_12wt%,鎂含量為0.05_10wt%,所述的氧化物載體為氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化硼和氧化鋯中的一種或它們的混合物;所述的鈦鎂化合物的分子式是[Ti2(OR1)2(OR2)2(OR3)2(OR4)2X]2Mg2X2,其中取代基RpR2、R3和R4相同或不同,選自氫、滷素、C「C2Q直鏈或支鏈的烷基、C3-C2tl環烷基、C6-C2tl芳基、C7-C2tl烷芳基和C7-C2tl芳烷基中的一種,取代基X為氟、氯、溴或碘;所述的鉻化合物為水溶性或油溶性的經過活化可以轉變成氧化鉻的含鉻化合物。本發明中所述的氧化物載體通常為含有羥基的多孔無機顆粒,以球形的固體氧化物載體為佳。如氧化鋁、二氧化矽(矽膠)、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁中的一種或其混合物,優選矽膠作為載體,可以選用比表面積為245-375m2/g的矽膠載體,也可選用比表面積為410-620m2/g的矽膠載體。隨著載體比表面積增大,催化劑的氫調能力降低;隨著比表面積減少,催化劑的聚合活性降低;所選取的載體矽膠也應具有合適的孔容。可以選用孔容為1.1-1.8cm3/g的載體矽膠,也可選用孔容為2.4-3.7cm3/g的載體矽膠。隨著載體矽膠的孔容降低,催化劑的氫調能力下降,但高孔容載體矽膠必須通過溶液萃取法製備,成本較高。可以直接採用商購的載體,載體在催化劑中的含量為70-100wt%,優選90-99wt%。本發明中所述的氧化物載體在負載前,要進行乾燥處理以除去游離水。乾燥處理可以在空氣中進行,也可以在惰性氣體中進行,也可以在真空狀態下完成。乾燥處理的溫度可以是80-280°C,時間為1-10小時。本發明所述的鈦鎂化合物的分子式為[Ti2(OR1)2(OR2)2(OR3)2(OR4)2X]2Mg2X2,其中取代基隊、R2>R3和R4可以相同也可以不同,選自氫,滷素,C1-C2tl直鏈或支鏈的烷基,C3-C2tl環烷基,C6-C2tl芳基,C7-C2tl烷芳基,C7-C2tl芳烷基中的一種;其中取代基X為是氟、氯、溴或碘。具體的鈦鎂化合物如[Ti2(OC2H5)2Cl]2M&Cl2,[Ti2(OC3H7)2Cll2Mg2Cl2,[Ti2(Oi-C3H7)2ClJ2Mg2Cl2,[Ti2(OC4H9)2Cll2Mg2Cl2,[Ti2(Oi-C4H9)2ClJ2Mg2Cl2,[Ti2(OC2H5)2BrJ2Mg2Br2,[Ti2(OC2H5)2I]2Mg2I2等。此化合物可通過以下方法的得到將烷氧基鈦化合物與鎂化合物在烷烴中反應形成溶液,然後進行重結晶,可以得到鈦鎂化合物,其中烷氧基鈦化合物中Ti與鎂化合物中Mg的摩爾比為1181,詳細操作參見InorganicaChimicaActa.180(1991)245—249。本發明所述的鉻化合物為水溶性或油溶性的經過活化可以轉變成氧化鉻的含鉻化合物。水溶性的鉻化合物如三氧化鉻、乙酸鉻、硝酸鉻或它們的結晶水合物或它們的混合物;油溶性的鉻化合物如叔丁基鉻酸鹽、二茂鉻、乙醯基丙酮酸鉻。在這些鉻化合物中,優選使用三氧化鉻或硝酸鉻。本發明用於乙烯聚合的催化劑組分的製備方法,其包括以下步驟(1)在100250°C下乾燥處理氧化物載體1_10小時;(2)使鈦鎂化合物溶液和鉻化合物溶液與步驟(1)得到的氧化物載體接觸,其中鈦鎂化合物溶液和鉻化合物溶液中的溶劑相同,溶劑為C4C2tl烷烴或C1C2tl醇,載體與Ti的重量比為10110001,載體與鉻的重量比為10110001,隨後除去溶齊IJ,得到載鉻的預催化劑;(3)將步驟⑵得到的載鉻預催化劑在空氣中、在4001000°C下煅燒1-10小時。步驟(2)中所述鈦鎂化合物溶液和鉻化合物溶液中的溶劑選自能使鈦鎂化合物溶解的烴或醇,烴類為C4-C2tl的烷烴,優選C4-C8的烷烴,如異丁烷、異戊烷、正戊烷、正己烷、正庚烷或正辛烷等。醇類為C1-C2tl的醇,優選C1-C8的醇,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、ι-己醇或異辛醇等。由鈦鎂化合物、鉻化合物和矽膠載體組成的載體催化劑必須通過活化才能形成最終的催化劑組分並用於聚合。活化的過程是在空氣中進行高溫煅燒,煅燒的溫度為400-1000°C,優選600-800°C。煅燒活化可以在乾燥空氣中一步完成,也可以先在還原氣體例如一氧化碳中進行,然後在空氣中完成最終活化。經過煅燒的最終催化劑還可以在300-600°C下,用一氧化碳還原,然後冷卻到室溫在惰性氣體氛圍中密封保存。本發明還提供了一種用於乙烯聚合的催化劑,包括如下組分(1)上述的用於乙烯聚合的催化劑組分;(2)助催化劑,為元素周期表中第一、二、三或四主族或第二過渡族的有機金屬化合物中的一種或幾種化合物的混合物;有機金屬化合物與鉻的摩爾比為0.111001,優選0.51501。所述的助催化劑是元素周期表中的第一、二、三或四主族或第二過渡族的有機金屬化合物中的一種或幾種化合物的混合物。具體如正丁基鋰、三乙基硼、三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、一氫二乙基鋁、一氫二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯乙基鋁和二乙基鋅等。烷氧化WC1-Cltl烷基鋁如乙氧基二乙基鋁,甲氧基二乙基鋁等。另外,也可以使用甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或丁基鋁氧烷等。本發明所述的催化劑可以用於乙烯均聚,也可以用於乙烯和其它烯烴共聚。所述的其他烯烴可以是含有C3-C2tl的α-烯烴,芳族乙烯基化合物,脂環乙烯基化合物,環烯烴中的一種或幾種。如丙烯、丁烯、己烯、3-甲基-1-丁烯、3-乙基-1-戊烯、苯乙烯、烯丙基苯、乙烯基環己烷、乙烯基環戊烷、環己烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯等。本發明的催化劑可用於間歇或連續方式生產,可用於溶液、氣相和淤漿相聚合工藝,特別適用於淤漿相聚合工藝。當使用淤漿聚合工藝時,一般選擇一種惰性的烷烴作為稀釋劑,使聚合物顆粒能以淤漿形式離散於稀釋劑中,反應結束後通過閃蒸或過濾除去稀釋劑。常見的稀釋劑有丙烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷。典型的聚合條件是聚合溫度在200C-250°C,最好在50°C-160°C;聚合的壓力在latm-lOOatm,最好在5atm_80atm。聚合工藝中可以使用氫氣調節聚合物的熔融指數和分子量。用本發明的催化劑組分生產的乙烯聚合物熔融指數可控制在0.01g/10min-4000g/10min之間,密度可控制在0.915-0.975g/cm3之間。本發明的催化劑組分製備方法十分簡單,又由於鈦和鎂同時對活性中心鉻產生影響,使得該催化劑組分在用於乙烯聚合時,催化劑的活性很高,並且可得到具有較高熔融指數的乙烯聚合物。具體實施例方式給出以下實施例以便更好地說明本發明,並不用來限制本發明的範圍。測試方法1、聚合物熔融指數(Μ.I)根據ASTMD1238-99測定2、密度ASTMD-1505測定3、聚合物分子量分布指數(Mw/Mn)凝膠氣相色譜(GPC)測定4、乙烯聚合活性用每克催化劑所得樹脂的重量表示實施例1鈦鎂化合物的製備在150ml庚烷中加入5g(52.6mmol)的氯化鎂和34.3g(150mmol)的四乙氧基鈦,加熱回流三個小時後冷卻,過濾出母液,然後再加入IOOml庚烷重結晶,得到23.6g的白色晶體[Ti2(OC2H5)2C1]2M&C12。催化劑組分的製備IOg矽膠A(W.R.Grece&Co.-Com,955,孔體積約為1.1-1.8cm3/g,表面積約為245-375m2/g)在氮氣流化下在200°C乾燥4小時後,先後添加含有2.6g鈦鎂化合物[Ti2(OC2H5)2Cll2Mg2Cl2的異丙醇溶液和含有0.75g乙醯丙酮鉻的異丙醇溶液進行浸漬,將異丙醇蒸發掉後,得到含鉻的預催化劑。將預催化劑置於1.75英寸石英管中活化,1.75英寸石英管的底部裝有燒結石英盤。將預催化劑裝載到盤上,用乾燥空氣以約1.6-1.8標準立方英尺/小時的線性速率向上吹過該盤。開啟石英管周圍的所有電爐,使溫度以每小時400°C的速率升至600°C煅燒3小時,得到活化的鉻系催化劑。最終控制催化劑組分中鉻含量在Iwt%左右,鈦含量在5襯%左右,鎂含量在2.8襯%左右,催化劑組分中鉻、鈦、鎂的含量列於表1,催化劑的聚合評價結果列於表2。實施例2鈦鎂化合物的製備同實施例1中鈦鎂化合物的製備方法相同。催化劑組分的製備IOg矽膠B(PQCorporation,MS3050,孔體積約為2.4-3.7cm3/g,表面積約為410-620m2/g)在氮氣流化下在200°C乾燥4小時後,先後添加含有2.6g鈦鎂化合物[Ti2(OC2H5)2Cll2Mg2Cl2的異丙醇溶液和含有0.75g乙醯丙酮鉻的異丙醇溶液進行浸漬,將異丙醇蒸發掉後,得到含鉻的預催化劑。將預催化劑置於1.75英寸石英管中活化,1.75英寸石英管的底部裝有燒結石英盤。將預催化劑裝載到盤上,用乾燥空氣以約1.6-1.8標準立方英尺/小時的線性速率向上吹過該盤。開啟石英管周圍的所有電爐,使溫度以每小時400°C的速率升至600°C煅燒3小時,得到活化的鉻系催化劑。最終控制催化劑組分中鉻含量在1襯%左右,催化劑組分中鉻、鈦、鎂的含量列於表1,催化劑的聚合評價結果列於表2。實施例3鈦鎂化合物的製備同實施例1中鈦鎂化合物的製備方法相同。催化劑組分的製備IOg矽膠A(W.R.Grece&Co.-Com,955,孔體積約為1.1-1.8cm7g,表面積約為245-375m2/g)在氮氣流化下在200°C乾燥4小時後,先後添加含有1.6g鈦鎂化合物[Ti2(OC2H5)2Cll2Mg2Cl2的異丙醇溶液和含有0.38g乙醯丙酮鉻的異丙醇溶液進行浸漬,將異丙醇蒸發掉後,得到含鉻的預催化劑。將預催化劑置於1.75英寸石英管中活化,1.75英寸石英管的底部裝有燒結石英盤。將預催化劑裝載到盤上,用乾燥空氣以約1.6-1.8標準立方英尺/小時的線性速率向上吹過該盤。開啟石英管周圍的所有電爐,使溫度以每小時400°C的速率升至600°C煅燒3小時,得到活化的鉻系催化劑。催化劑組分中鉻、鈦、鎂的含量列於表1,催化劑的聚合評價結果列於表2。實施例4鈦鎂化合物的製備同實施例1中鈦鎂化合物的製備方法相同。催化劑組分的製備IOg矽膠A(W.R.Grece&Co.-Com,955,孔體積約為1.1-1.8cm3/g,表面積約為245-375m2/g)在氮氣流化下在200°C乾燥4小時後,先後添加含有1.9g鈦鎂化合物[Ti2(OC2H5)2Cll2Mg2Cl2的異丙醇溶液和含有2.38g乙醯丙酮鉻的異丙醇溶液進行浸漬,將異丙醇蒸發掉後,得到含鉻的預催化劑。將預催化劑置於1.75英寸石英管中活化,1.75英寸石英管的底部裝有燒結石英盤。將預催化劑裝載到盤上,用乾燥空氣以約1.6-1.8標準立方英尺/小時的線性速率向上吹過該盤。開啟石英管周圍的所有電爐,使溫度以每小時400°C的速率升至600°C煅燒3小時,得到活化的鉻系催化劑。催化劑組分中鉻、鈦、鎂的含量列於表1,催化劑的聚合評價結果列於表2。對比例1IOg矽膠A(W.R.Grece&Co.-Com,955,孔體積約為1.1-1.8cm7g,表面積約為245-375m2/g)在氮氣流化下在200°C乾燥4小時,然後添加含有0.75g乙醯丙酮鉻的異丙醇溶液進行浸漬,將異丙醇蒸發掉後,得到含鉻的預催化劑。將預催化劑置於1.75英寸石英管中活化,1.75英寸石英管的底部裝有燒結石英盤。將催化劑裝載到盤上,用乾燥空氣以約1.6-1.8標準立方英尺/小時的線性速率向上吹過該盤。開啟石英管周圍的所有電爐,使溫度以每小時400°C的速率升至600°C煅燒3小時,得到活化的鉻系催化劑。最終控制催化劑組分中鉻含量在1襯%左右,催化劑組分中鉻、鈦、鎂的含量列於表1,催化劑的聚合評價結果列於表2。對比例2IOg矽膠B(PQCorporation,MS3050,孔體積約為2.4-3.7cm3/g,表面積約為410-620m2/g)在氮氣流化下在200°C乾燥4小時,然後添加含有0.75g乙醯丙酮鉻的異丙醇溶液進行浸漬,將異丙醇蒸發掉後,得到含鉻的預催化劑。將預催化劑置於1.75英寸石英管中活化,1.75英寸石英管的底部裝有燒結石英盤。將催化劑裝載到盤上,用乾燥空氣以約1.6-1.8標準立方英尺/小時的線性速率向上吹過該盤。開啟石英管周圍的所有電爐,使溫度以每小時400°C的速率600°C煅燒3小時,得到活化的鉻系催化劑組分。最終控制催化劑組分中鉻含量在1襯%左右,催化劑組分中鉻、鈦、鎂的含量列於表1,催化劑的聚合評價結果列於表2。對比例3催化劑組分製備方法按照中國專利CN1655533中實施例1進行,採用兩次老化並用噴霧乾燥,所得催化劑組分使用本發明中所描述的聚合反應評價方法進行評價。對比例4催化劑組分製備方法按照中國專利CN1471431中實施例3進行,由氧化矽和鎂化合物共凝膠形成催化劑體系的載體,所得催化劑使用本發明中所描述的聚合反應評價方法進行評價。乙烯聚合將上述實施例的催化劑組分分別進行乙烯聚合。聚合反應評價在一個2升的高壓反應釜中進行,攪拌的速度為450rmp,反應釜具有不鏽鋼夾套,夾套內的液體介質可以精確控制反應溫度。用高純氮充分置換後,在略高於大氣壓的條件下加入1升的純化己烷,然後加入的三乙基鋁溶液和固體催化劑組分,加入適量的氫氣,將體系的溫度升到80°C,最後通入乙烯使釜內的壓力達到10.Oatm,保持總壓不變反應一個小時,聚合結束後,停止通入乙烯,反應釜緩慢卸壓後,將聚乙烯從己烷中分離出來,最後進行乾燥後稱重。聚合活性用每小時每克催化劑生產的聚合物總量(gPE/gCat.hr),催化劑組分的聚合結果列於表1中。按上述聚合程序將實施例和對比例中的固體催化劑組分分別進行乙烯聚合,聚合結果列於表2。表1.催化劑中Ti、Mg、Cr的含量tableseeoriginaldocumentpage8tableseeoriginaldocumentpage9表2.催化劑的評價結果tableseeoriginaldocumentpage9從表2中可以看出,鈦鎂化合物的引入提高了催化劑的活性和熔融指數,製備的聚乙烯樹脂剪切響應(HLMI/MI)較大,就表明聚合物在應力下的流動更好,而這正是許多擠壓成型工藝(如成膜和吹塑)中所需的性質,同時還表明聚合物具有較寬的分子量分布。樹脂的吹塑性能得到了很大的改善,而且吹制的薄膜的抗撕裂性能更好。權利要求一種用於乙烯聚合的催化劑組分,該組分是以氧化物作為載體,鈦鎂化合物和鉻化合物共同負載在載體上,其中鉻含量為0.1-10wt%,鈦含量為0.1-12wt%,鎂含量為0.05-10wt%,所述的氧化物載體為氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化硼和氧化鋯中的一種或它們的混合物;所述的鈦鎂化合物的分子式是[Ti2(OR1)2(OR2)2(OR3)2(OR4)2X]2Mg2X2,其中取代基R1、R2、R3和R4相同或不同,選自氫、滷素、C1-C20直鏈或支鏈的烷基、C3-C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基中的一種,取代基X為氟、氯、溴或碘;所述的鉻化合物為水溶性或油溶性的經過活化可以轉變成氧化鉻的含鉻化合物。2.根據權利要求1所述的用於乙烯聚合的催化劑組分,其中所述的水溶性的鉻化合物為三氧化鉻、乙酸鉻、硝酸鉻或它們的結晶水合物或它們的混合物;油溶性的鉻化合物為叔丁基鉻酸鹽、二茂鉻或乙醯基丙酮酸鉻。3.根據權利要求1所述的用於乙烯聚合的催化劑組分,其中所述的鉻含量為0.12.Owt%,鈦含量為2.08.Owt%,鎂含量為0.16.Owt%。4.根據權利要求1所述的用於乙烯聚合的催化劑組分,其中所述的氧化物載體為二氧化矽,所述的鉻化合物為三氧化鉻或硝酸鉻,所述的鈦鎂化合物為分子式是Ti2(OC2H5)2Cll2Mg2Cl2的化合物。5.根據權利要求14任何一項所述的用於乙烯聚合的催化劑組分的製備方法,其包括以下步驟(1)在100250°C下乾燥處理氧化物載體110小時;(2)使鈦鎂化合物溶液和鉻化合物溶液與步驟(1)得到的氧化物載體接觸,其中鈦鎂化合物溶液和鉻化合物溶液中的溶劑相同,溶劑為C4C2tl烷烴或C1C2tl醇,載體與Ti的重量比為10110001,載體與鉻的重量比為10110001,隨後除去溶劑,得到負載鉻的預催化劑組分;(3)將步驟(2)得到的已負載鉻的預催化劑組分在空氣中、在4001000°C下煅燒1-10小時後,得到催化劑組分。6.根據權利要求5所述的用於乙烯聚合的催化劑組分的製備方法,其中步驟(2)中所述的溶劑為C4C8的烷烴或C1C8的醇。7.根據權利要求5所述的用於乙烯聚合的催化劑組分的製備方法,其中步驟(3)中的煅燒溫度為600800°C。8.一種用於乙烯聚合的催化劑,包括如下組分(1)權利要求14之一所述的用於乙烯聚合的催化劑組分;(2)助催化劑,為元素周期表中第一、二、三或四主族或第二過渡族的有機金屬化合物中的一種或幾種化合物的混合物;有機金屬化合物與鉻的摩爾比為0.111001。9.根據權利要就8所述的用於乙烯聚合的催化劑,其中助催化劑有機金屬化合物與鉻的摩爾比為0.51501。全文摘要本發明提供了一種用於乙烯聚合的催化劑組分及其製備方法,該組分是以氧化物作為載體,鈦鎂化合物和鉻化合物共同負載在載體上,其中鉻含量為0.1-10wt%,鈦含量為0.1-12wt%,鎂含量為0.05-10wt%,所述的鈦鎂化合物為分子式是[Ti2(OR1)2(OR2)2(OR3)2(OR4)2X]2Mg2X2的化合物,該催化劑組分在用於乙烯聚合時,催化劑的活性很高,同時得到的乙烯聚合物具有高熔融指數。文檔編號C08F10/02GK101824104SQ20091007888公開日2010年9月8日申請日期2009年3月5日優先權日2009年3月5日發明者劉樹軍,周俊領,崔楠楠,王如恩,王洪濤,閆力欣申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院

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基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀