片狀顏料及其製備方法和使用其的化妝品的製作方法

2023-04-22 19:24:16 1

專利名稱：：片狀顏料及其製備方法和使用其的化妝品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及片狀顏料及其製備方法，和包括該片狀顏料的化妝品組合物，特別涉及通過在片狀合成鋁表面上塗覆金屬氧化物製備的片狀顏料，以及該顏料的製備方法和包括其的化妝品組合物。所述片狀合成鋁具有預定的縱橫比和平均粒徑範圍，其中顏料顯示幹涉色同時減少光澤度，從而由於低光澤性能夠使得含有該顏料的化妝品在自然透明性和粘附與柔滑性以及在顯色和無光澤感方面具有優異性能。
背景技術：
：用於化妝品組合物中的顏料優選顯示出良好的皮膚感覺(例如柔滑和粘附性)、合適的遮蓋效果(例如半透明性或自然的膚色)和通過抑制由反射光所引起的過高光澤度而顯示合適的光澤度。在各種的顏料中，片狀基質顯示出相對好的柔滑性能和遮蓋力(皮膚覆蓋效果)，因而已經發展作為例如壓實粉體(compact)、粉餅(cake)、粉底和霜骨的化妝品原料的體質顏料。作為用於片狀基質中的組分的例子，已知有例如滑石、雲母、高呤土和絲雲母的層狀粘土礦物。然而、滑石、雲母和絲雲母具有低粘附性的缺點，由於低的鋪展性，用於提高粘附性的高嶺土和沉澱碳酸鈣也在使用中受到限制。韓國專利公開2003-0063218和2001-0030024和日本專利公開1999-199441已經建議使用珠光顏料製造具有良好的皮膚粘附性、改善的柔焦(soft-focusing)效果和合適的遮蓋力的化妝品的體質顏料。然而，涉及包括通過pH變化在雲母顆粒上粘附細顆粒(凝結的)Ti02步驟的製備方法的韓國專利公開2003-0063218，由於分散性問題、低的皮膚鋪展性和差的幹涉色顯色具有粗糙的使用感覺的缺點，4儘管當用於化妝品的原料時能夠保持白色。韓國專利公開2001-0030024嘗試通過在片狀基質上塗覆碳酸鈣細顆粒完成上述目標，但由於高度凝聚，所以導致相同的缺點。此外，過量使用白色顏料以提高使用效果會惡化對皮膚的增白效果，儘管提高了遮蓋力。日本專利公開1999-199441公開了包括塗覆有金紅石型1102微顆粒的片狀雲母的化妝品粉末。然而，由於Ti02的金屬光澤度，日本專利公開具有過高的光澤度的問題。此外，韓國專利公開1996-0029421建議當使用雲母時，限制縱橫比大於60以獲得良好的幹涉效果。同時，作為使用合成氧化鋁顆粒即一種片狀基質的方法，韓國專利乂>開2002-0067404和1997-0015682/>開了平均粒徑0.5-25(im且縱橫比50-2000的片狀合成氧化鋁顆粒。然而，當縱橫比大於200時，結構可能導致視覺上的光澤，當應用到化妝品時，由於由高縱橫比而導致的光澤使得缺少無光澤感。日本專利公開2003-192338旨在提供在無光澤感和皮膚鋪展性方面具有優異性能並具有改善的皮膚粘附性和遮蓋能力同時保持光澤度的片狀合成氧化鋁。然而，由於由20um或更大粒徑和高的縱橫比而導致的過高的光澤度，上述日本專利公開並不能獲得無光澤感，也不能通過僅使用1-90重量％的片狀氧化鋁顆粒而獲得幹涉色。為了解決上述問題，本發明人進行大量研究以控制光澤度並製備能夠表現幹涉色的片狀合成氧化鋁顆粒。結果基於通過在縱橫比10-50、平均粒徑2-20jam的片狀合成鋁顆粒表面上塗覆金屬氧化物(沒有使用附加的添加劑)製備的片狀顏料能夠同時表現出低的光澤度以及幹涉色顯色的發現而完成了本發明。此外，本發明還基於包含上述片狀顏料的化妝品在皮膚上的透明性和粘附及柔滑性方面是優異的，並且由於低的光澤度能夠實現無光澤感和顯色的事實。因此，本發明旨在提供能夠實現低光澤度並通過幹涉色顯色的片狀顏料，及其製備方法和包括其的化妝品。
發明內容本發明涉及片狀顏料，其中在縱橫比10-50、平均粒徑2-20jam的片狀合成鋁顆粒表面上塗覆有金屬氧化物，亮度(L)在50-80範圍內，a和b值分別在-15和15之間和-25和20之間的範圍。下面提供本發明更為詳細的說明。本發明涉及通過在具有預定範圍的縱橫比和平均粒徑的片狀合成鋁的表面上塗覆金屬氧化物所製備的片狀顏料。本發明的片狀顏料能夠在保持低光澤度的同時表現幹涉色。因而，含有本發明顏料的化妝品顯示出自然的透明性和粘附與柔滑性，能夠顯色並由於低光澤度具有無光澤感，從而用於粉底、口紅、眼影、睫毛油及其它化妝品、乳液(milklotion)和霜青中。通常，片狀顏料用來提供高光澤度和高色度，即，提高光澤度及例如顏色的效應(effector)。然而，當光澤度非常高時，化妝品的無光澤感及其它功能降低，從而限制顏料的選擇。片狀顏料的光學或其它性質取決於由顏料顆粒直徑與厚度的比定義的縱橫比。當縱橫比是100或更高，優選200或更高時，可用作片狀基質，該片狀基質可作為顏料，顯示出提高的光澤度及顯示優良的幹涉色。當縱橫比是20或更小，特別是10或更小時，由於作為顏料的粘附性和柔滑性降低，光學性質惡化並且使用感降低。因此，本發明的片狀顏料通過控制光澤度顯示低光澤度和幹涉色，光澤度的控制是通過與通常用作化妝品顏料組分的片狀合成鋁相比降低縱橫比和選擇2-20jum平均直徑來實現的。下面提供製備根據本發明的片狀顏料的方法的詳細描述。通過在片狀合成鋁顆粒的水溶液中添加酸將pH調節到1-3。優選地，片狀合成鋁具有10-50的縱橫比、2-20jam的平均粒徑。如果縱橫比低於10，由於難以呈現幹涉色，片狀合成鋁不能用於幹涉色的顏料。如果縱橫比大於50,由於顆粒的高光澤，不能獲得無光澤感。如果平均粒徑小於2jum,由於顆粒凝聚，不能形成金屬氧化物層。超過20juni的平均粒徑可能引起顆粒顯著的光澤度，如同金屬中。通常，低縱橫比難以呈現幹涉色，並加劇顆粒粘附性和柔滑性的下降，從而降低使用量，並使得顆粒不能用於化妝品的顏料。然而，本發明涉及選擇適合的縱橫比範圍。任何常規的有機或無機酸，例如乙酸、丁酸、硝酸、氯酸和硫酸可用於上述酸。優選將酸的pH調節在1-3範圍以獲得要塗覆的金屬的合適水解速率。如果pH低於1,難以有效塗覆金屬氧化物。如果pH大於3,不能獲得優良的幹涉色，因為由於快速水解而發生凝聚。因此，通過在片狀合成鋁顆粒的添加酸的水溶液中添加金屬氯化物溶液和鹼性水溶液同時繼之以回流來製備塗覆有水合金屬氧化物層的片狀合成鋁顆粒的水溶液。通常，金屬氯化物用於將塗層施加在顏料表面，從而呈現金屬光澤和幹涉色。金屬氯化物的實例包括但不限制為SnCl4、TiOCl2、ZrOCl2、SiCh、AlCh、MgCl2、MnCl2及其混合物。優選通過使用金屬氯化物形成多層塗層，例如SnCL塗層和在SnCl4塗層上的另一Ti0Ch塗層。上述多層塗層具有提高遮蓋力和優良的幹涉色的優點。使用的金屬氯化物溶液量使得最終在片狀鋁顆粒上形成20-55重量％金屬氧化物。如果量低於20重量°/。，則金屬氧化物層會太薄且不能獲得足夠的千涉色。如果量大於55重量％，由於形成過厚的Ti02層，可引起光散射和變白，從而使其難以呈現優良的顏色。為了形成水合金屬氧化物層，鹼性水溶液例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨和碳酸鈉可與金屬氯化物溶液一同使用。優選鹼性水溶液以10-15%的稀釋濃度與金屬氯化物溶液一同使用，使得可在片狀鋁上形成良好的塗層，並可保持pH恆定。優選使鹼性水溶液相對於金屬氯化物的重量比為1-1.2，使得可在片狀鋁顆粒上形成相對於片狀鋁顆粒為20-55重量％的金屬氧化物。如果鹼性水溶液的重量比低於1，可導致延遲形成金屬氧化物層。如果重量比大於1.2,由於快速水解反應導致的凝聚，不能獲得優良的7金屬氧化物層。然後，通過對塗覆有水合金屬氧化物層的片狀合成鋁顆粒的水溶液進行過濾、清洗和乾燥隨後進行煅燒(carcination)來製備顏料。使用去離子水進行清洗並重複相同過程2-5次。使用90-120'C的乾燥箱進行乾燥。如果幹燥溫度低於90'C，乾燥時間可能過長。如果幹燥溫度高於12(TC，不能獲得優良的幹涉色。可在700-1，000。C下煅燒30-60分鐘。如果煅燒溫度低於700X:，可能難以使Ti02結晶。如果煅燒溫度高於1，OOO'C，則由於煅燒溫度過高，可能導致顆粒凝聚和塗覆的金屬氧化物層開裂的問題。因此，本發明製備的片狀顏料在顯示低光澤度及優良的幹涉色方面具有優異的性能，同時不使用其它添加劑。在另一優選的實施方案中，本發明還涉及包括上述片狀顏料的化妝品。可在所述化妝品中以常規劑量含有片狀顏料。除顏料外，所述化妝品還包括通常使用的添加劑，例如高級脂族醇、高級脂肪酸、酯油、石蠟油、蠟或其它油質組分、乙醇、丙二醇、山梨糖醇、葡萄糖或其它醇、粘多糖、膠原、乳酸鹽或其它保溼劑、各種表面活性劑、增稠劑、抗氧化劑、pH緩衝劑、防腐劑和芳香劑。包括本發明的片狀顏料的化妝品顯示出優異的使用感覺，而沒有過高的光澤度和凝聚，同時具有優良的幹涉色效果及優異遮蓋力或無光澤性。具體實施例方式通過下面實施例更為具體地描述本發明。此處的實施例僅意在舉例說明本發明，而不應認為限制要求保護的本發明的範圍。實施例1在2L去離子水中懸浮100g粒徑2-20jnm、縱橫比10-50和衍射比1.76-1.77的合成ot-氧化鋁顆粒，升溫至約80。C。添加5%氯酸以將pH降低到約2.0，之後進行超過30分鐘的回流。一同添加40%Ti0C12和15%稀釋的氬氧化鈉溶液以將pH調節到2.0。隨著TiOCh添加量的增加，溶液逐漸呈現銀白色(120mL)、金色(180mL)、紅色(215mL)、藍色(270mL)和綠色(320mL)。當獲得所需顏色時，停止添加TiOCh，並進行超過10分鐘的回流。對酸性溶液進行過濾、用去離子水清洗三次，在IIO"C乾燥並在850。C煅燒30分鐘以獲得片狀顏料。根據X-射線衍射方法，煅燒顏料的分析顯示在合成oc-氧化鋁的表面上形成銳鈦礦結構的二氧化鈦層。實施例2在2L去離子水中懸浮100g粒徑2-20/am、縱橫比10-50和衍射比1.76-1.77的合成a-氧化鋁顆粒，升溫到約80"C。添加5°/。氯酸以將pH降低到約1.5，之後進行超過30分鐘的回流。一同添加30mL5%SnCl4'5H20溶液和15%稀釋的氬氧化鈉溶液，同時將pH調整到2.0，進行30分鐘的回流。隨著SnCL添加量增加，溶液逐漸呈現銀白色(140mL)、金色(210mL)、紅色(250mL)、藍色(315mL)和綠色(375mL)。當獲得所需顏色時，停止添加SnCL，並進行超過IO分鐘的回流。如實施例l所述，對必要量的酸性溶液進行過濾、清洗、乾燥和煅燒以獲得片狀顏料。根據X-射線衍射法，煅燒顏料的分析顯示在合成a-氧化鋁的表面上形成金紅石結構的二氧化鈦層。比較例1:韓國專利公開1997-15682如實施例2進行相同過程，除了使用粒徑5-60/am且縱橫比約100的合成oc-氧化鋁，由此分別獲得銀白色、金色、紅色、藍色和綠色的顏料。根據X-射線衍射法，獲得的顏料的分析顯示在合成a-氧化鋁的表面上形成金紅石結構的二氧化鈦層。試驗實施例1測量實施例2和比較例1中製備顏料的光澤度，結果提供在表1中。光澤度測量9在5g粘度1,200cps的硝酸纖維素中充分分散0.3g珠光顏料。分散的溶液轉移到刮塗卡(draw-downcard)上，通過使用刮刀塗布器(刮刀，間隙(Gape)100/am)均勻刮塗，之後在室溫下乾燥。使用光澤度檢測器(NipponDenshokuCo.,Ltd.PG-IM)在60。測量光澤度。表1tableseeoriginaldocumentpage10如表1所示，實施例2的顏料與比較例1相比具有更低的光澤度。實驗實施例2測量實施例2的顏料和通常用於體質顏料的絲雲母和滑石的色差，結果示於表2中。基於氧化鋁色差，獲得了另外7種顏料中的色差相對值(da'、db'、dE*)。使用色度計測量色差通過使用刮塗卡，如試驗實施例1所述進行刮塗，使用分光光度計CM-512M3(KONICAMINOLTASENSING,INC.)在25。測量色差。表2tableseeoriginaldocumentpage10如表2所示，氧化鋁、絲雲母和滑石的亮度和顏色坐標低，導致難以顯色(白色粉末)，實施例2的顏料具有獨特的幹涉色。實施例3使用實施例2和比較例1中製備的顏料製備壓實粉體、粉底和粉末的化妝品，含量示於表3-5。表3tableseeoriginaldocumentpage11表4tableseeoriginaldocumentpage11表5tableseeoriginaldocumentpage11對獲得的化妝品進行性質例如鋪展性、遮蓋力、幹涉色、無光澤感和過高光澤度的測量，結果示於表6。性質測量方法對於測量鋪展性、遮蓋力、幹涉色、無光澤感和過高光澤度，將表3-5中所示化妝品施用於20-40多歲女性評審者(panel)臉部皮膚。進行感覺評價，結果示於表6。基於以下標準表示評價x:不良、△:平均、良好、◎:優異、〇特別優異表6化妝品種類顏料鋪展性遮蓋力幹涉色無光澤感過高光澤度壓實粉體實施例2□□◎□X比較例1XX◎X□粉底實施例2□□◎◎X比較例1△X◎X□粉末實施例2□□◎□X比較例1XX◎X□如表6所示，使用實施例2的顏料製備的化妝品具有優異的無光澤度、鋪展性、遮蓋力、透明性和幹涉色。因此，證實本發明的化妝品由於低光澤和幹涉色而具有優異的顯色性，同時保持等於或優於通常使用的化妝品的功負&。工業實用性如上所述，本發明涉及通過在具有預定縱橫比和平均粒徑範圍的片狀合成鋁表面上塗覆金屬氧化物製備的片狀顏料。本發明的片狀顏料能夠顯示幹涉色，同時保持低光澤度。因此，含有本發明顏料的化妝品顯示出自然的透明性和粘附性與柔滑性，能夠呈色，由於低光澤度具有無光澤感，從而能夠用於粉底、口紅、眼影、睫毛油及其它化妝品、乳液和霜骨。1權利要求1.片狀顏料，其中在縱橫比10-50、且平均粒徑2-20μm的片狀合成鋁顆粒表面上塗覆金屬氧化物，亮度(L)在50-80範圍內，a和b值分別在-15和15之間和在-25和20之間的範圍。2.權利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現銀白色，所述亮度(L)在72-80的範圍內，且a和b值分別在-5和0之間和在-7和-2之間的範圍。3.權利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現金色，所述亮度(L)在65-70的範圍內，且a和b值分別在-3和2之間和在17和22之間的範圍。4.權利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現微紅色，所述亮度(L)在50-55的範圍內，且a和b值分別在12和17之間和在-10和-5之間的範圍。5.權利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現藍色，所述亮度(L)在50-"的範圍內，且a和b值分別在-5和Q之間和在-27和-22之間的範圍。6.權利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現綠色，所述亮度(L)在62-67的範圍內，且a和b值分別在-17和-12之間和在0和-5之間的範圍。7.權利要求1的片狀顏料，其中金屬氧化物為選自Ti02、Sn02、Zr02、MgO和Mn02中的至少一種。8.權利要求1的片狀顏料，其中在片狀合成鋁顆粒表面上塗覆20-55重量％的金屬氧化物。9.製備片狀顏料的方法，包括(a)在縱橫比10-50、且平均粒徑2-20jam的片狀合成鋁顆粒的水溶液中增添酸，將pH調節到l-3;(b)通過在片狀合成鋁顆粒添加酸的水溶液中添加金屬氯化物溶液和鹼性水溶液製備塗覆有20-55重量％水合金屬氧化物層的顆粒的水溶液，同時繼之以回流；及(c)通過對塗覆有水合金屬氧化物層的片狀合成鋁顆粒的水溶液進行過濾、清洗和乾燥，隨後在7QQ-1，QQ(TC進行煅燒，製備顏料。10.權利要求9的方法，其中金屬氯化物溶液包括選自SnCUTiOCl2、ZrOCh、MgCh和MnCl2中的至少一種。11.權利要求9的方法，其中鹼性水溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨和碳酸鈉。12.包括根據權利要求l-8中任一項的片狀顏料的化妝品。全文摘要本發明涉及片狀顏料及其製備方法，和包括該片狀顏料的化妝品組合物，特別涉及通過在片狀合成鋁表面上塗覆金屬氧化物製備的片狀顏料，所述片狀合成鋁具有預定的縱橫比和平均粒徑範圍，其中顏料顯示幹涉色同時減少光澤度，從而由於低光澤度能夠使得含有該顏料的化妝品在自然透明性和粘附與柔滑性以及在顯色和無光澤感方面具有優異性能，本發明還涉及該顏料的製備方法和包括其的化妝品組合物。文檔編號C09C1/40GK101511947SQ200680055869公開日2009年8月19日申請日期2006年11月28日優先權日2006年8月14日發明者姜光中,張吉琓,林光水,趙晟倫申請人:Cqv有限公司