製造具有特殊視覺效果的多層製品的方法

2023-04-27 05:48:51 4

專利名稱：：製造具有特殊視覺效果的多層製品的方法製造具有特殊視覺效果的多層製品的方法發明背景本發明涉及一種製造具有特殊視覺效果的多層製品的方法。不斷需要具有特殊視覺效果性能例如花崗巖或石頭狀外觀的製品用於商業應用。通常可以通過將特殊視覺效果添加劑包含在多層製品的一個或多個層中將這些視覺效果引入熱塑性製品。然而，特殊視覺效果的大小取決於一些因素例如周圍的熱塑性基質和所述基質中揮發物的含量，並且可能需要過量裝填視覺效果添加劑以獲得合適的效果。不斷尋求具有與充足機械性能平衡的特殊視覺效果的多層製品的成本有效的製造方法。發明簡述本發明人已經發現一種製造多層製品的方法，其中所述多層製品依次包括(i)第一層，其包含丙烯酸類樹脂並且厚度為約0.007毫米-約3毫米；(ii)至少一層半透明的第二層，其厚度為約0.5毫米-約5毫米並且'包含(a)以約95份/每百份樹脂(phr)-約50phr的量存在的丙烯酸類樹脂，任選地進一步包含抗衝改性劑；(b)橡膠改性的熱塑性樹脂組合物，其存在量為約5phr-約50phr,並且包含分散於硬熱塑性相中的非連續彈性體相，其中至少一部分硬熱塑性相接枝在彈性體相上，其中所述熱塑性相包含衍生自至少一種乙烯基芳族單體和至少一種單烯鍵式不飽和腈單體的結構單元；(c)任選的流變改性劑，其存在量為Ophr-約5phr;和(d)視覺效果添加劑，其存在量為約lwt%-約65wt%,並且選自顏料、玻璃類顏料、填料、礦物薄片、礦物纖維、雲母、鋁薄片、纖維素薄片、纖維素纖維和粒度為0.15-3毫米的交聯樹脂顆粒，其中phr值基於該第二層的樹脂組分並且其中wt。/。值基於整個第二層的重量；(iii)包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂的第三層，根據ASTMD256所述層具有大於350牛頓/米的抗沖擊性，並且具有約2毫米-約3.8毫米或約3.8毫米-約12毫米的厚度；和(iv)任選的背村層，包含熱固性聚合物基質或玻璃填充ABS樹脂，任選地經纖維增強，並且所述背襯層具有根據ISO178至少為1000MPa的模量；並且其中所述方法包括以下步驟(I)在將包含第二層組分的混合物加工形成所述第二層之前，將所述組分單獨或者組合地乾燥至揮發物含量小於0.06wt%;和(II)將第二和第三層以及任選的第一層共擠出形成多層製品。在其他實施方案中，本發明涉及通過該方法製造的製品。參照以下描述和附屬的權利要求，本發明的多個其他特徵、方面和優點將變得更加明顯發明詳述在下面的說明書和後面的權利要求書中，將參考許多將被定義為具有以下含義的術語。除非上下文另外清楚地說明，單數形式"一"、"一個"和"該"包括複數對象。當被通過本發明方法由組合物形成的製品展現出時，本申請中的"特殊視覺效果"是指花崗巖狀或石頭狀效果或者兩者。在本發明的各種實施方案中使用的術語"烷基"意在表示包含碳和氫原子並且任選地包含除了碳和氫之外的原子例如選自周期表的15、16和17族的原子的線型烷基、支化烷基、芳烷基、環烷基、雙環烷基、三環烷基和多環烷基。烷基可以是飽和或不飽和的並且可以包括例如乙烯基或烯丙基。術語"烷基，，還包括烷氧化物基團的烷基部分。在各種實施方案中，直鏈和支化的烷基是包含1-約32個碳原子的那些，並且包括作為說明性、非限定性例子的d-C32烷基(任選地被選自d-C32烷基、CVd5環烷基或芳基的一個或多個基團取代)；和任選地被選自C,-C32烷基或芳基的一個或多個基團取代的CVd5環烷基。一些說明性、非限定性例子包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。環烷基和雙環烷基的一些特定的說明性、非限定性例子包括環丁基、環戊基、環己基、曱基環己基、環庚基、雙環庚基和金剛烷基。在各種實施方案中，芳烷基包括包含7-約14個碳原子的那些；這些包括，但不限於節基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基。在本發明的各種實施方案中使用的術語"芳基"意在表示包含6-20個環碳原子的取代或未取代的芳基。芳基的一些說明性、非限定性例子包括任選地被選自d-C32烷基、CVd5環烷基、芳基和包含選自周期表的15、16和17族的原子的官能團的一個或多個基團取代的C6-C加芳基。芳基的一些特定的說明性、非限定性例子包括取代或未取代的苯基、聯苯基、曱苯基、二曱苯基、萘基和聯萘基。在各種實施方案中，本發明的多層製品包括作為頂層的第一層。所述第一層包含對可見光基本透明的丙烯酸類樹脂。該第一層可以任選地包含至少一種UV吸收劑。在一種特定實施方案中，丙烯酸類樹脂包括聚(曱基丙烯酸曱酯)樹脂。所述第一層在一種實施方案中具有約0.007毫米-約3毫米的厚度；並且在另一種實施方案中具有約0.025毫米-約0.25毫米的厚度。該多層製品的第二層是在一種實施方案中厚度約0.5毫米-約5毫米並且在另一種實施方案中約0.25毫米-約1毫米的半透明層。在一些特定實施方案中，第二層對波長400-700納米的光具有約0,13毫米-約3.8毫米的平均光穿透深度。光穿透深度是在輻射功率降至其入射功率的1/e值之前光行進的距離。在一種實施方案中可以通過例如使用分光光度計測量透過已知厚度的樣品的光數量並且然後計算衰減係數而測量光穿透深度。光穿透深度值是衰減係數的倒數。第二層包含作為一組分的丙烯酸類樹脂，在一種實施方案中以約95phr-約50phr的量並且在另一種實施方案中以約80phr-約60phr的量存在，其中phr值基於第二層的樹脂組分。合適的丙烯酸類樹脂包含具有衍生自曱基丙烯酸曱酯的結構單元的那些。合適的丙烯酸類樹脂任選地包括抗沖改性的那些，例如但不限於抗沖改性的聚(曱基丙烯酸曱酯)。可以存在於丙烯酸類樹脂組分中的任選的抗衝改性劑的數量在一種實施方案中為0%-約75%，在另一種實施方案中為30%-約70%，並且在仍然另一種實施方案中為40%-約55%，基於丙烯酸類樹脂和抗沖改性劑的總重量。合適的抗衝改性劑包括丙烯酸酯接枝的聚(丙烯酸丁S旨)，其說明性例子包括曱基丙烯酸曱酯接枝的聚(丙烯酸丁酯)。第二層進一步包含作為第二組分的橡膠改性的熱塑性樹脂組合物，基於第二層中的樹脂組分以約5phr-約50phr的量存在。該橡膠改性的熱塑性樹脂組合物包含分散於硬熱塑性相中的非連續彈性體相，其中至少一部分硬熱塑性相接枝在彈性體相上，其中所述熱塑性相包含衍生自至少一種乙烯基芳族單體和至少一種單烯鍵式不飽和腈單體的結構單元。該非連續彈性體相包含接枝有至少一部分硬熱塑性相的橡膠基質。對橡膠基質沒有特別限制，只要其容易被至少一部分可接枝單體接枝。該橡膠基質通常具有在一種實施方案中小於或等於25°C，在另一種實施方案中低於約0°C,在另一種實施方案中低於約-2(TC並且在仍然另一種實施方案中低於約-30。C的玻璃轉化溫度Tg。本文中提及的聚合物的Tg是通過差示掃描量熱法(DSC;加熱速率20。C/分鐘，Tg值在拐點處確定)測量的聚合物的Tg值。在一種實施方案中，橡膠基質得自於選自(d-C,2)烷基(曱基)丙烯酸酯單體和包含至少一種所述單體的混合物的至少一種單烯鍵式不飽和烷基(曱基)丙烯酸酯單體通過已知方法的聚合。本文中使用的術語"單烯鍵式不飽和"是指每個分子具有單個烯鍵式不飽和位，並且術語"(曱基)丙烯酸酯單體"共同指丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體。當用於特殊單元例如化合物或化學取代基時，本文中使用的術語"(Cx-Cy)，，是指每個該單元具有從"x，，個碳原子至"y，，個碳原子的碳原子含量。例如，"(C,-C,2)烷基"是指每個基團含有1-12個碳原子的直鏈、支化或環狀烷基取代基。合適的((Vd2)烷基(曱基)丙烯酸酯單體包括，但不限於，(d-d2)烷基丙烯酸酯單體，其說明性例子包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸2-乙基己酯；和它們的(C,-Cu)烷基曱基丙烯酸酯同系物，其說明性例子包括曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸己酯和曱基丙烯酸癸酯。在本發明的一種特定實施方案中，橡膠基質包含衍生自丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯的結構單元。在各種實施方案中，橡膠基質還可以包含微量例如至多約5wt。/。的衍生自至少一種多烯鍵式不飽和單體(例如可與用於製備橡膠基質的單體共聚的那些)的結構單元。本文中使用的術語"多烯鍵式不飽和"是指每個分子具有兩個或多個烯鍵式不飽和位。多烯鍵式不飽和單體通常用於提供橡膠顆粒的交聯和/或在隨後與接枝單體反應的橡膠基質中提供"接枝連接，，點。合適的多烯鍵式不飽和單體包括，但不限於，二丙烯酸亞丁酯、二乙烯基苯、二曱基丙烯酸丁二醇酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯、曱基丙烯酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、三環癸烯醇丙烯酸酯和包含至少一種這些單體的混合物。在一種特定實施方案中，橡膠基質包含衍生自氰脲酸三烯丙酯的結構單元。在一些實施方案中，橡膠基質可以任選地包含衍生自微量其他不飽和單體(例如可與用於製備橡膠基質的單體共聚的那些)的結構單元。在特定實施方案中，橡膠基質可以任選地包括至多約25重量百分比("wt%")的衍生自選自(曱基)丙烯酸酯單體、乙烯基芳族單體和單烯^:式不飽和腈單體的一種或多種單體的結構單元。合適的可共聚的(甲基)丙烯酸酯單體包括，但不限於，d-d2芳基或卣代芳基取代的丙烯酸酯、CVd2芳基或卣代芳基取代的曱基丙烯酸酯，或其混合物；單烯鍵式不飽和羧酸例如丙烯酸、曱基丙烯酸和衣康酸；(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸羥烷酯、(曱基)丙烯酸羥基(Q-d2)烷基酯例如曱基丙烯酸羥乙酯；(CrC,2)環烷基(曱基)丙烯酸酯單體例如曱基丙烯酸環己酯；(曱基)丙烯醯胺單體例如丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺和N-取代的丙烯醯胺或N-取代的曱基丙烯醯胺；馬來醯亞胺單體例如馬來醯亞胺、N-烷基馬來醯亞胺、N-芳基馬來醯亞胺和卣代芳基取代的馬來醯亞胺；馬來酸酐；乙烯基曱基醚、乙烯基酯例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。本文中使用的術語"(曱基)丙烯醯胺，，共同地指丙烯醯胺和曱基丙烯醯胺。合適的乙烯基芳族單體包括，但不限於，乙烯基芳族單體例如苯乙烯和包含連接在芳環上的一個或多個烷基、烷氧基、羥基或卣素取代基的取代的苯乙烯，其包括但不限於，a-曱基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、乙烯基曱苯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、a-氯苯乙烯、二氯苯乙烯、四氯苯乙烯、溴苯乙烯、a-溴苯乙烯、二溴苯乙烯、對-羥基苯乙烯、對-乙醯氧基苯乙烯、曱氧基苯乙烯和乙烯基取代的稠合芳環結構例如乙烯基萘、乙烯基蒽以及乙烯基芳族單體和單烯鍵式不飽和腈單體例如丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-溴丙烯腈和a-氯丙烯腈的混合物。在芳環上帶有取代基混合物的取代的苯乙烯也是合適的。本文中使用的術語"單烯鍵式不飽和腈單體"是指每個分子包括單個腈基團和單個烯鍵式不飽和點的無環化合物，並且包括但不限於丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈等。在一種特定實施方案中，橡膠基質包含40-95wt。/。的衍生自一種或多種(C-C!2)烷基丙烯酸酯單體，更優選衍生自一種或多種選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸正己酯的單體的重複單元。基於橡膠改性的熱塑性樹脂的重量，橡膠基質可以在一種實施方案中以約4wt%-約94wt。/。的含量；在另一種實施方案中以約10wt%-約80wt%的含量；在另一種實施方案中以約15wt%-約80wt。/。的含量；在另一種實施方案中以約35wt。/。-約80wt。/。的含量；在另一種實施方案中以約40wt%-約80wt。/。的含量；在另一種實施方案中以約25wt%-約60wt。/。的含量；並且在仍然另一種實施方案中以約40wt%-約50wt。/。的含量存在於本發明組合物的橡膠改性的熱塑性樹脂部分中。在其他實施方案中，基於橡膠改性的熱塑性樹脂的重量，橡膠基質可以約5wt。/。-約50wt。/。的含量；以約8wt%-約40wt%的含量；或者以約1Owt%-約3Owt%的含量存在於本發明的組合物中。對橡膠基質(有時在下文中稱為初始橡膠基質以將其與接枝後的橡膠基質區分)的粒度分布沒有特別限制。在一些實施方案中，初始橡膠基質可以具有顆粒的尺寸約50nm-約lOOOnm的寬粒度分布。在其他實施方案中，初始橡膠基質的平均粒度可以小於約100nm。在仍然另一些實施方案中，初始橡膠基質的平均粒度可以為約80nm-約500nm。在仍然另一些實施方案中，初始橡膠基質的平均粒度可以為約200nm-約750nm。在另一些實施方案中，初始橡膠基質的平均粒度可以大於約400nm。在仍然另一些實施方案中，初始橡膠基質包含作為具有至少兩種平均粒度分布的粒度的混合物的顆粒。在一種特定實施方案中，初始橡膠基質包含作為具有兩種平均粒度分布(每一種約80nm-約500nm)的粒度的混合物的顆粒。橡膠基質可以根據已知方法製備。在一種實施方案中，在自由基引發劑例如偶氮腈引發劑、有機過氧化物引發劑、過硫酸鹽引發劑或氧化還原引發劑體系的存在下和任選地在鏈轉移劑例如烷基硫醇的存在下通過含水乳液聚合製備橡膠基質並且將其凝聚以形成橡膠基質顆粒。橡膠改性的熱塑性樹脂的硬熱塑性樹脂相包含一種或多種熱塑性聚合物。在本發明的一種實施方案中，在橡膠基質的存在下將單體聚合以由此形成硬熱塑性相，其至少一部分化學接枝在彈性體相上。在下文中有時將化學接枝在橡膠基質上的硬熱塑性相部分稱為接枝共聚物。該硬熱塑性相包含在一種實施方案中展現出大於約25°C、在另一種實施方案中大於或等於90°C，並且在仍然另一種實施方案中大於或等於100。C的玻璃轉化溫度(Tg)的熱塑性聚合物或共聚物。在一種特定實施方案中，硬熱塑性相包含具有衍生自選自乙烯基芳族單體和單烯鍵式不飽和腈單體的一種或多種單體的結構單元的聚合物。合適的乙烯基芳族單體包含至少約20wt%的衍生自一種或多種乙烯基芳族單體的結構單元。在一種實施方案中，硬熱塑性相包含具有衍生自一種或多種乙烯基芳族單體的第一結構單元並且具有衍生自一種或多種單烯鍵式不飽和腈單體的第二結構單元的乙烯基芳族聚合物。這類乙烯基芳族聚合物的例子包括，但不限於，苯乙烯/丙烯腈共聚物、a-曱基苯乙烯/丙烯腈共聚物或a-曱基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物。在另一種特定實施方案中，硬熱塑性相包含具有衍生自一種或多種乙烯基芳族單體的第一結構單元；衍生自一種或多種單烯鍵式不飽和腈單體的第二結構單元；和衍生自一種或多種選自(d-d2)烷基-和芳基-(曱基)丙烯酸酯單體的單體的第三結構單元的乙烯基芳族聚合物。這類乙烯基芳族聚合物的例子包括，但不限於，苯乙歸/丙烯腈/曱基丙烯酸曱酯共聚物、a-曱基苯乙烯/丙烯腈/曱基丙烯酸曱酯共聚物和a-曱基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈/曱基丙烯酸曱酯共聚物。合適的乙烯基芳族聚合物的另一些例子包括苯乙烯/曱基丙烯酸曱酯共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物；苯乙烯/丙烯腈/馬來酸酐共聚物和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物。這些共聚物可單獨或作為混合物用於硬熱塑性相。當共聚物中的結構單元衍生自一種或多種單烯鍵式不飽和腈單體時，則被加入以形成包含接枝共聚物和硬熱塑性相的共聚物的腈單體的量可以在一種實施方案中為約5wt%-約40wt%，在另一種實施方案中為約5wt%-約30wt。/。，在另一種實施方案中為約10wt%-約30wt%，並且在仍然另一種實施方案中為約15wt。/。-約30wt%，基於加入以形成包含接枝共聚物和硬熱塑性相的共聚物的單體的總重量。在一些特定實施方案中，乙烯基芳族單體與單烯鍵式不飽和腈單體的wt/wt比例在一種實施方案中為約1:l-約6:1，在另一種實施方案中為約1.5:1-約4:1,在仍然另一種實施方案中為約2:1-約3:1,並且在仍然另一種實施方案中為約2.5:1-約3:1。當共聚物中的結構單元衍生自一種或多種(C!-d2)烷基-和芳基-(曱基)丙烯酸酯單體時，則被加入以形成包含接枝共聚物和硬熱塑性相的共聚物的所述單體的量可以在一種實施方案中為約5wt。/。-約50wt%，在另一種實施方案中為約5wt%-約45wt%，在另一種實施方案中為約10wt。/。-約35wt%，並且在仍然另一種實施方案中為約15wt%-約35wt%，基於加入以形成包含接枝共聚物和硬熱塑性相的共聚物的單體的總重量。在橡膠基質和構成硬熱塑性相的單體之間發生的接枝的量隨著橡膠相的相對量和組成而變化。在一種實施方案中，基於橡膠改性的熱塑性樹脂中硬熱塑性相的總量，大於約10wt。/。的硬熱塑性相被化學接枝在橡膠上。在另一種實施方案中，基於橡膠改性的熱塑性樹脂中硬熱塑性相的總量，大於約15wt。/。的硬熱塑性相被化學接枝在橡膠上。在仍然另一種實施方案中，基於橡膠改性的熱塑性樹脂中硬熱塑性相的總量，大於約20wt。/。的硬熱塑性相被化學接枝在橡膠上。在特定實施方案中，基於橡膠改性的熱塑性樹脂中硬熱塑性相的總量，化學接枝在橡膠上的硬熱塑性相的量可以為約5wt%-約90wt%;約10wt%-約90wt%;約15wt%-約85wt%;約15wt%-約50wt%;或者約20wt%-約50wt%。在仍然另一些實施方案中，約40wt%-90wt。/。的硬熱塑性相是游離的，即未接枝的。基於橡膠改性的熱塑性樹脂的總重量，硬熱塑性相可以在一種實施方案中以約85wt。/。-約6wt。/。的含量；在另一種實施方案中以約65wt%-約6wt。/。的含量；在另一種實施方案中以約60wt%-約20wt。/。的含量；在另一種實施方案中以約75wt%-約40wt。/。的含量；並且在仍然另一種實施方案中以約60wt。/。-約50wt。/。的含量存在於橡膠改性的熱塑性樹脂中。在另一些實施方案中，基於橡膠改性的熱塑性樹脂的總重量，硬熱塑性相可以約90wt%-約30wt。/。的範圍存在。硬熱塑性相可以僅僅通過在橡膠基質存在下進行的聚合，或通過將一種或多種單獨合成的硬熱塑性聚合物加入到橡膠改性的熱塑性樹脂中或者通過這兩種方法的組合而形成。在一些實施方案中，單獨合成的硬熱塑性聚合物包含基本與構成橡膠改性的熱塑性樹脂的硬熱塑性相的那些相同的結構單元。在一些特定實施方案中，單獨合成的硬熱塑性聚合物包含苯乙烯-丙烯腈共聚物或苯乙烯-丙烯腈-曱基丙烯酸曱酯共聚物的至少一種。當將至少一部分單獨合成的硬熱塑性聚合物加入到橡膠改性的熱塑性樹脂中時，則基於橡膠改性的熱塑性樹脂的重量，加入的所述單獨合成的硬熱塑性聚合物的量為約5wt%-約80wt。/。的量。可以根據已知方法例如本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合或其組合製備硬熱塑性相，其中至少一部分硬熱塑性相通過與橡膠相中存在的不飽和點反應而化學連接，即"接枝"在橡膠相上。接枝反應可以間歇、連續或半連續工藝進行。代表性方法包括，但不限於在美國專利Nos.3，944,631;和1997年10月31日提交的美國專利申請序列號08/962,458中教導的那些。橡膠相中的不飽和點例如由衍生自接枝交聯單體的橡膠的那些結構單元中的不飽和點提供。在本發明的一些實施方案中，伴隨著硬熱塑性相的形成，單體接枝在橡膠基質上可以任選地在以下階段中進行，在所述階段中將至少一種第一單體接技在橡膠基質上隨後接枝至少一種不同於所述第一單體的第二單體。分階段的單體接枝在橡膠基質上的代表性方法包括，但不限於在2003年12月30日提交的美國專利申請序列號10/748,394中教導的那些。在一種特定實施方案中，橡膠改性的熱塑性樹脂包含丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈(ASA)樹脂，其中硬熱塑性相包含苯乙烯/丙烯腈共聚物或苯乙烯/丙烯腈/曱基丙烯酸曱酯共聚物。包含苯乙烯/丙烯腈/曱基丙烯酸曱酯共聚物作為硬熱塑性相的ASA樹脂有時被稱為曱基丙烯酸曱酯改性的ASA(有時縮寫為MMA-ASA)。在另一種特定實施方案中，第二層包含基於第二層中的樹脂組分以約20phr-約40phr的量存在的ASA樹脂作為橡膠改性的熱塑性樹脂組合物。第二層可以任選地包含基於第二層中的樹脂組分以0phr-約5phr的量存在的流變改性劑作為第三組分。當其存在時，基於第二層中的樹脂組分，流變改性劑可以在一種實施方案中以約0.5phr-約5phr，並且在另一種實施方案中以約lphr-約3phr的量存在。合適的流變改性劑提高了第二層在加工期間的熔體強度。在一種特定實施方案中，當存在時，流變改性劑以足以提高第二層在加工期間的熔體強度的量存在。熔體強度可以通過本領域那些技術人員已知的方法測量。在一種實施方案中，通過將材料的模塑樣品夾在框架中以支承其邊緣並且使樣品在其自身重量下下垂同時在烘爐中在220。C下在環境氣氛中加熱20分鐘而測量熔體強度。在指定的時間之後，檢查樣品的孔或裂縫以與不同組成的相應樣品比較。例舉的流變改性劑包括(i)丙烯酸系共聚物樹脂例如丙烯酸類橡膠改性的丙烯酸類樹脂，如可從MitsubishiRayonCo.獲得的METABLEN⑧改性劑；(ii)樹脂，特別是包含衍生自苯乙烯和丙烯腈以及任選的曱基丙烯酸曱酯的結構單元的高分子量樹脂，例如可從GESpecialtyChemicals獲得的BLENDEX⑧改性劑；(iii)含氟聚合物，例如但不限於任選地包封在樹脂基質中的聚四氟乙烯，其說明性例子包括例如描述於美國專利5,962,587中的包含衍生自苯乙烯和丙烯腈以及任選的甲基丙烯酸甲酯的結構單元的樹脂；和(iv)類似材料。第二層進一步包含基於整個第二層的重量以約lwt%-約65wt。/。的量存在的至少一種特殊視覺效果添加劑。合適的添加劑包括提供顏色，或金屬火花、金屬光澤或金屬般效果，角開j分節效果(angularmetamerismeffect)、珍珠般效果、外觀類似石頭或花崗巖或者類似效果的至少一種的那些。例舉的特殊視覺效果添加劑選自顏料、玻璃類顏料、填料、礦物薄片、礦物纖維、雲母、鋁薄片、纖維素薄片、纖維素纖維和粒度為0.15-3毫米的交聯樹脂顆粒。在本發明的一些實施方案中，第二層可以作為包含至少兩層例如亞層2a和2b的複合物存在。所述亞層的其中一個包含上文中描述的適用於所述第二層中的材料。所述亞層的另一個包含具有衍生自曱基丙烯酸曱酯的結構單元的聚合物，所述聚合物任選地包含曱基丙烯酸曱酯接枝的聚(丙烯酸丁酯)抗衝改性劑。在一些實施方案中，亞層2a是與多層製品的第一層或頂層接觸的層，並且亞層2a本身是半透明的，具有如上文中描述的光穿透深度值。與多層製品的亞層2a和第三層接觸的亞層2b具有更低的光穿透深度值或者不同的視覺紋理，或者兩者。在一些特定實施方案中，亞層2a和2b包含相同的樹脂基質材料但包含不同的視覺效果添加劑，例如亞層2a中的鋁薄片和亞層2b中的玻璃纖維。在另一些特定實施方案中，亞層2a和2b包含不同的樹脂基質材料並且包含不同的視覺效果添加劑，例如在亞層2a或2b中的甲基丙烯酸甲酯改性的ASA和在另一個亞層中的用曱基丙烯酸曱酯接枝的聚(丙烯酸丁酯)橡膠改性的PMMA,以及亞層2a中的珠光添加劑和在亞層2b中的炭黑。本發明的多層製品包括包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂的第三層，所述層具有根據ASTMD256為大於350牛頓/米的抗衝擊性並且具有約2毫米-約3.8毫米或約3.8毫米-約12毫米的厚度。該第三層可以任選地包含得自於整個多層製品或者得自於多層製品的一個或多個層的回收材料。在一些實施方案中，第三層可以包含ABS與至少一種其他樹脂材料的共混物。在本申請中，合適的樹脂材料包括聚(氯乙烯)、聚碳酸酯，特別是雙酚A聚碳酸酯、聚(對苯二曱酸丁二醇酯)、甲基丙烯酸曱酯接枝的ABS或者具有衍生自a-曱基苯乙烯代替苯乙烯的結構單元的ABS。本發明的多層製品可以任選地包括與第三層接觸的背村層或支撐層。在特定實施方案中，當所述背襯層存在時，其包含任選地纖維增強的並且具有根據ISO178為至少1000兆帕(MPa)的模量的熱固性聚合物基質。例舉的適合用作任選的背襯層的熱固性樹脂包括纖維增強的塑料(FRP)或熱固性聚氨酯。在一些特定實施方案中，背襯層不存在並且包含ABS樹脂的第三層的厚度為約3.8毫米-約12毫米。在另一些特定實施方案中，背襯層不存在並且第三層選自填充的ABS、玻璃填充的ABS、包含衍生自a-曱基苯乙烯的結構單元的高耐熱(highheat)ABS以及ABS與聚碳酸酯的共聚物。本發明的多層製品的層可以任選地包含本領域已知的添加劑，其包括但不限於，穩定劑例如但不限於色彩穩定劑、熱穩定劑、光穩定劑，抗氧劑，UV屏蔽劑和UV吸收劑。所述多層製品的層還可以任選地包含本領域已知的添加劑，其包括但不限於，阻燃劑、防滴劑、潤滑劑、流動促進劑和其他加工助劑；增塑劑、抗靜電劑、脫模劑、抗沖改性劑、填料和著色劑例如可以是有機、無機或有機金屬的染料和顏料；以及類似的添加劑。通常在本發明的組合物中包含多於一種的添加劑，並且在一些實施方案中包括多於一種的一種類型的添加劑。在一種特定實施方案中，第一、第二或第三層的至少一層進一步包含選自礦物薄片、金屬薄片、著色劑、染料、顏料、潤滑劑、穩定劑、填料、交聯樹脂顆粒、交聯丙烯酸顆粒和其混合物的添力口齊寸。製造包含本發明組合物的製品的方法包括以下的至少一個步驟在將包含第二層組分的混合物加工形成所述第二層之前，將所述組分單獨或者組合地乾燥至揮發物含量小於0.06wt%。當千燥條件並不使得獲得所希望的殘餘揮發物含量時，則在與空氣的界面下或者在與多層製品的透明第一層的界面下第二層的外觀不可接受，並且表現出條紋和粗糙度。本申請中的揮發物包括水和可以任選存在的任何揮發性有機組分(VOC)。在一種特定實施方案中，在將包含第二層組分的混合物加工形成所述第二層之前，將所述組分單獨或者組合地乾燥至揮發物含量小於0.03wt%。在另一種特定實施方案中，將第二層組分的混合物在高於所述混合物中大部分樹脂組分的玻璃轉化溫度的溫度乾燥。在仍然另一種特定實施方案中，將第二層組分的混合物在高於所述混合物中具有最高玻璃轉化溫度的樹脂組分的玻璃轉化溫度的溫度乾燥。乾燥可以採用本領域已知的方法完成，這些包括，但不限於烘爐、強制空氣烘爐、真空烘爐、進料鬥乾燥機和類似方法。品。在一些實施方案中，可以採用本領域已知的方法在^^出成層之前將任何層的組分任選地預複合。製造包含本發明組合物的製品的方法還包括至少一個將第二和第三層以及任選的第一層共擠出形成多層製品的步驟。在一種特定實施方案中，將第二和第三層共擠出並且將第二層的表面在將第一層施用在所述表面上之前熔融拋光(meltpolish)。將擠出的層表面熔融拋光的方法是本領域已知的並且通常包括將擠出的層表面與一個或多個拋光元件接觸，該接觸使得所述擠出的層表面光滑。可以通過本領域已知的技術例如但不限於層壓而進行所述第一層對包含第二和第三層的複合結構的施用。包含本發明組合物的製品可以通過已知的多層製品加工技術進一步加工。在特定實施方案中，所述製品可以通過熱成型、表面裝飾、表面蝕刻、塗漆(painting)、在油漆烘爐中烘焙(bakinginapaintoven)、模內裝飾、壓花或沖壓中的至少一個步驟進一步加工。通過本發明方法的實施方案製造的製品也是本發明的實施方案。所述製品包括，但不限於通常用於需要特殊視覺效果性能的應用中的那些。一些特別合適的製品包括戶外和戶內標記以及公路標記。可以通過本發明方法製造的另一些製品包括，但不限於，用於戶外車輛和器件(OVAD)應用的製品；汽車、卡車、軍用和應急車輛(包括汽車和水上車輛)、滑行車(scooter)和摩託車的外部和內部組件，包括面板、四開板、豎直面板、水平面板、貼面(trim)、柱、中心柱、車門、車箱蓋、卡車箱蓋、發動機罩(hoods)、機罩、車頂、儀錶板、柱貼花(pillarapplique)、覆層(cladding)、主體側的模塑件、輪罩、窗框和牌照盒；用於戶外車輛和器件的包封物、外殼、面板和部件；用於電子和電信器件的包封物；戶外家具；飛機組件；輪船和船舶設備，包括平艙(trim)、包封物和外殼；舷外發動機外殼；測深儀外殼；池塘(pool);溫泉；熱浴盆；臺階(step);臺階覆蓋物；建築和建造應用例如圍牆、屋頂；側板，特別是乙蹄基側板應用；窗戶、裝飾窗裝飾或處理；牆板和門；用於自動取款機(ATM)的包封物、外殼、面板和部件；用於草地和花園拖拉機、草地割草機和工具，包括草地和花園工具的包封物、外殼、面板和部件；門窗貼臉；玩具；用於旅行車面板和組件的包封物、外殼、面板和部件；運動場設備；由塑料-木材組合製造的製品；高爾夫球場標記；/^用設施的坑蓋(utilitypitcover);手機外殼；無線電發射才幾外殼；無線電接收機外殼；燈具；照明設備；反射器；網絡接口裝置外殼；變壓器外殼；空調外殼；用於公共運輸的覆層或座位；用於火車、地鐵或公共汽車的覆層或座位；儀表外殼；天線外殼；用於衛星反射器的覆層；和類似應用。不需要進一步闡述，我們相信本領域技術人員可以利用這裡的描述將本發明應用至其最廣泛程度。包括以下實施例在所要求的本發明的實踐中對本領域那些技術人員提供另外的指導。提供的實施例僅僅是有助於本申請的教導的工作的代表。因此，這些實施例不意在以任何方式限制在附屬的權利要求中定義的本發明。在以下實施例和比4交例中，各個組分包括(i)乂人CYROIndustries,Rockaway，NewJersey荻得的聚(曱基丙烯酸曱酯)(PMMA;ACRYLITEH-12);乂人GeneralElectricPlastics,Pittsfield，Massachusetts獲4尋的曱基丙烯酸曱酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯樹脂(縮寫MMA-ASA);(iii)乂人MitsubishiRayonCo.獲得的包含衍生自曱基丙烯酸曱酯和約10-30wt。/。丙烯酸丁酯的結構單元的丙烯酸類橡膠改性的丙烯酸類樹脂(METABLENP-552);(iv)從Atofma獲得的抗衝改性的丙烯酸類樹脂，包含用曱基丙烯酸甲酯接枝的聚(丙烯酸丁酯)橡膠改性的PMMA(DR-101),其具有根據ASTMD1238在230。C下使用3.8kg重量測量的lg/10分鐘的熔體流動速率和根據ASTMD790測量的1860MPa的撓曲才莫量；(v)從Atofma獲得的包含交聯的丙烯酸類顆粒的黑花崗巖外觀的顆粒(CS-3124),和(vi)從Atofma獲得的包含交聯的丙烯酸類顆粒的白花崗巖外觀的顆粒(CS-3125)。包含交聯的丙烯酸類顆粒的花崗巖外觀的顆粒描述於例如歐洲專利申請0991724B1中。藉助於多角度光散射4吏用CoulterLS230粒度分析4義分析平均粒度。phr值基於第二層的樹脂組分。除了說明的相對wt。/。值之外，所有wt。/。值基於整個組合物的重量。在以下實施例中層號的標識(例如第二層、第三層)是指在此處給出的層順序。實施例1製備用於多層製品的第二層的組合物，包含80phrPMMA、20phr曱基丙烯酸曱酯改性的ASA、2phr由丙烯酸類橡膠改性的丙蹄酸類樹脂組成的流變改性劑、lphr亞乙基雙硬脂醯胺、5phr黑花崗巖顆粒、5phr白花崗巖顆粒和0.002phr炭黑。該組合物還包含1.4phr各種穩定劑和0.2phr顏料。將該組合物複合以製得粒料。在與包含ABS樹脂的第三層組合共擠出以形成兩層複合結構之前，將該粒料乾燥至小於0.03wt。/。的揮發物含量。該製品的第二層的外觀是可接受的，基本沒有條紋和粗糙度。然後將包含丙烯酸類樹脂的第一層施用在所述複合結構上以與所述第二層接觸以形成多層制口口o比專交例1如實施例1中那樣製備包含實施例1的組合物作為第二層的多層製品，除了在共擠出和施用第一層以製得所述製品之前將第二層的組合物乾燥至高於0.03wt。/。的揮發物含量之外。該製品的第二層的外觀是不可接受的，表現出條紋和粗糙度。實施例2如實施例1中那樣製備包含實施例1的組合物作為第二層的多層製品，除了將包含丙烯酸類樹脂的第一層與所述第二和第三層一起共擠出以製得多層製品之外。該製品的第二層的外觀是可接受的，基本沒有條紋和粗糙度。實施例3-6製備包含表1中所示的以phr計的組分的用於單個多層製品的第二層的組合物。每一組合物還包含lphr亞乙基雙硬脂醯胺、4phr黑花崗巖顆粒、4phr白花崗巖顆粒和1.4phr各種穩定劑。將每一組合物複合以製得粒料。在每一情形中在與包含ABS樹脂的第三層組分組合共擠出以形成兩層複合結構之前，將該粒料乾燥至揮發物含量小於0.03wt%。在每一情形中在共擠出過程中將第二層的表面熔融拋光。在每一情形中該製品的第二層的外觀是可接受的，基本沒有條紋和粗糙度。另外，當使用實施例3的組合物製造第二層時，第二層與空氣的界面具有在20度角下測量為27的表面光澤度。在每一情形中然後將所述複合結構與被放置與所述第二層接觸的包含丙烯酸類樹脂的第一層層壓以形成多層製品。表1tableseeoriginaldocumentpage21比專交例2如實施例3中描述那樣製備包含實施例3的組合物作為第二層的多層製品，除了在共擠出以製得所述製品之前將第二層的組合物乾燥至高於0.03wt。/。的揮發物含量之外。該製品的第二層的外觀是不可接受的，表現出條紋和粗糙度。另外，第二層與空氣的界面具有在20度角下測量為19的降低的表面光澤度。實施例7-10製備包含表1中所示組分的用於單個多層製品的第二層的組合物。每一組合物還包含lphr亞乙基雙硬脂醯胺、4phr黑花崗巖顆粒、4phr白花崗巖顆粒和1.4phr各種穩定劑。將每一組合物複合以製得粒料。在每一情形中將該粒料與包含ABS樹脂的第三層的組分組合共擠出以形成兩層複合結構。在每一情形中在共擠出過程中將第二層的表面熔融拋光。在每一情形中該製品的第二層的外觀是可接受的，基本沒有條紋和粗糙度。在每一情形中然後將所述複合結構與被放置與所述第二層接觸的包含丙烯酸類樹脂的第一層層壓以形成多層製品。比較例3-6製備包含表1中所示組分的用於單個多層製品的第二層的組合物。每一組合物還包含lphr亞乙基雙硬脂醯胺、4phr黑花崗巖顆粒、4phr白花崗巖顆粒和1.4phr各種穩定劑。將每一組合物複合以製得粒料。在每一情形中將該粒料與包含ABS樹脂的第三層的組分組合共擠出以形成兩層複合結構。在每一情形中在共擠出過程中不將第二層的表面熔融拋光。在每一情形中該製品的第二層的外觀是不可接受的，表形出條紋和粗糙度。儘管已經在典型的實施方案中解釋和描述了本發明，但其不意在限於所示出的細節，因為可以作出各種改進和替代，只要不以任何方式偏離本發明的精神。因此，本領域技術人員只採用常規的試驗可以發現本文中披露的本發明的另一些改進和等價物，並且所有這些改進和等價物被認為處於由下面的權利要求定義的本發明的精神和範圍內。本文中引用的所有專利和專利申請在此引入作為參考。權利要求1.一種製造多層製品的方法，其中所述多層製品依次包括(i)第一層，其包含丙烯酸類樹脂並且厚度為約0.007毫米-約3毫米；(ii)至少一層半透明的第二層，其厚度為約0.5毫米-約5毫米並且包含(a)丙烯酸類樹脂，其存在量為約95phr-約50phr，並且任選地進一步包含抗衝改性劑；(b)橡膠改性的熱塑性樹脂組合物，其存在量為約5phr-約50phr，並且包含分散於硬熱塑性相中的非連續彈性體相，其中至少一部分硬熱塑性相接枝在彈性體相上，其中所述熱塑性相包含衍生自至少一種乙烯基芳族單體和至少一種單烯鍵式不飽和腈單體的結構單元；(c)任選的流變改性劑，其存在量為0phr-約5phr；和(d)視覺效果添加劑，其存在量為約1wt％-約65wt％，並且選自顏料、玻璃類顏料、填料、礦物薄片、礦物纖維、雲母、鋁薄片、纖維素薄片、纖維素纖維和粒度為0.15-3毫米的交聯樹脂顆粒，其中phr值基於該第二層的樹脂組分並且其中wt％值基於整個第二層的重量；(iii)包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂的第三層，根據ASTMD256所述層具有大於350牛頓/米的抗衝擊性，並且具有約2毫米-約3.8毫米或約3.8毫米-約12毫米的厚度；和(iv)任選的背襯層，包含熱固性聚合物基質或玻璃填充ABS樹脂，所述熱固性聚合物基質任選地經纖維增強，並且所述背襯層具有根據ISO178至少為1000MPa的模量；並且其中所述方法包括以下步驟(I)在將包含第二層組分的混合物加工形成所述第二層之前，將所述組分單獨或者組合地乾燥至揮發物含量小於0.06wt％；和(II)將第二和第三層以及任選的第一層共擠出形成多層製品。2.權利要求l的方法，其中第一層以及第二層的組分(a)包括具有衍生自曱基丙烯酸曱酯的結構單元的聚合物。3.權利要求2的方法，其中第二層的組分(a)進一步包括曱基丙烯酸曱酯接枝的聚(丙烯酸丁酯)抗衝改性劑。4.權利要求l的方法，其中橡膠改性的熱塑性樹脂的彈性體相包括玻璃轉化溫度小於約25。C的聚合物。5.權利要求l的方法，其中所述橡膠改性的熱塑性樹脂的彈性體相包括具有衍生自丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯的結構單元的聚合物。6.權利要求l的方法，其中基於橡膠改性的熱塑性樹脂的重量，該彈性體相以約10wt%-約80wt。/。的量存在。7.權利要求l的方法，其中所述硬熱塑性相包括衍生自苯乙烯和丙烯腈；或a-曱基苯乙烯和丙烯腈；或者苯乙烯、a-曱基苯乙烯和丙烯腈的結構單元。8.權利要求l的方法，其中所述熱塑性相進一步包括衍生自至少一種(C廣C,2)烷基-或芳基-(甲基)丙烯酸酯單體的結構單元。9.權利要求8的方法，其中硬熱塑性相包括衍生自苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯；或a-曱基苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸曱酯；或者苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸曱酯的結構單元。10.權利要求8的方法，其中苯乙烯、a-曱基苯乙烯或其混合物與丙烯腈的wt/wt比例為約1.5:1-約4:1。11.權利要求8的方法，其中曱基丙烯酸曱酯與乙烯基芳族單體和單烯鍵式不飽和腈單體的總量的wt/wt比例為約3:1-約l:5。12.權利要求1的方法，其中至少一部分硬熱塑性相以單獨的聚合步驟製備並且加入到橡膠改性的熱塑性樹脂中。13.權利要求12的方法，其中以單獨的聚合步驟製備的硬熱塑性相部分包括衍生自苯乙烯和丙烯腈的結構單元。14.權利要求12的方法，其中以單獨的聚合步驟製備的硬熱塑性相部分包括衍生自苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸曱酯的結構單元。15.權利要求12的方法，其中基於橡膠改性的熱塑性樹脂的重量，以單獨的聚合步驟製備的硬熱塑性相部分的存在量為約5wt%-約80wt%。16.權利要求1的方法，其中第二層的流變改性劑存在並且包括至少一種選自以下物質的材料(i)丙烯酸類共聚物樹脂；(ii)包含衍生自苯乙烯和丙烯腈以及任選的曱基丙烯酸曱酯的結構單元的樹脂；和(iii)含氟聚合物，任選地包封在樹脂基質中。17.權利要求16的方法，其中第二層的流變改性劑存在並且包括包含衍生自曱基丙烯酸曱酯和約10-30wt。/。丙烯酸丁酯的結構單元的丙烯酸類共聚物樹脂。18.權利要求1的方法，其中第一、第二或第三層的至少一層進一步包含選自以下物質的添加劑礦物薄片、金屬薄片、著色劑、染料、顏料、潤滑劑、穩定劑、填料、交聯的樹脂顆粒、交聯的丙烯酸類顆粒，和其混合物。19.;^又利要求1的方法，其中第三層包括ABS與至少一種選自以下物質的其他樹脂材料的組合聚(氯乙烯)、聚碳酸酯、雙酚A聚碳酸酯、聚(對苯二曱酸丁二醇酯)、曱基丙烯酸曱酯接枝的ABS和具有衍生自a-曱基苯乙烯代替苯乙烯的結構單元的ABS。20.權利要求1的方法，其中第三層進一步包括來源於該多層製品的回收材4+。21.權利要求l的方法，其中背襯層存在。22.權利要求l的方法，其中背襯層不存在並且包含ABS樹脂的第三層的厚度為約3.8毫米-約12毫米。23.權利要求1的方法，其中背村層不存在並且第三層選自填充的ABS、玻璃填充的ABS、包含衍生自a-曱基笨乙烯的結構單元的高耐熱ABS,和ABS與聚碳酸酯的共混物。24.權利要求1的方法，其中第二層對波長400-700納米的光具有約0.13毫米-約3.8毫米的平均光穿透深度。25.權利要求1的方法，其中第二層是進一步包含至少一層附加層的複合物，該附加層包含具有衍生自曱基丙烯酸甲酯的結構單元的聚合物和任選的曱基丙烯酸曱酯接枝的聚(丙烯酸丁酯)抗衝改性劑。26.權利要求1的方法，其中在將包含第二層組分的混合物加工形成所述第二層之前，將所述組分單獨或者組合地乾燥至揮發物含量小於0.03wto/o。27.權利要求1的方法，其中將第二層組分的混合物在高於所述混合物中大部分樹脂組分的玻璃轉化溫度的溫度乾燥。28.權利要求1的方法，其中將第二層組分的混合物在高於所述混合物中具有最高玻璃轉化溫度的樹脂組分的玻璃轉化溫度的溫度乾燥。29.權利要求1的方法，其中將第二和第三層共擠出並且將第二層的表面在將第一層施用在所迷表面上之前熔融拋光。30.權利要求1的方法，其中該多層製品通過熱成型、表面裝飾、表面蝕刻、塗漆、在油漆烘爐中烘焙、模內裝飾、壓花或衝壓中的至少一個步驟進一步加工。31.—種通過權利要求1的方法製造的製品。32.—種通過權利要求30的方法製造的製品。33.—種製造多層製品的方法，其中所述多層製品依次包括(i)第一層，其包含丙烯酸類樹脂並且厚度為約0.007毫米-約3毫米；(ii)至少一層半透明的第二層，其厚度為約0.5毫米-約5毫米並且包含(a)丙烯酸類樹脂，其存在量為約95phr-約50phr,並且任選地進一步包含抗衝改性劑；(b)橡膠改性的熱塑性樹脂組合物，其存在量為約5phr-約50phr，並且包含分散於硬熱塑性相中的非連續彈性體相，其中至少一部分硬熱塑性相接枝在彈性體相上，其中所述熱塑性相包含衍生自至少一種乙烯基芳族單體和至少一種單烯鍵式不飽和腈單體的結構單元；和(d)視覺效果添加劑，其存在量為約lwt%-約65wt%，並且選自顏料、玻璃類顏料、填料、礦物薄片、礦物纖維、雲母、鋁薄片、纖維素薄片、纖維素纖維和粒度為0.15-3毫米的交聯樹脂顆粒，其中phr值基於該第二層的樹脂組分並且wt。/。值基於整個第二層的重量；(iii)包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂的第三層，根據ASTMD"6所述層具有大於350牛頓/米的抗沖擊性，並且具有約2毫米-約3.8毫米或約3.8毫米-約12毫米的厚度；並且其中所述方法包括以下步驟(I)在將包含第二層組分的混合物加工形成所述第二層之前，將所述組分單獨或者組合地千燥至揮發物含量小於0.03wt%;和(II)將第二和第三層以及任選的第一層共擠出形成多層製品。34.權利要求33的方法，其中將第二和第三層共^^出並且將第二層的表面在將第一層施用在所述表面上之前熔融拋光。35.權利要求33的方法，其中該多層製品通過熱成型、表面裝飾、表面蝕刻、塗漆、在油漆烘爐中烘焙、模內裝飾、壓花或衝壓中的至少一個步驟進一步加工。36.—種通過權利要求33的方法製造的製品。37.—種通過權利要求35的方法製造的製品。全文摘要本發明涉及一種製造多層製品的方法，其中所述多層製品包括(i)包含丙烯酸類樹脂的第一層；(ii)至少一層包含以下物質的半透明的第二層(a)丙烯酸類樹脂，任選地進一步包含抗衝改性劑；(b)橡膠改性的熱塑性樹脂組合物；(c)任選的流變改性劑；和(d)視覺效果添加劑；(iii)包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂的第三層；和(iv)任選的背襯層，包含熱固性聚合物基質或玻璃填充ABS樹脂，所述熱固性聚合物基質任選地經纖維增強；並且其中所述方法包括以下步驟(I)在將包含第二層組分的混合物加工形成所述第二層之前，將所述組分單獨或者組合地乾燥至揮發物含量小於0.06wt％；和(II)將第二和第三層以及任選的第一層共擠出形成多層製品。在其他的實施方案中，本發明涉及通過該方法製造的製品。文檔編號B32B27/30GK101132913SQ200680006488公開日2008年2月27日申請日期2006年4月13日優先權日2005年4月21日發明者小道格拉斯·W·豪伊,桑迪普·達萬申請人:通用電氣公司