磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板及其製造方法

2023-05-17 16:21:31

專利名稱：：磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板及其製造方法
技術領域：
：本發明涉及主要用於建材和家電的表面處理鋼板，特別涉及適合作為塗裝用基體鋼板的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板及其製造方法。
背景技術：
：在建材、家電產品等用途中要求耐腐蝕性的部位，使用鍍有鋅或鋅合金等的鍍鋅系鋼板。這些鍍鋅系鋼板直接使用的情況較少，通常是在鋅系鍍層的上面進行塗膜而使用。並且，作為進行塗膜前的處理，一般進行磷酸鹽處理或鉻酸鹽處理等化學轉化處理。上述磷酸鹽處理是指，使含有磷酸根離子的酸性溶液與鍍鋅系鋼板接觸、反應，在鍍層表面形成以磷酸鋅為主要成分的結晶性被膜。通過磷酸鹽處理，與上述塗膜的粘合性提高，顯現出對於各種塗膜穩定的塗膜基體性能。因此，實施了磷酸鹽處理的鍍鋅系鋼板被廣泛地作為用於建材、家電等的塗膜用基體鋼板使用。而且，近年來，很多專利文獻中公開了，以使磷酸鹽被膜的耐腐蝕性提高為目的而使生成的磷酸鋅被膜中含有Mg的技術。例如，如日本特開2002-285346號公報所示，其公開了形成含有2.0%以上的Mg和0.01%~1%的選自Ni、Co和Cu的1種以上的元素的磷酸鋅被膜、並使附著量為0.7g/i^以上的耐腐蝕性及色調優良的磷酸鋅處理鍍鋅系鋼板。但是，該技術中，由於磷酸鋅被膜中含有大量的Mg，因此在高溫高溼環境下，存在實施了磷酸鹽被膜的鋼板表面變黑、即產生所謂的黑變的可能。並且，由於磷酸鋅被膜中含有高濃度的Ni、Co和Cu，因而還存在該磷酸鋅被膜的色調變暗的問題。另外，如專利第2680618號公報所示，其公開了通過使用含有Zn:0.42.0g/L、Mg:0.4~5.0g/L、Ni:0.05~2.0g/L和P2O5:8.0~20.0g/L、且溶液中的游離酸與總酸的比(游離酸度/總酸度)為0.02~0.15的磷酸鋅鎂系水溶液，對鍍鋅鋼或鍍鋁及鋅的鋼進行處理，來抑制磷酸鹽結晶的斑點狀缺陷的技術。該技術中:由於使磷酸鹽的結晶緻密地形成，因此需要20秒10分鐘的較長時間的處理。但是，用電鍍等後處理設備進行連續處理時，在生產效率方面期望儘可能縮短處理時間，如果進行約數秒的短時間處理，則磷酸鹽結晶的形成容易變得不完全，有時會產生局部地無磷酸鹽結晶的部分。另外，專利第2770860號公報中公開了通過使用含有Zn:0.5~5.0g/L、Mg:0.3~3.0g/L和P2O5:3.0~20.0g/L、且磷酸鹽處理液中的游離酸與總酸的比(游離酸度/總酸度)為0.1-0.4的磷酸鹽水溶液進行處理，使磷酸鹽被膜的色調白化，在短時間內進行處理的技術。該技術中，通過提高游離酸濃度來提高對於鍍鋅鋼板的鋅的蝕刻性。但是，在對鋼板進行連續處理時，有時存在容易產生由鍍鋅鋼板的表面狀態引起的條紋狀斑點的問題。認為這是由於鋅表層的局部的反應性不同通過蝕刻性高的處理而表面化，結果變為宏觀的斑點顯現出來。
發明內容本發明的目的在於，提供能在短時間內形成均勻的磷酸鹽被膜的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的製造方法及通過該製造方法製造的耐腐蝕性和耐黑變性優良的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板。4本發明是一種磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的製造方法，包括用磷酸鹽處理液在鍍鋅系鋼板的鍍層表面上形成磷酸鹽被膜的工序，所述磷酸鹽處理液含有滿足2.0<Zn2+《5.0g/L、2.0《Mg2+《5.0g/L、0.4《Mg2+/Zn2+《2.5的Zn"和Mg2+，且滿足0.020《游離酸度/總酸度<0.10。而且，在該製造方法中，優選使所述磷酸鹽處理液與所述鍍層表面接觸3~15秒而形成所述磷酸鹽被膜。另外，本發明是一種磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板，通過上述任意一種製造方法製造，其中，在鍍鋅系鋼板的表面上具有磷酸鹽被膜，所述磷酸鹽被膜含有0.2《Mg<2.0質量％的Mg且被膜附著量為0.2~3.0g/m2。而且，本發明是一種磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的製造方法，用磷酸鹽處理液處理鍍鋅系鋼板，在鍍鋅系鋼板的表面上形成磷酸鹽被膜，其特徵在於，所述磷酸鹽處理液含有Zn2+:大於2.0g/L且在5.0g/L以下、Mg2+:2.0~5.0g/L，並且所述Mg"相對於Zn"的濃度比Mg"Zn"在0.4-2.5的範圍內，所述處理液中的游離酸度相對於總酸度的比為0.020以上且小於0.10。具體實施例方式本發明人為了解決上述問題而進行了反覆的研究。其結果發現，如果使用含有鋅離子濃度、鎂離子濃度及鎂離子相對於鋅離子的濃度比在特定範圍內的鋅離子和鎂離子、並使游離酸度相對於總酸度的比最佳化的磷酸鹽處理液，則能夠在短時間內在鍍鋅系鋼板上形成均勻的磷酸鹽被膜。並且，還發現所得的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板具有優良的耐腐蝕性和耐黑變性。本發明基於這樣的見解而完成。下面，對本發明的構成和限定理由進行說明。通過本發明的方法得到的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板在鍍鋅系鋼板的表面上具有磷酸鹽被膜，該磷酸鹽被膜含有Mg:0.2質量％以上且小於2.0質量％、且附著量為0.23.0%g/m2。(鋅系鍍層)作為成為本發明鋼板的基體鋼板的鍍鋅系鋼板，可以使用例如熱鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼板、合金化熱鍍鋅鋼板、鍍鋁-鋅合金鋼板(例如，熱鍍鋅-55質量％鋁合金鋼板、熱鍍鋅-5質量％鋁合金鋼板)、鍍鐵-鋅合金鋼板、鍍鎳-鋅合金鋼板、黑化處理後的鍍鎳-鋅合金鋼板等各種鍍鋅系鋼板。並且，作為基板的基底鋼板只要是能用作鍍鋅系鋼板的鋼板，則沒有特別的限定，可以根據用途作適當的選擇。而且，鍍鋅層的附著量可以根據用途適當選擇，但優選為l~100g/m2。附著量如果在lg/ti^以上，則能得到充分的耐腐蝕性，而即使超過100g/i^也只會造成經費上的浪費。並且，更優選的附著量為5~70g/m2。(磷酸鹽被膜)在上述鍍鋅系鋼板的至少一個表面上，具有磷酸鹽被膜，該磷酸鹽被膜含有0.2質量％以上且小於2.0質量％的Mg、且附著量為0.23.0g/m2o磷酸鹽被膜雖然主要是為了提高上述鍍鋅層與塗膜的粘合性而形成的，但優選不但能提高粘合性還能提高耐腐蝕性的物質。並且，上述磷酸鹽被膜中的Mg的含量優選為0.2質量％以上且小於2.0質量％。如果含量在0.2質量％以上，則耐腐蝕性充分；使含量小於2.0質量％，則是為了得到優良的耐黑變性。並且，Mg的更優選的含量為0.5-1.0質量％。另外，在上述磷酸鹽被膜中，如果含有Ni、Mn、Co等為0.010.4質量。/。，可以作為不可避免的雜質。並且，上述磷酸鹽被膜的附著量優選為0.2~3.0g/m2。如果附著量在0.2g/m2以上，則耐腐蝕性充分；如果在3.0g/m2以下，則由於磷酸鹽被膜中的磷酸鹽結晶不容易粗大化，因此塗膜粘合性提高。另外，上述磷酸鹽被膜是通過使後述的磷酸鹽處理液與上述鍍鋅層的表面接觸而形成的。接觸方法沒有特別的限定，但可以使用例如噴霧或浸漬等常用方法。而且，用上述磷酸鹽處理液處理的時間優選為315秒。時間在3秒以上時，磷酸鹽被膜的形成容易；時間在15秒以下時，由磷酸鹽處理液引起的蝕刻難以發生，因此容易形成更均勻的磷酸鹽被膜。另外，優選在磷酸鹽被膜形成之前，使用鈦膠體系活性處理劑進行鍍鋅層的表面調整處理。作為鈦膠體系活性處理劑，可以列舉例如日本八°一力，^-y夕"(株)制的商品名"PREPALENEZN"，表面調整處理可以通過將該處理劑噴塗在鍍鋅層的表面來進行。本發明的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的製造方法包括用磷酸鹽處理液在鍍鋅系鋼板的鍍層表面上形成磷酸鹽被膜的工序，所述磷酸鹽處理液含有滿足2.0<Zn2+《5.0g/L、2,0《Mg2+《5.0g/L、0.4《Mg2+/Zn2+《2.5的Zi^+和Mg2+，且滿足0.020《游離酸度/總酸度<0.10。並且，本發明中，litter單位標記為"L"。2.0<Zn2+《5.0g/L由於Zr^+是形成磷酸鹽結晶的必要成分，因此需要將磷酸鹽處理液中的Zi^+濃度控制在大於2.0g/L且在5.0g/L以下。更優選在3.05.0g/L的範圍內。這是因為如果濃度在2.0g/L以下，則磷酸鹽不易析出，形成局部地沒有磷酸鹽結晶生成的不均勻的磷酸鹽被膜；如果大於5.0g/L，則磷酸鹽結晶粗大化，因而不能得到由磷酸鹽被膜產生的耐腐蝕性的充分的效果。2.0《Mg2+《5.0g/L7由於Mg^是用於提高磷酸鹽被膜的耐腐蝕性的必要成分，因此需要將磷酸鹽處理液中的Mg^濃度控制在2.05.0g/L。更優選在2.5-5.0g/L的範圍內。這是因為如果濃度小於2.0g/L，則鎂成分的攝入少，因而上述磷酸鹽被膜的耐腐蝕性降低；如果大於5.0g/L，則鎂成分的含量過多，因而上述磷酸鹽被膜的耐黑變性降低。並且，由於Mg^濃度也由於後述的磷酸鹽水溶液中Mg^濃度相對於Zr^+濃度的比(Mg2VZn2+)而不同，因此需要在Mg^/Z^+的適當範圍內對濃度進行調整。0.4《Mg2+/Zn2+《2.5為了使生成的上述磷酸鹽被膜中含有適量的Mg，在本發明中，將上述磷酸鹽處理液中鎂離子濃度相對於鋅離子濃度的比(Mg2〃Zi^+)規定為0.4~2.5。更優選為0.8-1.2。如果Mg2"7Zn2+小於0.4，則處理液中的Mg^濃度變得小於2.0g/L，因而Zn被優先地攝入產品的磷酸鹽被膜中，Mg相對於Zn的比變小，磷酸鋅被膜的耐腐蝕性降低。另一方面，如果Mg"/Zn"大於2.5，則處理液中的Mg^濃度大於5.0g/L，因而產品的磷酸鹽被膜中Mg相對於Zn的比偏離優選的範圍，磷酸鋅被膜的耐黑變性降低。並且，上述磷酸鹽處理液除上述條件之外，優選使上述處理液的液溫在3070。C，pH在1.0~2.5的範圍內。理由如下所示。首先，由於Mg鹽變得易溶於磷酸鹽處理液，因此容易將溶液中的Mg^濃度控制在適當的範圍內。並且，液溫在30'C以上時，磷酸鹽處理液的反應性提高，因此容易在短時間內形成均勻的被膜。另一方面，液溫在70'C以下時，蝕刻變得不容易發生，且磷酸鹽也變得容易析出，因此處理時間的控制變得非常容易。並且，pH在1.0以上時，蝕刻變得不容易發生，且被膜也容易析出，因此處理時間的控制同樣變得容易。另一方面，pH在2.5以下時，處理液穩定。而且，發明人對上述處理液中與Mg^成對的陰離子的選擇也進行了研究。作為陰離子，優選硝酸根離子。雖然也可以使用氫氧根離子、碳酸根離子或硫酸根離子等作為陰離子，但它們的Mg鹽的溶解性多少存在變差的傾向。並且，使用氯離子作為陰離子時，Mg鹽的溶解度雖然足夠，但由於氯離子與Mgh同時混入磷酸鹽處理液中，因此有可能帶來不良影響。另一方面，硝酸根離子具有氧化作用，並且與上述其他的陰離子相比不容易殘留在被膜成分中，因此可以進一步提高磷酸鹽被膜的性能。因此，作為陰離子，優選硝酸根離子，作為處理液中的Mg離子的來源，優選使用硝酸鎂。作為本發明中所使用的磷酸鹽處理液，優選使用向含有鋅離子、磷酸根離子以及催化劑等的市售的處理液、例如日本八。一力，一"^乂義'(株)制的商品名"PB3312M"等中添加規定量的上述硝酸根離子的處理液。0.020《游離酸度/總酸度<0.10由於處理液中的游離正磷酸(游離酸)對鍍面的蝕刻作用，處理液的固液界面的pH上升，處理液中的磷酸二氫鋅(Zn(H2P04)2)與正磷酸(H3P04)的濃度平衡產生差異，因此上述磷酸二氫鋅變為含有Mg的磷酸鋅結晶而析出，形成上述磷酸鹽皮膜。因此，在上述磷酸鹽被膜的形成中，游離酸承擔著非常重要的作用。因此，本發明人著眼於游離酸的蝕刻作用，對能夠通過短時間(315秒左右)的處理形成均勻的磷酸鹽被膜的方法進行了反覆地研究。其結果發現，如果提高游離酸濃度，則(i)對鍍鋅層的蝕刻性變強，在作為磷酸鹽處理的前處理的脫脂/表面調整的工序中，表面狀態變得不均勻，因此磷酸鹽被膜形成斑點；及(ii)如果游離酸濃度上升，則磷酸鋅結晶變得不容易析出，因此在進行約數秒的短時間處理時，產生局部地無磷酸鹽被膜形成的部分。而且，進一步反覆研究的結果發現，通過使游離酸度相對於總酸度的比在低於以往的範圍內最佳化，能夠控制蝕刻性，並且析出與現有技術相等的磷酸鹽結晶，從而能在短時間內形成均勻的磷酸鹽被膜。另外，作為游離酸(正磷酸)濃度，優選使游離酸度在0.53.4的範圍內。更優選在1.0~3.0的範圍內。並且，雖然優選總酸度在2026的範圍內，但需要達到後述的與游離酸度的比。並且，需要將上述游離酸度相對於總酸度的比(游離酸度/總酸度)控制在0.020以上且小於0.10的範圍內。特別優選控制在0.0350.096。如果小於0.020，則由於游離酸濃度過低，因此對鋅的蝕刻性欠缺，磷酸鹽結晶的析出所必須的反應變得難以發生，不能形成充分的磷酸鹽被膜。而且，磷酸鹽處理液的穩定性降低，這是由於處理液中被認為是含有鋅及以雜質形式存在的鐵的磷酸化合物的固體成分析出、分散所造成的。另一方面，如果在0.10以上，則在實施約數秒的短時間處理時，由鋅的表面狀態的不均勻性引起的磷酸鹽被膜的斑點有可能產生。在此，游離酸度是指，對於磷酸鹽處理液10ml，添加數滴溴酚藍作為指示劑，用0.1N的氫氧化鈉進行滴定，將中和所需要的0.1N的氫氧化鈉量(ml)以無名數(absolutenumber)表示。並且，同樣地，總酸度是指，對於磷酸鹽處理液10ml，添加數滴酚酞作為指示劑，用0.1N的氫氧化鈉進行滴定，將中和所需要的0.1N的氫氧化鈉量(ml)以無名數表示。上述內容僅表示本發明的實施方式的一例，本發明可以在要求保護的範圍內進行各種變化。實施例對本發明的實施例進行說明。(實施例1~16及比較例19)作為前處理，將板厚1.0mm的冷軋鋼板在添加了原矽酸鈉(60g/L)的鹼性脫脂液(液溫7(TC)中，以不鏽鋼板為對電極用5A/dr^的電流密度實施30秒鐘的電解脫脂後，進行水洗，再在30g/L的硫酸水溶液(液溫3(TC)中浸漬5秒鐘而進行酸洗，然後進行水洗。前處理後，對上述鋼板實施電鍍鋅處理，在上述鋼板的一個表面上形成附著量為20g/n^的鍍鋅層。電鍍鋅處理使用添加了440g/L的硫酸鋅七水合物的鍍鋅液作為鍍鋅浴。添加硫酸而調整鍍鋅液的pH至1.5。並且，使鍍鋅浴的浴溫為50°C，在電鍍鋅浴中，將氧化銥包覆的Ti板電極作為對電極，與試驗板以極間距離為10mm平行地配置，在使鍍液在電極間以1.5m/s的流速循環的同時，通上電流密度70A/dn^的電流。這樣在鋼板表面形成鍍鋅層後，進行水洗，然後實施磷酸鹽處理。作為磷酸鹽處理的前處理，通過表面調整劑(日本八'一力，^^y夕'乂株)制商品名"PREPALENEZ")對鍍鋅層表面實施處理，再適當改變時間用磷酸鹽處理液(向"PB3312M"(日本八°一力，^"^:/夕、'(株)制)中添加硝酸鎂而得到的溶液)進行噴霧處理，水洗、乾燥，在上述鍍鋅層上形成磷酸鹽被膜。並且，磷酸鹽處理液的液溫為60°C，pH根據各實施例或各比較例而不同，在2.1~2.7的範圍內，在所有的處理液中均含有0.10.4g/L範圍的Ni。並且，使上述磷酸鹽處理液中的Zn"濃度、Mg^濃度、游離酸度及總酸度的值如下進行變化。游離酸度及總酸度的值，根據上述"PB3312M"的濃度以及適當添加氫氧化鈉水溶液、正磷酸和硝酸，在各實施例及比較例中變化。Z^+濃度根據上述"PB3312M"的初期濃度而變化，Mgh濃度根據硝酸鎂添加量而變化。並且，上述磷酸鹽被膜中的Mg含量，通過用重鉻酸銨溶解磷酸鹽處理層、再對該溶解液進行ICP分析(電感偶合等離子發光分析)而進行測量，磷酸鹽被膜的附著量通過改變與磷酸鹽處理液的接觸時間而變化。並且，上述磷酸鹽被膜的附著量是用重鉻酸銨水溶液溶解，再用重量法進行測量的。實施例及比較例所使用的磷酸鹽處理液中的Zr^+濃度、Mg&濃度、Mg2+/Zn2+tt、游離酸度、總酸度及游離酸度/總酸度比，以及製作的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的磷酸鹽被膜的Mg含量及附著量在表1中示出。對如上操作得到的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板進行各種試驗。本實施例中所進行的試驗的評價方法如下所示。(1)外觀均勻性目測磷酸鹽處理後的表面外觀，按照以下的評價標準對磷酸鹽處理後的均勻性進行評價。〇外觀均勻X:外觀不均勻(2)結晶形成狀態結晶形成狀態是通過SEM觀察磷酸鹽被膜，評價有無磷酸鹽結晶局部地沒有形成的地方。觀察如下進行用電子顯微鏡將150x70mm2的試驗片的從邊緣起20mm的邊緣範圍除去後的中央部分的任意視野(100pmxlO(Vm)的十處放大IOOO倍而進行觀察，計數各視野中在直徑20pm以上的區域內沒有形成磷酸鹽結晶的地方的個數。求得10個視野中所計數的個數的平均個數，根據以下的評價標準進行評價。〇小於3個△:3個以上且小於10個X:IO個以上(3)耐腐蝕性耐腐蝕性如下評價從製作的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板上，切下試驗片(大小100x50mm)，將試驗片的邊緣及裡面用膠帶密封后，根據12JISZ2371-2000的規定實施鹽水噴霧試驗；定期觀察試驗片表面，研究白鏽產生面積相對於試驗片的總評價面積達到5%為止的時間(白鏽產生時間)，根據以下的評價標準進行評價。◎:24小時以上〇8小時以上且小於24小時△:4小時以上且小於8小時X:小於4小時(4)耐黑變性耐黑變性如下評價從製作的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板上，切下試驗片(大小100x50mm)，使用分光色差儀SQ2000(日本電色工業(株)制)，測定試驗片的初期的L值(亮度)；然後，將試驗片在溫度80'C、相對溼度95%的恆溫恆溼槽中放置24小時後，同樣地測定試驗片的L值，求出與初期的L值的變化量AL(放置後的L值-初期的L值)，根據以下的評價標準進行評價。◎:AL》-1〇-l>AD-2△:-2>AD-4X:AL<-4(5)塗膜粘合性塗膜粘合性如下評價對試驗片(70xl50mm)不進行脫脂等前處理，而實施醇酸三聚氰胺(alkydmelamine)類的塗裝(大日本塗料(株)制，xy〕y#700，乾燥13(TCx30分鐘，膜厚28土5nm)，再用切割機切出交叉銼紋(間隔lmm，10x10個的網格)後，進行埃裡克森擠出加工(erichsenextrusion)(高5mm);將二^八y(株)制玻璃紙粘合膠帶(C型LP-18)貼在埃裡克森擠出加工後的交叉銼紋部，用刮板使其粘合後，撕下，計算塗膜殘留率，根據以下的評價標準進行評價。〇塗膜殘留率為100%塗膜殘留率為90%以上且小於100%X:塗膜殘留率小於卯％上述各試驗的評價結果在表1中示出。由此可知，實施例1~16的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板均具有良好的外觀均勻性、結晶狀態、耐腐蝕性、耐黑變性及塗膜粘合性。並且可知，即使在短時間內形成磷酸鹽被膜時，也能夠得到充分的性能。表1tableseeoriginaldocumentpage15產業上的利用可能性根據本發明的製造方法，能在短時間內形成均勻的磷酸鹽被膜，得到與以往的防腐蝕被覆鋼材相比、耐腐蝕性和耐黑變性優良的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板。該磷酸處理鍍鋅系鋼板由於可以作為用於建材、家電等的塗膜用基體鋼板而廣泛使用，因此在產業方面非常有用。權利要求1.一種磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的製造方法，包括用磷酸鹽處理液在鍍鋅系鋼板的鍍層表面上形成磷酸鹽被膜的工序，所述磷酸鹽處理液含有滿足2.0<Zn2+≤5.0g/L、2.0≤Mg2+≤5.0g/L、0.4≤Mg2+/Zn2+≤2.5的Zn2+和Mg2+，且滿足0.020≤游離酸度/總酸度<0.10。2.如權利要求l所述的製造方法，其中，使所述磷酸鹽處理液與所述鍍層表面接觸3~15秒而形成所述磷酸鹽被膜。3.—種磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板，通過權利要求1或權利要求2所述的製造方法製造，其中，在鍍鋅系鋼板的表面上具有磷酸鹽被膜，所述磷酸鹽被膜含有0.2《Mg<2.0質量％的Mg且被膜附著量為0.2~3.0g/m2。4.一種磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的製造方法，用磷酸鹽處理液處理鍍鋅系鋼板，在鍍鋅系鋼板的表面上形成磷酸鹽被膜，其特徵在於，所述磷酸鹽處理液含有Zn2+:大於2.0g/L且在5.0g/L以下、Mg2+:2.0~5.0g/L，並且所述Mg2+相對於Zn2+的濃度比Mg2"Zn2+在0.4-2.5的範圍內，所述處理液中的游離酸度相對於總酸度的比為0.020以上且小於0.10。全文摘要磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板的製造方法，其包括用磷酸鹽處理液在鍍鋅系鋼板的鍍層表面上形成磷酸鹽被膜的工序，所述磷酸鹽處理液含有滿足2.0＜Zn2+≤5.0g/L、2.0≤Mg2+≤5.0g/L、0.4≤Mg2+/Zn2+≤2.5的Zn2+和Mg2+，且滿足0.020≤游離酸度/總酸度＜0.10。通過該製造方法，能在短時間內形成均勻的磷酸鹽被膜，得到耐腐蝕性和耐黑變性優良的磷酸鹽處理鍍鋅系鋼板。文檔編號C23C22/07GK101522945SQ200780036688公開日2009年9月2日申請日期2007年10月31日優先權日2006年10月31日發明者中丸裕樹,佐佐木健一,多田千代子,安藤聰,松崎晃,藤林亙江申請人:傑富意鋼鐵株式會社