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生成合成氣的方法

2023-04-22 16:30:21


專利名稱::生成合成氣的方法生成合成氣的方法本發明涉及由煤生成合成氣,具體地說適於生產甲醇、液烴或合成天然氣的合成氣的方法。合成氣可通過使用氧氣或空氣和蒸汽在高溫和高壓下使含碳原料如煤、石油焦炭或其它富碳原料氣化生成。具體地說,用氧氣和蒸汽進行煤氣化與轉變階段相結合提供得到合成氣的途徑,在轉變階段中使來自氣化過程的粗合成氣進行水煤氣輪換反應,所述合成氣可用於甲醇生產、通過費-託法(Fischer-Tropschprocess)進行的液烴生產或合成天然氣生產。因此,本發明提供生成合成氣的方法,其包含以下步驟(a)通過以下步驟形成包含氫氣和碳氧化物的粗合成氣(i)在高溫和高壓下使含碳原料氣化,禾口(ii)冷卻並用水洗滌所得氣體物流,(b)將所述粗合成氣分成第一物流和第二物流,(c)在蒸汽存在下使粗合成氣的第一物流進行水煤氣輪換反應以形成轉變了的氣體混合物,(d)冷卻第二粗合成氣物流和轉變了的氣體混合物到露點以下以使水冷凝並自此分離所得冷凝物以分別形成乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物,(e)將所述乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物進料到藉助於逆流溶劑流動操作的氣體洗滌裝置中,以使得流動穿過所述裝置的溶劑首先與所述乾燥的粗氣體混合物接觸,且隨後與所述乾燥的轉變了的氣體混合物接觸,禾口(f)從所述氣體洗滌裝置中收集化學計量比R=(H2-C02)/(C0+C02)在1.4-3.3範圍內的合成氣。本發明還提供適於從氣體混合物中除去二氧化碳的氣體洗滌裝置,其包含容器,所述容器具有溶劑入口和溶劑出口,適於溶解/吸收二氧化碳的溶劑經由其流動;單獨的第一氣體混合物入口和第二氣體混合物入口,所述入口布置成使得流動經過所述裝置的溶劑首先與第一氣體混合物接觸且隨後與第二氣體混合物接觸;和氣體出口。在本發明中,包含氫氣和碳氧化物的粗合成氣通過在高溫和高壓下使含碳原料氣化產生。可使用任何已知的氣化技術。所述含碳原料可為煤、石油焦炭或其它富碳原料。優選所述含碳原料為煤。在煤氣化中,煤粉或水煤漿可在氣化器中在非催化過程中使用氧氣或空氣且在蒸汽存在下在至多約75巴的絕對壓力的壓力和至多約145(TC,優選至多約140(TC的出口溫度下部分燃燒,以生成包含氫氣和碳氧化物(一氧化碳和二氧化碳)的粗合成氣。然而,對於甲醇或烴生產來說,這類粗合成氣的化學計量並不理想。在本發明中,所要化學計量比R(其是指氣體組分的摩爾濃度比)[R=(H2_C02)/(C0+C02)]處於1.4-3.3範圍內。對於甲醇/FT應用,R優選在1.4-2.5範圍內,更優選在1.5-2.4範圍內。對於生成合成天然氣(SNG),該範圍優選為2.8-3.3,更優選為2.9-3.2。為了實現此目標,必須通過使粗合成氣在蒸汽存在下在高溫和高壓下經過合適水煤氣輪換催化劑而進行水煤氣輪換反應。該反應可如下描繪formulaseeoriginaldocumentpage5在使粗合成氣進行水煤氣輪換反應之前,將該氣體冷卻並洗滌,例如除去微粒如煤灰。蒸汽可通過新鮮蒸汽添加或飽和或這些方式的組合而加到粗合成氣中。所述蒸汽可在將粗合成氣分開之前或之後加到粗合成氣中,即如果需要,則可將蒸汽僅加到第一物流中。所述轉變催化劑可為任何適當穩定且活性的水煤氣輪換催化劑,其可呈微粒或整體料形式。所述粗合成氣含有硫化合物且所述水煤氣輪換催化劑必須在這些化合物存在下起作用。具體地說,可使用所謂的"含硫轉變(sourshift)"催化劑,其中活性組分為金屬硫化物。合適含硫轉變催化劑包括負載型鈷促進的鉬催化劑,其通過與存在於粗合成氣物流中的硫化氫反應就地形成硫化鉬。或者,所述催化劑可以預硫化形式供應。特別優選的含硫轉變催化劑為負載型鉬酸鈷催化劑,如可自JohnsonMattheyPLC購得的KATALCOK8/ll,其由負載在含有氧化鎂和氧化鋁的惰性載體上的3重量%CoO和10重量%Mo03組成。在本發明中,在水煤氣輪換階段之前將所述粗合成氣分成第一物流和第二物流,以使得所述粗合成氣僅一部分進行水煤氣輪換反應。允許迴避水煤氣輪換反應的部分優選在所述粗合成氣的10-90體積%範圍內,更優選在20-80體積%範圍內,尤其在25-75體積%範圍內。在合成氣將用於甲醇生產或使用基於鈷的費託催化劑合成烴的情況下,優選允許迴避水煤氣輪換反應的部分在所述粗合成氣的30-70體積%範圍內,更優選在40-60體積%範圍內,尤其在45-55體積%範圍內。對於合成氣將用於SNG的情況,允許迴避水煤氣輪換反應的部分較少,例如10-30體積X,因為需要較多水煤氣輪換反應以獲得較高R值。不迴避水煤氣變換階段的粗合成氣部分在高溫和高壓下,優選在250-50(TC範圍的溫度下和氣化器操作壓力(例如至多約75巴絕對壓力)下穿過布置在合適容器中的水煤氣輪換催化劑。優選所述催化劑為微粒含硫轉變催化劑。所述水煤氣輪換反應發生,消耗一氧化碳和蒸汽且形成二氧化碳和氫氣。如果需要,則可通過使粗合成氣穿過COS水解催化劑如微粒摻雜氧化鋁催化劑而使粗合成氣的第二物流進行COS水解步驟。在此步驟中,所述COS通過蒸汽水解形成H2S,其可在氣體洗滌裝置中比較容易地除去。在這種COS水解步驟中,基本沒有發生水煤氣輪換反應。所得水煤氣輪換了的氣體混合物和粗合成氣的分流物流通過例如與冷卻水熱交換冷卻到露點(蒸汽在其下冷凝)以下。無論如何使物料冷卻,都使它們保持分開。將所得冷凝物(其包含水和一些汙染物)分離且可合併且進料回到氣化器和/或轉變階段。所得乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物可例如藉助於冷溶劑進一步冷卻並乾燥,且隨後進料到藉助於逆流溶劑流動操作的氣體洗滌裝置。在所述氣體洗滌裝置中,適於溶解/吸收二氧化碳的溶劑與流過所述裝置的氣體逆流流動且溶解/吸收氣體物流中存在的二氧化碳。所述氣體物流中的少量其它氣體組分(特別是一氧化碳)也將被共吸收。所述氣體物流中存在的會沾汙下遊催化劑的汙染物(例如硫化合物,如4S和cos)也可被不同程度地除去。適於吸收0)2的溶劑包括甲醇,尤其是在合成氣將用於生產甲醇的情況下;其它醇或二醇產物,如二醇或聚乙二醇醚;和碳酸亞丙酯。甲醇可在-30至-7(TC的溫度下且在至多約75巴絕對壓力的高壓下使用。聚乙二醇醚溶劑可在較高溫度(例如在20-5(TC範圍內的溫度)下使用。所述氣體洗滌裝置中的操作壓力可類似於所述氣化器的操作壓力,例如至多約75巴絕對壓力。將荷載0)2的溶劑從所述裝置中收集且送去再生,例如通過加熱或降低壓力以放出(A,接著將所述溶劑冷卻並加壓到裝置的操作壓力和溫度。所述再生可根據設計要求在一個或多個塔中進行。例如,如果需要單獨回收(A和具有高濃度的硫化合物的物流,則可使用多個再生塔布局。隨後可將再生的溶劑進料回到氣體洗滌裝置。基於冷甲醇的氣體洗滌裝置和方法由LindeAG和LurgiAG以名稱RectiSOl供應。基於聚乙二醇醚的氣體洗滌裝置和方法由uop(Selexo1⑧)、BASF(Sepasolv)和。1^1肌1(06!10801^@)供應。由於(A在冷甲醇中具有高溶解性,所以與基於聚乙二醇醚的方法相比,基於甲醇的氣體洗滌裝置中循環溶劑的量較低。冷甲醇在捕獲H^和COS及可沾汙下遊催化劑的其它少量汙染物(例如HCN和金屬羰基合物)方面還可更加有效。因此,在使用下遊催化劑的情況下,甲醇常為優選的溶劑。氣體洗滌裝置可包含例如塔,所述塔具有接近頂部的溶劑入口和接近底部的溶劑出口,適於溶解/吸收二氧化碳的溶劑經由其向下流過一個或多個有孔塔板或填料層。經由所述塔向上傳遞的氣體接觸所述溶劑且二氧化碳被溶解/吸收。所述氣體可接近頂部經由合成氣出口離開所述塔。所述合成氣為冷的且可使用合適熱交換設備如螺旋纏繞式換熱器用以冷卻進料到氣體洗滌裝置的原料氣體。在本發明中,將乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物單獨進料到所述裝置中,其中單獨原料經布置以使得所述溶劑首先與乾燥的粗氣體混合物接觸且隨後與乾燥的轉變了的氣體混合物接觸。因此,在單塔裝置中,可將乾燥的轉變了的氣體混合物接近塔底部進料到塔中且將乾燥的粗合成氣混合物進料到乾燥的轉變了的氣體混合物入口上方的中間位置。這與先前方法形成對比,在先前方法中,將合成氣混合物進料到氣體洗滌裝置中,以使得溶劑在一個場所中接觸氣體混合物。我們已經發現通過使兩種不同氣體物流單獨進料到裝置中,使得溶劑首先與乾燥的粗氣體混合物接觸且隨後與乾燥的轉變了的氣體混合物接觸,方法效率得以改善,其提供尺寸較小容器的潛力和對於甲醇和液烴生產增加的潛力。例如,在如上所述的塔實施方案中,通過僅將轉變了的物流進料到塔底,使較多C02和較少CO吸收於給定質量的循環洗滌溶劑中。因為較少CO被從合成氣中除去,所以可除去較多C02以給出所需化學計量的氣體組成(R比)。如果除去較多C02和較少C0,則此意味著產生的額外H2可在產物合成氣中利用。因為甲醇合成或費_託合成過程或SNG生產過程受H2利用率限制,實際上這意味著從離開氣化器的給定量的粗合成氣中存在更多可用於甲醇、液烴或SNG合成的合成氣。另外,因為(A的分壓較高,所以對於裝置(如溶劑再循環率降低)或對於一些溶劑(在較高溫度下操作需要較低程度致冷)使設備的成本節約成為可能。操作含硫轉變反應器、分流和氣體洗滌階段,以使得從氣體洗滌裝置收集的合成氣具有在1.4-3.3範圍內的化學計算比R=(H2-C02)/(C0+C02)。這主要可通過調整繞過轉6變反應器的分流而實現,因為這控制由CO形成且隨後在氣體洗滌裝置中除去的co2的量。通過本發明的方法生成的合成氣可用於甲醇的生產或用於液烴的費託合成或合成天然氣的生產。甲醇生產通常通過使包含氫氣、碳氧化物和任何惰性氣體的合成氣在高溫和高壓下穿過一個或多個甲醇合成催化劑床來進行,所述甲醇合成催化劑常為含銅的組合物。甲醇通常通過將產物氣體物流冷卻到甲醇的露點以下且分離出液體形式的產物來回收。該過程常以循環操作因此通常使剩餘的未反應氣體物流作為合成氣的一部分經由循環器再循環到合成反應器中。將新鮮的合成氣(稱為補充氣體)加到再循環的未反應氣體中以形成合成氣物流。淨化物流取自循環氣體物流以避免惰性氣體積累。甲醇合成可在40-150巴絕對壓力範圍且更方便在45-120巴絕對壓力範圍的壓力下進行。合成催化劑的溫度合適地在160-30(TC範圍內;優選峰值溫度低於285t:。合成氣優選在200-25(TC範圍的溫度下進入催化劑床且在優選220-26(TC範圍的溫度下離開所述床。所述合成催化劑優選為含有銅和化合物(例如鋅、鋁、鉻、鈦、鋯和/或鎂的氧化物)的基於銅的催化劑。所述催化劑可呈球粒、片料或擠出物形式。特別優選的催化劑描述在US4788175中。費-託合成用還原的鈷基或鐵基催化劑使一氧化碳與氫氣的混合物轉化為烴。在這種情況下,與甲醇合成形成對比,(A不是CO的共反應物。因為Fe基催化劑通常具有顯著水煤氣輪換活性,而Co基催化劑卻沒有,所以與Fe基合成相反,對於Co基費-託合成通常將必須從合成氣原料中提取較多C02。進料到催化劑中的一氧化碳與氫氣的混合物通常具有在1.4-2.5:l範圍內的氫氣一氧化碳比,這取決於應用和催化劑類型。所述反應可以連續或間歇過程使用一種或多種攪拌淤漿反應器、鼓泡塔反應器、環路反應器或流化床反應器進行。所述過程可在O.l-10Mpa範圍內的壓力和150-35(TC範圍內的溫度下操作。連續操作的氣體時空速度(GHSV)在100-25000hr—1範圍內。在一種製備合成天然氣的方法中,使包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣在一個或多個反應器中,優選在兩個或多個反應器中在還原的負載型鎳基催化劑上反應以在高度放熱(甲烷化)反應中形成甲烷和水。所述水和任何剩餘的二氧化碳可使用已知技術除去。如果原料氣體含有接近於化學計量比(R=3.0)的碳氧化物和氫氣,則可產生高純度的甲烷物流(通常甲烷>95體積%),其可用作合成天然氣。參考附圖進一步說明本發明,其中圖1為比較方法的描述,其中在一個步驟中將合成氣混合物進料到使用冷甲醇作為溶劑的氣體洗滌塔中,且圖2為根據本發明的一個實施方案的描述,其中將乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物單獨進料到所述裝置中,其中單獨進料經布置以使得冷甲醇溶劑首先與乾燥的粗氣體混合物接觸且隨後與乾燥的轉變了的氣體混合物接觸。在圖1中,將通過使用氧氣使煤氣化,接著冷卻、洗滌且與蒸汽混合得到的包含氫氣、蒸汽和碳氧化物的粗合成氣10分成分流物流12和轉變原料物流14。將轉變原料物流14在熱交換器16中預熱且通到含有微粒含硫轉變催化劑的固定床20的轉變轉化器18中。水煤氣輪換反應發生使粗合成氣中存在的一些CO轉化為(A。將所得轉變了的氣體混合物從轉化器18中經由管線22進料到第一換熱器24中,在第一換熱器24中將該氣體混合物冷卻,且隨後進料到換熱器16中,在換熱器16中所述氣體混合物用以加熱原料物流14。將7管線26中的所得冷卻轉變了的氣體與粗合成氣的分流物流12混合且合併了的混合物經由管線28進料到換熱器30中,在換熱器30中將該混合物冷卻到露點以下以使水從所述氣體中冷凝。將來自換熱器30的混合物通到分離器32中,所述分離器32分離冷凝物34。將來自分離器32的部分乾燥了的氣體物流與經由管線36進料的甲醇混合且將該混合物經由管線38進料到換熱器40如螺旋纏繞式換熱器中,在換熱器40中將該混合物進一步冷卻。將冷混合物從交換器40中經由管線42通到第二分離器44中,所述第二分離器44從合成氣混合物中分離甲醇和剩餘水46。將所得乾燥合成氣混合物從分離器44中經由管線48通到接近包含多個有孔塔板52的氣體洗滌塔50的底部。將冷再生甲醇經由管線54進料到接近塔50的頂部且經由塔板52中的孔眼向下穿過塔。隨著甲醇向下穿過塔,它從以相反方向穿過的氣體物流中吸收/溶解C02。還吸收了一些CO和汙染物。製冷盤管56提供於所述塔中以維持所要操作溫度。荷載(A的甲醇溶劑經由管線58從所述塔的底部回收且送去再生。將排除C02的合成氣從塔50的頂部收集且經由管線60進料到換熱器40中,在換熱器40中將該合成氣用以冷卻管線38中的甲醇/合成氣混合物。具有所要化學計算比的合成氣物流自換熱器40經由管線62獲得。在圖2中,將通過使用氧氣使煤氣化,接著冷卻、洗滌且與蒸汽混合得到的包含氫氣、蒸汽和碳氧化物的粗合成氣10分成分流物流12和轉變原料物流14。將轉變原料物流14在熱交換器16中預熱且通到含有微粒含硫轉變催化劑的固定床20的轉變轉化器18中。水煤氣輪換反應發生使粗合成氣中存在的一些CO轉化為(A。將所得轉變了的氣體混合物從轉化器18中經由管線22進料到第一換熱器24中,在第一換熱器24中將該混合物冷卻且隨後進料到換熱器16中,在換熱器16中所述混合物用以加熱原料物流14。將管線26中的所得冷卻轉變了的氣體進料到換熱器30中,在換熱器30中將該混合物冷卻到露點以下以使水從所述氣體中冷凝。將來自換熱器30的混合物通到分離器32中,所述分離器32分離冷凝物34。將來自分離器32的部分乾燥了的氣體物流與經由管線36進料的甲醇混合且將該混合物經由管線38進料到換熱器40如螺旋纏繞式換熱器中,在換熱器40中將該混合物進一步冷卻。將冷混合物從交換器40中經由管線42通到第二分離器44中,所述第二分離器44從合成氣混合物中分離甲醇和剩餘水46。將所得乾燥合成氣混合物從分離器44中經由管線48通到接近包含多個有孔塔板52的氣體洗滌塔50的底部。使分流物流12或粗合成氣不與轉變了的氣體混合物混合,而是在換熱器70中冷卻,在換熱器70中將其冷卻到露點以下以使水從所述氣體中冷凝。將來自換熱器70的混合物通到分離器72中,所述分離器72分離冷凝物74。將來自分離器72的部分乾燥了的氣體物流與經由管線76進料的甲醇混合且將該混合物經由管線78進料到換熱器80如螺旋纏繞式換熱器中,在換熱器80中將該混合物進一步冷卻。將冷混合物從換熱器80中經由管線82通到第二分離器84中,所述第二分離器84從合成氣混合物中分離甲醇和剩餘水86。將所得乾燥合成氣混合物從分離器84中經由管線88通到處於有效塔高的約三分之一到約二分之一位置處的氣體洗滌塔50中。將冷再生甲醇經由管線54進料到接近塔50的頂部且經由塔板52中的孔眼向下穿過所述塔。隨著甲醇向下穿過所述塔,它首先與乾燥的粗合成氣混合物接觸,隨後與以相反方向穿過的乾燥的轉變了的氣體混合物接觸。製冷盤管56提供於所述塔中以維持所要操作溫度。荷載(A的甲醇溶劑經由管線58從所述塔的底部回收且送去再生。將合併了的排除C02的合成氣從塔50的頂部收集且經由管線60進料到換熱器40中,在換熱器40中將該合成氣用以冷卻管線38中的甲醇/合成氣混合物。管線60中的合成氣還可用以在換熱器80中冷卻甲醇/合成氣混合物78。具有所要化學計算比的合成氣物流自換熱器40經由管線62獲得。可將冷凝物34和74合併且用以生成用於例如氣化或轉變階段的蒸汽。可將甲醇/水混合物46和86合併且進料到甲醇純化中。參考根據如圖1和2所描繪的方法的以下計算實施例進一步說明本發明。根據圖l的比較實施例tableseeoriginaldocumentpage9tableseeoriginaldocumentpage10計算表明自具有相同組成的洗滌裝置得到的合成氣流動速率增加約0.6%(主要由於較低程度的CO共吸收)。預期此具有經濟優勢,因為這意味著對於進料到下遊的相同合成氣流而言,所有上遊設備且包括洗滌裝置(除含硫轉變容器以外)(即用於產生氧氣的氣化器和空氣分離裝置)可變得更小。或者,增加的合成氣可轉換為增加的甲醇或液烴產關於所需洗滌溶劑再循環率,還存在少量節約。減少操作成本的供選途徑可具有相同循環率,但在稍微低程度上將溶劑冷卻。然而含硫轉變分流物流必須在單獨換熱器中冷卻且單獨處理以除去其水含量,對於存在多種物流的大設備來說,此可能並不意味著附加設備項目。權利要求一種生成合成氣的方法,其包括以下步驟(a)通過以下步驟形成包含氫氣和碳氧化物的粗合成氣(i)在高溫和高壓下使含碳原料氣化,和(ii)冷卻並用水洗滌所得氣體物流,(b)將所述粗合成氣分成第一物流和第二物流,(c)在蒸汽存在下使粗合成氣的第一物流進行水煤氣輪換反應以形成轉變了的氣體混合物,(d)冷卻第二粗合成氣物流和轉變了的氣體混合物到露點以下以使水冷凝並自此分離所得冷凝物以分別形成乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物,(e)將所述乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物進料到藉助於逆流溶劑流動操作的氣體洗滌裝置中,以使得流動穿過所述裝置的溶劑首先與所述乾燥的粗氣體混合物接觸,且隨後與所述乾燥的轉變了的氣體混合物接觸,和(f)從所述氣體洗滌裝置中收集化學計量比R=(H2-CO2)/(CO+CO2)在1.4-3.3範圍內的合成氣。2.權利要求l的方法,其中R在1.4-2.5範圍內。3.權利要求1或2方法,其中所述含碳原料為煤。4.權利要求1-3中任一項的方法,其中所述氣化用氧氣進行。5.權利要求3或4的方法,其中所述氣化在氣化器中使用氧氣或空氣且在蒸汽存在下在至多約75巴絕對壓力的壓力和至多約145(TC的出口溫度下對煤粉或水煤漿進行。6.權利要求1-5中任一項的方法,其中在使所述粗合成氣進行所述水煤氣輪換反應之前,將所述氣體與蒸汽合併。7.權利要求1-6中任一項的方法,其中第一物流佔所述粗合成氣在10體積%至90體積%之間且第二物流因此佔所述粗合成氣在90體積%至10體積%之間。8.權利要求1-7中任一項的方法,其中所述第一物流在含有負載型鈷促進的鉬催化劑的容器中進行水煤氣輪換反應。9.權利要求8的方法,其中所述水煤氣輪換反應在250-50(TC範圍內的溫度下進行。10.權利要求1-9中任一項的方法,其中在除去所述水之前使粗合成氣的所述第二物流進行COS水解步驟。11.權利要求1-10中任一項的方法,其中所述氣體洗滌裝置中使用的溶劑選自甲醇;醇;和二醇產物,如二醇或聚乙二醇醚;和碳酸亞丙酯。12.權利要求l-ll中任一項的方法,其中所述氣體洗滌裝置中的溶劑為甲醇。13.權利要求12的方法,其中所述甲醇在所述氣體洗滌裝置中在-30至-70°〇範圍內的溫度下且在至多約75巴絕對壓力的高壓下使用。14.權利要求1-11中任一項的方法,其中所述氣體洗滌裝置中的溶劑為聚乙二醇醚。15.權利要求1-14中任一項的方法,其中所述氣體洗滌裝置包含塔,所述塔具有接近頂部的溶劑入口和接近底部的溶劑出口,適於溶解/吸收二氧化碳的所述溶劑在所述塔中向下流過一個或多個有孔塔板或填料層;單獨的乾燥的粗合成氣混合物入口和乾燥的轉變了的氣體混合物入口,所述入口布置成使得流過所述裝置的溶劑首先與所述乾燥的粗氣體混合物接觸且隨後與所述乾燥的轉變了的氣體混合物氣體接觸;和合成氣出口。16.權利要求1-15中任一項的方法,其中所述產物合成氣用以冷卻供給所述氣體洗滌裝置的原料氣體。17.—種生產甲醇的方法,所述方法包括以下步驟根據權利要求1-16中任一項的方法形成化學計算比R=(H2-C02)/(C0+C02)在1.4-2.5範圍內的合成氣且使所述合成氣在高溫和高壓下穿過一個或多個甲醇合成催化劑床。18.權利要求17的甲醇生產方法,其在40-150範圍內的壓力下且用在160-30(TC範圍內的合成氣溫度進行。19.權利要求17或18的甲醇生產方法,其中所述甲醇合成催化劑為含有銅和一種或多種鋅、鋁、鉻、鈦、鋯和/或鎂的氧化物的銅基催化劑。20.—種合成液烴的方法,所述方法包括以下步驟根據權利要求1-16中任一項的方法形成化學計算比R二(H2-C02)/(C0+C02)在1.4-2.5範圍內的合成氣,隨後如果需要,則調整氫氣與一氧化碳的比率以使得所述合成氣具有在1.5-2.5:1範圍內的氫氣一氧化碳比,和使所述合成氣在高溫和高壓下穿過在合適容器中的鈷基或鐵基費託催化劑。21.權利要求20的合成液烴的方法,其中所述反應在O.l-10Mpa範圍內的壓力和150-35(TC範圍內的溫度下進行。22.權利要求20或21的合成液烴的方法,其中所述反應以連續或間歇過程使用一個或多個攪拌淤漿反應器、鼓泡塔反應器、環路反應器或流化床反應器進行。23.—種生產合成天然氣的方法,所述方法包括以下步驟根據權利要求1-16中任一項的方法形成化學計算比R=(H2-C02)/(CO+C02)在2.8-3.3範圍內的合成氣,和使所述合成氣經過在一個或多個反應器中的負載型Ni催化劑。24.—種適於從氣體混合物中除去二氧化碳的氣體洗滌裝置,其包含容器,所述容器具有溶劑入口和溶劑出口,適於溶解/吸收二氧化碳的溶劑經由其流動;單獨的第一氣體混合物入口和第二氣體混合物入口,所述入口布置成使得經由所述裝置流動的溶劑首先與所述第一氣體混合物接觸且隨後與所述第二氣體混合物接觸;和氣體出口。25.權利要求24的氣體洗滌裝置,其中所述氣體洗滌裝置包含塔,所述塔具有接近頂部的溶劑入口和接近底部的溶劑出口,適於溶解/吸收二氧化碳的所述溶劑在塔中向下流過一個或多個有孔塔板或填料層;單獨的乾燥的粗合成氣混合物入口和乾燥的轉變了的氣體混合物入口,所述入口布置成使得經由所述裝置流動的溶劑首先與所述乾燥的粗氣體混合物接觸且隨後與所述乾燥的轉變了的氣體混合物接觸;和合成氣出口。全文摘要本發明描述生成合成氣的方法,其包含以下步驟(a)通過以下步驟形成包含氫氣和碳氧化物的粗合成氣(i)在高溫和高壓下使含碳原料氣化,和(ii)冷卻並用水洗滌所得氣體物流,(b)將所述粗合成氣分成第一物流和第二物流,(c)在蒸汽存在下使粗合成氣的第一物流進行水煤氣輪換反應以形成轉變了的氣體混合物,(d)冷卻第二粗合成氣物流和轉變了的氣體混合物到露點以下以冷凝水並自此分離所得冷凝物從而分別形成乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物,(e)將所述乾燥的粗合成氣混合物和乾燥的轉變了的氣體混合物進料到藉助於逆流溶劑流動操作的氣體洗滌裝置中,以使得流動穿過所述裝置的溶劑首先與所述乾燥的粗氣體混合物接觸,且隨後與所述乾燥的轉變了的氣體混合物接觸,和(f)從所述氣體洗滌裝置中收集化學計量比R=(H2-CO2)/(CO+CO2)在1.4-3.3範圍內的合成氣。所述合成氣可用於甲醇生產、液烴的費-託合成(Fischer-Tropschsynthesis)或合成天然氣的生產。文檔編號C10J3/84GK101784317SQ200880104196公開日2010年7月21日申請日期2008年7月7日優先權日2007年8月3日發明者P·E·J·阿伯特申請人:約翰森·馬瑟公開有限公司

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