圓偏振片及立體圖像顯示裝置製造方法

2023-04-27 02:44:31 1

圓偏振片及立體圖像顯示裝置製造方法
【專利摘要】本發明提供一種改良了在具備立體圖像顯示功能的有機電致發光圖像顯示裝置中紅色相的劣化和由於藍色區域的反射光引起的串擾的圓偏振片和使用了該圓偏振片的立體圖像顯示裝置。所述圓偏振片具有起偏鏡和與其兩面對向貼合的2片λ/4板T1、T2的圓偏振片，其中，λ/4板T1和λ/4板T2的面內延遲值Ro在溫度23℃·相對溼度55%RH的環境下滿足下述(a)～(c)。(a)在450～650nm的範圍內的測定中，所述λ/4板T1的面內延遲值Ro比所述λ/4板T2的面內延遲值Ro小3.0～20.0nm。(b)所述λ/4板T1的面內延遲值Ro(450)在110～140nm的範圍內。(c)所述λ/4板T2的面內延遲值Ro(650)在145～165nm的範圍內。
【專利說明】圓偏振片及立體圖像顯示裝置 【技術領域】 [0001]本發明涉及一種圓偏振片及立體圖像顯示裝置，進一步詳細而言，涉及一種立體圖像顯示裝置中所使用的圓偏振片及具備立體圖像顯示功能的有機電致發光圖像顯示裝置。 【背景技術】 [0002]近年來，在立體(3D)圖像顯示裝置的領域中開始需要具有將特定波長的直線偏振光轉換為圓偏振光的功能的λ/4板。 [0003]立體圖像顯示裝置已知有若干方式，其中之一是:通過觀測者佩戴帶有液晶快門功能的專用立體圖像觀看用眼鏡，使觀測者將二維圖像識別為立體(三維:3D)圖像的方式。在該方式中，現在視為較為有力的方式是:在顯示圖像的顯示屏上以時間順序交替地更換並放映出視差圖像即右眼用圖像和左眼用圖像，觀測者戴上立體圖像觀看用眼鏡來觀看液晶顯示器的圖像這樣的方式(例如參照專利文獻I)。 [0004]在這樣的由液晶顯示屏和立體圖像觀看用眼鏡構成的立體圖像顯示裝置中，存在斜向頭部時因亮度降低或色相變化而導致看到雙重圖像(以下也稱為串擾(Crosstalk))這樣的問題。為了抑制斜向頭部時的亮度降低及色相變化，在液晶顯示屏的觀看側使用λ/4板是很有效的。 [0005]進而，近年來，具有耗電較少且容積較小的表面發光元件的有機電致發光(以下也稱為有機EL)圖像顯示裝置的需求提高，必然地具備立體圖像顯示功能的有機EL圖像顯示裝置的需求提高。 [0006]為了防止在有機EL圖像顯示裝置中來自金屬電極的反射光引起的色相劣化，需要使用了 λ/4板的圓偏振片。因此，本發明的圓偏振片在發光層側搭載用於防止來自有機EL圖像顯示裝置的金屬電極的反射的λ/4板(以下稱為「λ/4板Τ2」)，在觀看側搭載用於防止立體圖像(以下也稱為3D圖像)串擾的入/4板(以下稱為「λ/4板Tl」。)。 [0007]為了阻斷有機EL圖像顯示裝置的可見光中的全部反射光，需要在可見光全波長區域中採用λ/4相位差。但是，改良相位差的波長分散基本上與相位差本身的存在制衡關係，因此較為困難。因波長區域而難以阻斷反射光，特別是視覺靈敏度較高的紅色區域的反射光引起可見性的劣化。但是，在通常的EL圖像顯示裝置中，若較高地設定λ/4板的相位差並可阻斷視覺敏感度較高的紅色區域反射光，則觀看上不會成為較大的問題。 [0008]然而，已知，在對有機EL圖像顯示裝置賦予3D圖像功能時，未被圓偏振片阻斷的藍色區域反射光成為3D圖像中串擾的原因。 [0009]另一方面，在專利文獻2及專利文獻3中公開有一種有機EL顯示裝置及具有纖維素酯膜的圓偏振片，但未對賦予3D圖像功能的可能性及此時的所述問題進行敘述。 [0010]現有技術文獻 [0011]專利文獻 [0012]專利文獻1:日本特開平8-201942號公報[0013]專利文獻2:日本特開2009-251288號公報.[0014]專利文獻3:日本特開2009-132136號公報.
【發明內容】
.[0015]發明所要解決的技術問題.[0016]本發明的鑑於上述問題、狀況而完成的，其解決的技術問題在於，提供一種圓偏振片及使用了該圓偏振片的立體圖像顯示裝置，所述圓偏振片改善了在具備立體圖像顯示功能的有機電致發光圖像顯示裝置中產生的紅色相的劣化和由於藍色區域反射光引起的串擾。解決的另一個技術問題在於，提供一種不會引起在有機電致發光圖像顯示裝置中產生的面板翹曲的圓偏振片。.[0017]用於解決技術問題的技術方案.[0018]本發明人等對上述課題進行了潛心研究，結果發現，通過較高地設定構成有機電致發光圖像顯示裝置的圓偏振片中使用的入/4板了2的面內方向延遲值Ro來阻斷紅色區域的反射光，並較低地設定構成立體圖像顯示裝置的λ/4板Tl的面內方向延遲值Ro，可抑制由於3D圖像中的藍色區域的反射光引起的串擾，以至完成了本發明。.[0019]即，本發明的上述技術通過以下方案解決。.[0020]1、一種圓偏振 片，其具有起偏鏡以及對置貼合在該起偏鏡兩面的2片λ /4板，其中，在溫度23°C、相對溼度55%RH的環境下，一片λ /4板(以下稱為「 λ /4板Tl 」)和另一片λ /4板(以下稱為「 λ /4板Τ2」)的面內延遲值Ro滿足下述條件(a)?(c)。.[0021](a)在450?650nm的範圍內的測定中，所述λ/4板Tl的面內延遲值Ro比所述λ /4板Τ2的面內延遲值Ro小3.0?20.0nm。.[0022](b)在採用450nm的測定波長的測定中，所述λ/4板Tl的面內延遲值Ro (450)在110?140nm的範圍內。.[0023](c)在採用650nm的測定波長的測定中，所述入/4板了2的面內延遲值Ro (650)在145?165nm的範圍內。.[0024]2、如上述第一項所述的圓偏振片，其中，所述λ/4板Tl和λ/4板Τ2均含有70質量％以上的總醯基取代度在2.0?2.7範圍內的纖維素乙酸酯。.[0025]3、如上述第一項或第二項所述的圓偏振片，其中，所述λ /4板Tl和λ /4板Τ2均實施了斜向拉伸。.[0026]4、如上述第一項?第三項中任一項所述的圓偏振片，其中，在與起偏鏡貼合的整個面內，所述λ/4板Τ2相對於所述λ/4板Tl的張力大小在0.7?1.30倍的範圍內，所述張力由下述式定義，.[0027](式):張力=彈性模量X膜厚(kN/m)。.[0028]5、一種立體圖像顯示裝置，其具有上述第一項?第四項中任一項所述的圓偏振片和有機電致發光元件。.[0029]發明的效果.[0030]本發明利用上述方案可提供一種圓偏振片，其改善了具有立體圖像顯示功能的有機電致發光圖像顯示裝置中紅色相的劣化和藍色的串擾，提供一種改善了紅色相劣化和藍色區域串擾且具有立體圖像顯示功能的有機電致發光圖像顯示裝置。進而，可提供一種沒有面板翹曲的有機電致發光圖像顯示裝置。
[0031](本發明的機理)
[0032]本發明的效果的表現機理以及作用機理尚不明確，但推測如下。
[0033]即，在有機EL圖像顯示裝置中，用搭載了 λ /4板的圓偏振片阻斷金屬電極的反射光，但難以實現寬帶域(大約450?550nm的可見光區域)中的λ/4相位差而阻斷全部可見光。在有機EL圖像顯示裝置中搭載立體(3D)功能時，無法阻斷的光形成串擾。在本發明中，提高λ/4板Τ2(發光層側)的相位差來優先阻斷視覺敏感度較高的紅色區域的反射光。在此，藍色區域(低波長光)發生漏光，但視覺敏感度較低，在通常的有機EL圖像顯示裝置中沒有問題。但是，在具備立體圖像顯示功能的有機電致發光圖像顯示裝置中漏光的低波長光成為藍色的串擾。因此，考慮可以通過在表面側(觀看側)也搭載相位差較低的λ /4板Tl，對漏光的低波長光進行圓偏振光化來改善串擾。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1是說明本發明的立體圖像顯示裝置的結構的示意圖；
[0035]圖2是表示λ /4板Tl、Τ2的張力的測定方向的概念圖；
[0036]圖3是說明用於進行斜向拉伸的拉幅機的導軌軌道(導軌模式)的示意圖；
[0037]圖4是說明面板 翹曲的概念圖。
【具體實施方式】
[0038]本發明的圓偏振片具有起偏鏡以及對置貼合在起偏鏡兩面的2片λ /4板，其中，在溫度23°C、相對溼度55%RH的環境下，一片λ/4板(以下稱為「 λ/4板Tl」)和另一片入/4板(以下稱為「 λ /4板Τ2」)的面內延遲值Ro滿足上述主要條件(a)?(c)。該特徵為與權利要求1至權利要求5的發明共有的技術特徵。
[0039]作為本發明的實施方式，從本發明的效果實現的觀點考慮，在調整面內延遲值Ro和波長分散特性(波長與Ro的關係)方面優選構成上述圓偏振片的上述λ /4板Tl和上述λ /4板Τ2均含有70質量％以上的總醯基取代度2.0?2.7的纖維素乙酸酯。
[0040]另外，在本發明中，從偏振片可以卷到卷的方式製備、可得到生產率提高及降低成本的效果的方面考慮，優選構成上述圓偏振片的上述λ/4板Tl和上述λ/4板Τ2通過斜向拉伸來製作。
[0041]再者，在本發明中，從可得到改善面板翹曲的效果的方面考慮，優選上述λ/4板Τ2相對於上述λ/4板Tl的張力大小在貼合的整個面內在0.70倍?1.30倍的範圍內。
[0042]本發明的圓偏振片優選用於具有立體圖像顯示功能的有機電致發光圖像顯示裝置中。由此，可得到改善顯示裝置中紅色相的劣化和由於藍色區域的反射光引起的串擾的效果。
[0043]下面，對本發明和其構成要素及實施本發明的方式、方案進行詳細說明。需要說明的是，在本發明中，使用「?」時，其意義是包括其前後所記載的數值作為下限值及上限值。
[0044]
[0045]本發明的圓偏振片具有起偏鏡以及對置貼合在該起偏鏡兩面的2片λ /4板，其中，一片λ/4板(以下稱為「λ/4板Tl」)和另一片λ/4板(以下稱為「λ/4板Τ2」)的面內延遲值Ro在溫度23°C、相對溼度55%RH的環境下滿足下述條件(a)?(c)。
[0046](a)在450?650nm的範圍內的測定中，上述λ/4板Tl的面內延遲值Ro比所述λ /4板Τ2的面內延遲值Ro小3.0?20.0nm。
[0047](b)在採用450nm的測定波長的測定中，上述λ/4板Tl的面內延遲值Ro (450)在110?140nm的範圍內。
[0048](c)在採用650nm的測定波長的測定中，上述入/4板了2的面內延遲值Ro (650)在145?165nm的範圍內。
[0049]如上所述，圓偏振片中，由1/4波長板構成相位差板，且將偏振片和相位差板的偏振光方向所成的角調整為η/4，為了屏蔽有機電致發光發光體的金屬電極的鏡面反射而用於有機電致發光圖像顯示裝置中。本發明中用於屏蔽鏡面反射的1/4波長板T2(發光層側)為寬帶域λ/4板。所謂寬帶域λ/4板是對整個可見光區域波長的光賦予1/4波長的相位差的λ/4板，即具有逆波長分散(Ro (450)〈Ro (550)〈Ro (650))的λ/4板。在正波長分散中也可通過層疊λ/4板和λ/2板來實現寬帶域λ/4，但若層疊，則引起厚度方向的相位差(Rt)上升或軸偏移導致的可見性降低。從可見性以及成本和生產率的觀點考慮，也優選如本發明那樣使用如纖維素乙酸酯之類的具有逆波長分散的材料以單層實現寬帶域的λ /4板。
[0050]對λ/4板Τ2的波長分散而言，Ro (450)/Ro (650)比的值低於1.00，優選為0.50?0.98，更優選為0.60?0.95，最優選為0.65?0.92。若在視覺靈敏度較高的綠色?紅色下為λ/4，則視覺水平中的色相改良效果較大，因此特別優選，Ro (550)/Ro (650)比的值優選為0.98以下，更優選為0.96以下，進一步優選為0.94以下。若為該範圍，則紅色的反射光被阻斷，圖像的緊湊良好。
[0051]在本發明的圓偏振片中位於λ /4板Τ2對面的λ /4板Tl (觀看側)可以不必是寬帶域λ /4板，但優選Ro (450) /Ro (650)比的值為1.20以下，更優選為0.50?1.00，進一步優選為0.65?0.95。若為該範圍，則可得到改善立體圖像中的串擾的效果。
[0052]有機電致發光元件由於容易因紫外線而劣化，因此，圓偏振片優選具備紫外線吸收功能。若觀看側的保護膜具備紫外線吸收功能，則可保護起偏鏡和有機電致發光元件這兩者免受紫外線損害，故優選，但若進一步使發光層側的λ /4板具備紫外線吸收功能，則可進一步抑制有機電致發光元件的劣化，故優選。
[0053]從兼備阻斷反射光而帶來的圖像對比度提高和改善串擾的效果等方面考慮，特別優選λ /4板Τ2中高波長側的相位差較高，λ /4板Tl中低波長側的相位差較低。
[0054]對實現方法而言，例如，在基體材料膜中使用纖維素乙酸酯來調整總醯基取代度，由此可調節相位差表現性和波長分散性。纖維素乙酸酯本來就是逆波長分散，是適合製作寬帶域λ /4板的樹脂，但若總醯基取代度較低，則雖然相位差表現性變高，但波長分散變得平坦，若提高總醯基取代度，則變得更加逆波長分散，因而是優選的，但是，相位差表現性劣化。為了提高相位差而不使波長分散性劣化，可以採用通過拉伸條件(溫度、倍率)進行控制的方法。可適當組合這些方法並組合優選的Τ1/Τ2的相位差。
[0055]在進行拉伸的情況下，若通過斜向拉伸使慢軸的角度調整為45° ±5°，則在製作偏振片時，可進行卷到卷貼合且生產率提高。
[0056]但是，已知將拉伸製得的λ /4板貼合於起偏鏡兩側而得到的圓偏振片的捲曲變大。在液晶顯示裝置中，本來就較厚，而且要在面板兩側使用偏振片，因此，取得平衡而不是問題，但在有機EL圖像顯示裝置的情況下，大多僅使用I片圓偏振片，圓偏振片的捲曲會直接成為面板翹曲的原因。
[0057]該問題可通過將λ /4板Tl、Τ2沿著對面內任一方向均具有同等張力的方向進行貼合來解決。
[0058]在本發明中，張力由以下的式子表示。
[0059]張力(kN/m)=彈性模量(GPa) X膜厚(μ m)
[0060]〈膜的面內延遲值Ro>
[0061]對本發明的面內延遲值Ro而言，λ/4板Tl的面內延遲值Ro (450)為110?140nm，更優選為110?130nm。若λ/4板Tl的面內延遲值Ro (450)為IlOnm以下或者140nm以上，則藍色的漏光變大、藍色相和串擾劣化。λ /4板Τ2的面內延遲值Ro (650)為145?165nm，更優選為155?165nm。若λ/4板T2的面內延遲值Ro (650)為145nm以下或者165nm以上，則紅色的漏光變大、紅色相和串擾劣化。λ /4板Tl、λ /4板Τ2均優選Ro (550)為 130 ?150nm。
[0062]所謂面內延遲值Ro，是指下述式子所示的值，具體而言，可以在23°C、55%RH的環境下使用例如株式會社Optoscience公司制偏光/相位差分析裝置「Axo Scan 0PMF」測定。
[0063]Ro= (nx-ny) X d
[0064](式中，nx表示膜面內慢軸X方向的折射率，ny表示膜面內方向中與X方向垂直的I方向的折射率，d表示膜的膜厚(nm)。折射率在23°C、55%RH下測定)。
[0065]〈膜的張力〉`
[0066]在本發明中，下述式定義的上述λ /4板Τ2相對於上述λ /4板Tl的張力大小在與起偏鏡貼合的整個面內優選在0.7?1.30倍的範圍內。
[0067]已知，對偏振片的捲曲(翹曲)而言，起偏鏡收縮時，使兩側的保護膜中張力較弱的一方向內側捲曲。在本發明中，張力由下述式子表示。
[0068]張力(kN/m)=彈性模量(GPa) X膜厚(μ m)
[0069]在液晶顯示裝置中，例如在日本特開2007-256637號公報中公開有一種使用了彈性模量3.4?4.4的橫拉伸纖維素乙酸酯的偏振片的捲曲改良技術。但是，其目的在於通過改良偏振片的捲曲來提高液晶面板的生產率，與抑制有機電致發光圖像顯示裝置中的面板翹曲目的不同。而且，未對兩側保護膜的張力平衡不同時的弊端進行敘述。
[0070]假設將該膜用於本發明的圖像顯示裝置，兩側的張力平衡也會根據貼合方向的不同而劣化，無法得到效果。
[0071]本發明的圖像顯示裝置中所使用的λ/4板T2相對於λ/4板Tl的張力的比值在貼合的整個面內優選為0.70?1.30倍，更優選為0.90?1.10倍。若在該範圍內，則可得到抑制面板翹曲的效果。
[0072]圖2表示λ/4板Tl和λ/4板Τ2的張力的測定方向。即，可以在輸送方向tl、寬度方向t2、以及與輸送方向成45°角的方向t45和成-45°角的方向t_45這4個方向測定λ/4板Tl和Τ2的張力，求出Tl張力/Τ2張力的比。
[0073]另外，λ /4板Tl及λ /4板Τ2的張力優選為100?500kN/m，更優選為200?400kN/m,最優選為250?350kN/m。若張力為該範圍，則膜的強度適當，再加工適應性優異，故優選。
[0074]〈λ/4板的功能>
[0075]本發明的圓偏振片的特徵在於，具有起偏鏡以及對置貼合在該起偏鏡兩面的2片入/4板。構成這2片λ/4板的基體材料膜具有λ/4板功能。所謂λ/4板是指具有將某一特定的波長的直線偏振光轉換為圓偏振光(或將圓偏振光轉化為直線偏振光)的功能的板。λ/4板如下設計:對於特定光的波長(通常為可見光區域)，層的面內延遲值(相位差值)Ro為約1/4。
[0076]為了具有如上所述的λ /4板功能，基體材料膜使用例如纖維素乙酸酯並調整總醯化度，由此調節相位差表現性和波長分散性。纖維素乙酸酯本來就是逆波長分散，並且是適合製作寬帶域λ /4板的樹脂，但是，如果總醯化度較低，則雖然相位差表現性變高，但波長分散變得平坦，若提高總醯基取代度，則變得更加逆波長分散，是優選的，但是，相位差表現性劣化。為了提高相位差但不使波長分散性劣化，可以採用通過拉伸條件(溫度、倍率)進行控制的方法。可組合這些方法並組合優選的λ /4板Tl和Τ2的相位差。
[0077]
[0078]本發明的基體材料膜優選為主要含有熱塑性樹脂的λ /4板，該基體材料膜優選容易製造、容易與防眩層粘接、光學各向同性。另外，若λ/4板為含有熱塑性樹脂的基體材料膜，則也可以用作偏振片保護膜。
[0079]基體材料膜只要具有上述性質，則可以採用任意的基體材料膜，例如可以使用三乙醯基纖維素膜、纖維素乙酸丙酸酯膜、纖維素二乙酸酯膜、纖維素乙酸丁酸酯膜等纖維素酯類膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類膜；聚碳酸酯類膜；聚芳酯類膜；聚碸(也包括聚醚碸)類膜；聚乙烯膜；聚丙烯膜；玻璃紙；聚偏氯乙烯膜；聚乙烯醇膜；乙烯-乙烯醇膜；間規聚苯乙烯類膜；降冰片烯樹脂類膜；聚甲基戊烯膜；聚醚酮膜?』聚醚酮醯亞胺膜；聚醯胺膜；氟樹脂`膜；尼龍膜；環烯烴聚合物膜；聚甲基丙烯酸甲酯膜或丙烯酸膜等。
[0080]其中，優選纖維素酯膜(例如Konica Minolta tack KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC4UY、KC4UE、及 KC12UR(以上為 Konica MinoltaOpto(株)制))、聚碳酸酯膜、環烯烴聚合物膜、聚酯膜，在本發明中，從容易在防眩層中得到上述突起形狀、以及製造性、成本方面考慮，特別優選纖維素酯膜。
[0081]基體材料膜的折射率優選為1.30~1.70，更優選為1.40~1.65。折射率使用Atago公司製造的阿貝折射儀2T按照JIS K7142的方法測定。
[0082](纖維素酯膜)
[0083]接著，對作為基體材料膜特別優選的纖維素酯膜更詳細地進行說明。
[0084]纖維素酯膜只要具有上述特徵即可，沒有特別限定，但纖維素酯樹脂(以下也稱為纖維素酯)優選為纖維素的低級脂肪酸酯。纖維素的低級脂肪酸酯中的低級脂肪酸是指碳原子數為6以下的脂肪酸，例如可以使用纖維素乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等、及纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯等混合脂肪酸酯。
[0085]在上述記載中，可特別優選使用的纖維素的低級脂肪酸酯為纖維素二乙酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸丙酸酯。這些纖維素酯可以單獨使用或者混合使用。[0086]纖維素二乙酸酯可優選使用平均乙醯化度(結合醋酸量)為51.0~56.0%的物質。另外，作為市售品，可以舉出:Daicel公司的L20、L30、L40、L50、Eastman Chemical公司的 CA398-3、CA398-6、CA398-10、CA398-30、CA394-60S。
[0087]纖維素三乙酸酯可優選使用平均乙醯化度(結合醋酸量)為54.0~62.5%的物質，進一步優選平均乙醯化度為58.0~62.5%的纖維素三乙酸酯。
[0088]若平均乙醯化度為該範圍內，則尺寸變化較小，另外在製成偏振片時的偏光度方面優選。另外，在相對於溶劑的溶解度良好且生產率方面也優選。
[0089]
[0090]本發明的圓偏振片中，優選上述λ /4板Tl和λ /4板Τ2均含有70質量％以上的總醯基取代度在2.0~2.7範圍內的纖維素乙酸酯。
[0091]作為醯化纖維素,優選總醯基取代度為2.0~2.7且數均分子量(Mn)為125000以上且低於180000，重均分子量(Mw)為265000以上且低於360000，Mw/Mn為1.8~2.1。
[0092]所謂總醯基取代度表示:構成纖維素的重複單元即葡萄糖單元的2位、3位及6位上的羥基發生酯化的比例的合計。具體而言，將葡萄糖的2位、3位及6位上各自的羥基100%酯化的情況分別設為取代度I。因此，在構成纖維素的葡萄糖的2位、3位及6位全部100%酯化的情況下，總醯基取代度達到最大，為3。未被醯基取代的部分通常以羥基的形式存在。
[0093]需要說明的是，醯基的取 代度是利用ASTM-D817-96中規定的方法求出的值。
[0094]優選的醯基化纖維素為具有碳原子數2~4的醯基作為取代基且在將乙醯基的取代度設為X、將丙醯基或丁醯基的取代度設為Y時，含有同時滿足下述式(I)及(II)的纖維素酯的纖維素酯。
[0095]式(I):2.6 ≤ X+Y ≤ 3.0
[0096]式(11):0≤ X ≤ 2.5
[0097]可特別優選使用纖維素乙酸丙酸酯，其中，優選1.9≤X≤2.5,0.1≤Y≤0.9。
[0098]纖維素酯的數均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)可使用高效液相色譜測定。測定條件如下所述。
[0099]溶劑:二氯甲烷
[0100]柱:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)制，將3根連接使用)
[0101]柱溫:25O
[0102]試樣濃度:0.1質量％
[0103]檢測器:RIModel504 (GLSaiensu 公司制)
[0104]泵:L6000(日立製作所(株)制)
[0105]流量:1.0ml/min
[0106]校正曲線:標準聚苯乙烯STK標準聚苯乙烯(東曹(株)制)
[0107]使用利用Mw=1000OOO~500的13個樣品得到的校正曲線。13個樣品優選大致等間隔地使用。
[0108]本發明的醯化纖維素可以利用公知的方法合成。醯化纖維素的原料的纖維素沒有特別限定，可以舉出:棉絨、木材紙漿(源自針葉樹、源自闊葉樹)、洋麻等。另外，由它們得到的醯化纖維素可以分別以任意的比例混合使用。[0109]通常，混合原料纖維素、規定的有機酸(乙酸、丙酸等)、酸酐(乙酸酐、丙酸酐等)及催化劑(硫酸等)來酯化纖維素，進行反應直到形成纖維素的三酯。在三酯中，葡萄糖單元的3個羥基可被有機酸的醯基取代。若同時使用2種以上的有機酸，則可以製作混合酯型的醯化纖維素，例如纖維素乙酸丙酸酯及纖維素乙酸丁酸酯。接著，通過水解纖維素的三酯，合成具有期望的醯基取代度的醯化纖維素。然後，經過濾、沉澱、水洗、脫水、乾燥等工序，製成醯化纖維素。
[0110]具體而言，可以參考日本特開平10-45804號公報、日本特開2009-161701號公報
等中記載的方法來合成。
[0111]
[0112]另外，基體材料膜可以使用含有丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂且丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂的含有質量比為丙烯酸樹脂:纖維素酯樹脂=95:5?50:50的膜。
[0113]丙烯酸樹脂也包括甲基丙烯酸樹脂。丙烯酸樹脂沒有特別限制，優選由甲基丙烯酸甲酯單元50?99質量％、及可與其共聚的其它單體單元I?50質量％構成的物質。作為可共聚的其它的單體，可以舉出:烷基的碳原子數為2?18的甲基丙烯酸烷基酯；烷基的碳原子數為I?18的丙烯酸烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β -不飽和酸；馬來酸、富馬酸、衣康酸等含不飽和基團的二元羧酸；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等α，不飽和腈；馬來酸酐、馬來醯亞胺、N-取代馬來醯亞胺、戊二酸酐等，這些可以單獨使用或者組合使用2種以上的單體。
[0114]其中，從共聚物的耐熱分解性及流動性的觀點考慮，優選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，可特別優選使用丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯。另外，重均分子量(Mw)優選為80000?500000，進一步優選在110000?500000的範圍內。
[0115]丙烯酸樹脂的重均分子量可利用凝膠滲透色譜法及其測定條件來測定。作為丙烯酸樹脂的製造方法，沒有特別限制，可以使用懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合或者溶液聚合等公知方法中的任一者。在此，作為聚合引發劑，可以使用通常的過氧化物類及偶氮類引發齊U，另外，也可以採用氧化還原體系。關於聚合溫度，在懸浮或乳液聚合中可在30?100°C下實施，在本體或溶液聚合中可在80?160°C下實施。為了控制得到的共聚物的還原粘度，也可以將烷基硫醇等用作鏈轉移劑來實施聚合。另外，也可以使用市售品。例如可以舉出:Delpet60N、80N (旭化成化學(株)製造)、Dianal BR52、BR80、BR83、BR85、BR88 (三菱麗陽(株)製造)、KT75(電氣化學工業(株)製造)等。丙烯酸樹脂也可以組合使用2種以上。另外，丙烯酸樹脂可以使用將(甲基)丙烯酸類樹脂接枝於(甲基)丙烯酸類橡膠和芳香族乙烯基化合物形成的共聚物上而得到的接枝共聚物。上述接枝共聚物優選:由(甲基)丙烯酸類橡膠和芳香族乙烯基化合物的共聚物構成核(core)，且上述(甲基)丙烯酸類樹脂在其周邊構成殼(shell)的核-殼型的接枝共聚物。
[0116]基體材料膜中丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂的總質量優選為基體材料膜的55質量％以上，進一步優選為60質量％以上，特別優選為70質量％以上。基體材料膜還可以含有丙烯酸樹脂、纖維素酯樹脂以外的樹脂及添加劑。
[0117](丙烯酸樹脂粒子)
[0118]從脆性的改善優異的方面考慮，基體材料膜可以含有丙烯酸樹脂粒子。所謂丙烯酸樹脂粒子表示在以相容狀態含有上述丙烯酸樹脂及纖維素酯樹脂的基體材料膜中以粒子的狀態(也稱為非相容狀態)存在的丙烯酸樹脂成分。
[0119]丙烯酸樹脂粒子沒有特別限定，優選為多層結構丙烯酸樹脂類粒狀複合體。作為多層結構聚合物即丙烯酸樹脂類粒狀複合體的市售品例子，例如可以舉出:三菱麗陽公司製造的「METABLEN」、(株)Kaneka製造的「Kane Ace」、(株)Kureha公司製造的「PARALOID」、Rohm and Haas公司製造的「Acryloid」、Ganz化成工業公司製造的「Staphyloid」及Kuraray公司製造的「Parapet SA」等,這些可以單獨使用或者使用2種以上。在基體材料膜中添加丙烯酸樹脂粒子的情況下，從得到透明性較高的膜的方面考慮，優選丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂的混合物的折射率與丙烯酸樹脂粒子的折射率接近。具體而言，優選丙烯酸樹脂粒子與丙烯酸樹脂的折射率差為0.05以下，更優選為0.02以下，特別優選為0.01以下。
[0120]從更好地發揮目標效果的方面考慮，相對於構成該膜的丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂的總質量，優選以丙烯酸粒子:丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂總質量=0.5:100?30:100範圍內的含有質量比含有丙烯酸樹脂粒子，進一步優選為丙烯酸粒子:丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂的總質量=1.0:100?15:100的範圍。
[0121](微粒)
[0122]為了提高操作性，優選本實施方式的基體材料膜中含有例如二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒成矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等無機微粒及交聯高分子等消光劑。其中，由於二氧化矽能夠減小膜的霧度，因此可優選使用。
[0123]作為微粒的I次平均粒徑，優選20nm以下，進一步優選為5?16nm，特別優選為5 ?12nm。
`[0124](其它的添加劑)
[0125][增塑劑]
[0126]為了提高組合物的流動性及柔軟性，也可以在基體材料膜中組合使用增塑劑。作為增塑劑，可以舉出:鄰苯二甲酸酯類、脂肪酸酯類、偏苯三酸酯類、磷酸酯類、聚酯類或者環氧類等。其中，可優選使用聚酯類和鄰苯二甲酸酯類的增塑劑。聚酯類增塑劑與鄰苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯類增塑劑相比，非遷移性及耐萃取性優異。可通過根據用途選擇或者組合使用這些增塑劑來應用於廣範圍的用途。
[0127]聚酯類增塑劑為一元?四元羧酸與一元?六元醇的反應產物，但主要可使用使二元羧酸和二醇反應而得到的物質。作為代表性的二元羧酸，可以舉出:戊二酸、衣康酸、己二酸、苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。另外，聚酯類增塑劑優選為芳香族末端酯類增塑劑。作為芳香族末端酯類增塑劑，優選具有使鄰苯二甲酸、己二酸、至少I種苯單羧酸及至少I種碳原子數2?12的亞烷基二醇反應而得到的結構的酯化合物，作為最終化合物的結構，只要具有己二酸殘基及鄰苯二甲酸殘基即可，在製造酯化合物時，也可以以二羧酸的酸酐或酯化物的形式反應。
[0128]作為苯單羧酸成分，例如有苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙醯氧基苯甲酸等，最優選苯甲酸。另外，這些可以分別使用I種或以2種以上混合物的形式使用。[0129]作為碳原子數2?12的亞烷基二醇成分，可以舉出:乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇(3，3- 二羥甲基戊燒)、2_正丁基-2-乙基_1，3-丙二醇(3，3- 二輕甲基庚燒)、3_甲基-1，5-戍二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇等。其中，特別優選1，2-丙二醇。這些二醇可以使用I種或使用2種以上的混合物。
[0130]芳香族末端酯類增塑劑可以為寡酯型、聚酯型的任一者，分子量為100?10000的範圍即可，但優選為350?3000的範圍。另外，酸值為1.5mgK0H/g以下，羥值為25mgK0H/g以下，更優選酸值為0.5mgK0H/g以下且羥值為15mgK0H/g以下。
[0131]相對於100質量份基體材料膜，優選添加0.5?30質量份增塑劑。具體而言，可以舉出以下所示的化合物(2-1?2-10)等，但不限定於這些化合物。
[0132][化學式I]
[0133]
【權利要求】
1.一種圓偏振片，其具有起偏鏡以及對置貼合在該起偏鏡兩面的2片λ/4板，其中，在溫度23°C、相對溼度55%RH的環境下，一片λ/4板(以下稱為「 λ/4板Tl」)和另一片λ /4板(以下稱為「 λ /4板Τ2」 )的面內延遲值Ro滿足下述條件(a)?(c): (a)在450?650nm的範圍內的測定中，所述λ/4板Tl的面內延遲值Ro比所述λ/4板Τ2的面內延遲值Ro小3.0?20.0nm ； (b)在採用450nm的測定波長的測定中，所述λ/4板Tl的面內延遲值Ro(450)在110?140nm的範圍內； (c)在採用650nm的測定波長的測定中，所述λ/4板T2的面內延遲值Ro(650)在145?165nm的範圍內。
2.如權利要求1所述的圓偏振片，其中，所述λ/4板Tl和λ/4板Τ2均含有70質量％以上的總醯基取代度在2.0?2.7範圍內的纖維素乙酸酯。
3.如權利要求1或2所述的圓偏振片，其中，所述λ/4板Tl和λ/4板Τ2均實施了斜向拉伸。
4.如權利要求1?3中任一項所述的圓偏振片，其中，在與起偏鏡貼合的整個面內，所述λ /4板Τ2相對於所述λ /4板Tl的張力的大小在0.7?1.30倍的範圍內，所述張力由下述式定義， (式):張力=彈性模量X膜厚(kN/m)。
5.一種立體圖像顯示裝置，其具有權利要求1?4中任一項所述的圓偏振片和有機電致發光元件。
【文檔編號】H05B33/02GK103797388SQ201280045278
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2012年7月20日 優先權日:2011年9月16日
【發明者】連理英子, 田坂公志, 田代耕二 申請人:柯尼卡美能達株式會社