氟化非離子表面活性劑的製作方法

2023-04-23 03:44:01 1

專利名稱：：氟化非離子表面活性劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及包含氟化非離子表面活性劑的組合物，所述氟化非離子表面活性劑可用於降低表面張力並且賦予改善的表面效應。
背景技術：
：大多數可商購獲得的氟化表面活性劑可通過電化學氟化反應、調聚反應和低聚反應製得。電化學氟化反應使用無水氫氟酸作為氟源。然而，工業製得的氫氟酸包含雜質，其需要進一步的複雜方法來移除這些雜質。調聚反應或低聚反應方法使用四氟乙烯作為原料。然而，可獲得四氟乙烯的來源有限。得自調聚反應方法的產品一般包含具有不同碳鏈鏈長的同系物的混合物，獲得具有一定的碳鏈鏈長分布的調聚物。因此，需要後續分離調聚反應產物，以製得包含固定氟化碳鏈鏈長的含氟表面活性齊U，如ErikKissa在"FluorinatedSurfactants,Synthesis-Properties-Applications，，("SurfactantScienceSeries，，，第50巻，MarcelDekker，NewYork,1994年)中所述。美國專利申請20050127322描述了氫氟醚熱傳遞流體，其可由下列結構表示RfO-Rh-ORf'，其中Rh獨立地為具有2至約8個碳原子和至少4個氫原子的亞烷基。描述於上述專利申請實施例中的合成表明這些物質是水不溶性的，因此它們不適合用作表面活性劑。希望具有包含氟化表面活性劑的組合物，所述氟化表面活性劑可由不同於四氟乙烯的原料製得。還期望具有使用極低濃度的表面活性劑即可降低表面張力的方法，並且期望提供表面效應。本發明提供了包含氟化非離子表面活性劑的此類組合物，所述氟化非離子表面活性劑可通過氟代烷基乙烯醚與聚乙二醇的反應製得。本發明還提供了向各種液體提供表面效應的方法。
發明內容本發明包括式I的化合物，或其混合物，Rf-OCFHCF20-[CH2CH20]x-[C3H70]y_A式I其中Rf為CnF2w，n為l至約6，x為正整數的混合，並且為4或更大，y為0至約4，前提條件是y與x的比率等於或小於0.25，A為Rf0CHFCF2或CmH2m+1，並且m為0至約24。本發明還包括改變液體的表面行為的方法，所述方法包括向所述液體中加入如上所述的式I的化合物。本發明還包括降低液體的表面張力的方法，所述方法包括向所述液體中加入如上所述的式I的化合物。發明詳述所有商標以大寫字母標明。本文引用的所有專利和專利申請均以引用方式併入。本發明包括式I的化合物，或其混合物，Rf-OCFHCF20-[CH2CH20]x-[C3H70]y_A式I其中Rf為CnF2w，n為1至約6，x為正整數的混合，並且為4或更大，y為0至約4，前提條件是y與x的比率等於或小於0.25，A為Rf-0CHFCF2或CmH2m+1，並且m為0至約24。在式1中，Rf為具有1至約6個碳原子，優選具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈全氟烷基。在式l中，x為正整數，或其混合，等於或大於約4。x優選為約4至約45的混合，更優選約9至約25的混合。m優選為0至約12，m更優選為0。式1的優選實施方案是其中Rf為C3F7，x為約12至約18，y為0，並且A為Rf-OCHFCF2。式1的另一個優選實施方案是其中Rf為C3F7，x為約12至約18，y為0，並且A為CmH^，其中m為0。式I的化合物為使用小於約5%，優選小於約1%，更優選小於約0.1%的極低濃度表面活性劑即可降低表面張力的氟化非離子表面活性劑。式I的化合物在約0.1重量％濃度的水溶液中，可用於獲得小於約25mN/M，優選小於約20mN/M的表面張力。所述表面活性劑的特徵在於在低濃度下通過選擇性吸附在界面上來有效降低表面張力，這是由表面活性劑的兩親特性所造成的。術語"兩親"是指可吸引兩種不同類型的介質。所述表面活性劑包含水溶性親水部分和水不溶性疏水部分。本發明的式1的化合物包含至少一個疏水性部分，所述疏水性部分包含Rf全氟烷基。本發明的式1的化合物還包含一個由部分A表示的疏水性部分，所述疏水性部分為Rf全氟烷基，或為由CmH2m+1表示的非氟化烷基，其中m為1至約24。因此，本發明的式1的化合物能夠在極低濃度下降低表面張力。具有一個或兩個如Rf全氟烷基的疏水性部分，本發明的式1的化合物表現出不同程度的疏水特性和疏油特性。因此，式I適於提供改善的表面效應，包括抗粘連性、增強的遮蓋性(找平)、鋪展性、可潤溼性、可滲透性、抑泡性以及可分散性。本發明的化合物所提供的改善的表面效應適於許多工業應用，包括含水塗層諸如油墨、塗料、清漆等等。式1的化合物還包含親水性部分，所述親水性部分包含具有至少10個碳原子的聚乙二醇。當部分A為CmH^並且m為0時，所述羥基瑞基還用作親水性基團。所述親水性部分可提供在水介質中的有效水溶性，因此由本發明式I表示的化合物表現出表面活性劑特性。式1的化合物的親水性部分任選包含聚丙二醇。式1的化合物為非離子氟化表面活性劑。式l的化合物可通過氟化乙烯醚與聚乙二醇的反應製得。通常，以約l:l至約43:1，優選約2:1的摩爾比將乙烯醚緩慢地加入到聚乙二醇中。所述反應在NaH的存在下進行，所述NaH為催化劑，其鹼性足以由聚乙二醇產生平衡量的醇鹽陰離子。其它適宜的鹼催化劑包括KH、氨基鈉、氨基鋰、叔丁醇鉀和K0H。所述反應在惰性氣氛諸如氮氣下進行。適宜的溶劑包括二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙腈、四氫呋喃和二氧雜環己烷。優選二甲基甲醯胺。實施冷卻，以將反應溫度保持在約0t:至約30°C。所述反應通常進行1至約18小時。然後使用常規技術諸如在旋轉蒸發器真空蒸發，將溶劑移除，或在產物為水不溶性並且溶劑為水溶性的情況下，向所述混合物中加入過量的水，然後分層，將溶劑移除。全氟丙基乙烯醚與聚乙二醇的反應不總是進行完全的。聚乙二醇羥基的平均轉化度可由^NMR光譜確定。通常可獲得未反應的聚乙二醇、加在聚乙二醇一端上的氟化乙烯醚產物(例如下文結構B)和加在聚乙二醇兩端上的氟化乙烯醚產物(例如下文結構A)的混合物。混合物中組分的相對量受反應物比率、反應條件和產物分離方法的影響。乙烯醚與乙二醇的比率高並且反應時間長有利於下文所示的結構A。乙烯醚與乙二醇的比率低並且反應時間短使得下文所示結構B的量和未反應聚乙二醇的量增加。如本文實施例中所示，有時可能利用結構A、B與起始聚乙二醇間溶解度的差異，來進行混合物的選擇性溶劑萃取，以獲得高度富集結構A或B的樣本。在某些情況下，所述混合物主要包含結構A。在其它情況下，根據由^NMR確定的平均轉化度，並且根據分離純化方法，所述混合物主要包含結構B。Rf0CFHCF20-[CH2CH20]x-CF2CHF0Rf(結構A)Rf0CFHCF20_[CH2CH20]xH(結構B)適合用於本發明的聚乙二醇包含單一的聚乙二醇低聚物，或具有一定分布的單一聚乙二醇低聚物的混合物，所述聚乙二醇包含至少約IO個碳原子(式1中的x為至少約4)，並且具有介於約200和約3000之間的平均分子量。所述聚乙二醇優選包含約10個碳原子至約90個碳原子(式1中的x為約5至約45)，並且具有介於約200和約2000之間的平均分子量。所述聚乙二醇更優選包含約10個碳原子至約60個碳原子(式1中的x為約5至約30)，並且具有約200至約1500的平均分子量。如上所述適合用於本發明的聚乙二醇可從Sigma-Aldrich(Milwaukee,WI)商購獲得。用於上述反應中的氟化乙烯醚可由多種方法製得。這些方法包括在金屬碳酸鹽固定床(填充乾燥金屬碳酸鹽並且配備螺旋刀片的管式反應器，所述螺旋刀片在所述管內移動)或金屬碳酸鹽流化床中使2-烷氧基丙醯氟反應來製備氟化乙烯醚。美國專利申請2007/0004938描述了製備氟化乙烯醚的方法，所述方法為在無水條件下，在攪動床反應器中，使2-烷氧基丙醯氟與金屬碳酸鹽在高於羧酸鹽中間體脫羧溫度的溫度下反應，以製得氟化乙烯醚。適合用於本發明的氟化乙烯醚的實例包括CFfO-CF=CF2、CF3CF2_0-CF=CF2、CF3CF2CF2_0-CF=CFy禾口CF3CF2CF2CF2-0_CF=CF^其均可得自E.I.duPontdeNemoursandCompany(Wilmington,DE)。本發明還包括降低液體的表面張力的方法，所述方法包括向所述液體中加入如上所述的式I的化合物。本發明的式I的表面活性劑可有效地降低多種介質的表面張力。合適介質的實例包括例如塗料組合物、膠乳、聚合物、地板塗飾齊U、油墨、乳化齊U、發泡齊U、隔離劑、排斥劑、流動改性劑、薄膜蒸發抑制劑、潤溼劑、滲透劑、清潔劑、研磨劑、電鍍劑、腐蝕抑制劑、蝕刻劑溶液、焊接劑、分散助劑、微生物劑、製漿助劑、漂洗助劑、拋光劑、個人護理組合物、乾燥劑、抗靜電劑、地板拋光劑、或粘合劑。由於本發明的組合物的表面活性劑特性，向介質中添加本發明的組合物導致介質表明張力的降低。通常將本發明的組合物與介質簡單共混或者添加到介質中。這些表面活性劑尤其適合用於降低水、水溶液和水乳液的表面張力。小於約0.1重量％，優選小於約0.01重量％的低濃度式I的化合物的液體溶液是有效的。本發明還包括改變液體的表面行為的方法，所述方法包括向所述液體中加入如上所定義的式I的化合物。包括多種表面行為。實例為潤溼性、滲透性、鋪展性、找平性、流動乳化性、穩定性和潤溼液體中的分散性。其它實例包括抗粘連、拒斥性以及在被處理基底上的乾燥塗料組合物中的釋放性。因此，式I的表面活性劑可用於多種最終應用中。本發明的式I的化合物適合用於塗層、塗料、顏料、清漆、整理劑、地板蠟、油墨和染料中。所提供的表面效應包括增強的遮蓋性、找平性、抗粘連性和防縮孔性、調節拒汙性、拒水性和拒油性、潤溼性、分散性、抗粘連性、顯色性以及解決浮色問題。適於與本發明的表面活性劑一起使用的具體塗料組合物(本文中以術語"塗層底料"指代)包括以下物質的組合物(通常為液體製劑)醇酸塗料、I型聚氨酯塗料、不飽和聚酯塗料、或水分散性塗料，並被施加到基底上以用於在基底表面上生成持久的薄膜。這些均是常規的塗料、著色劑、以及類似的塗料組合物。如本文所用，術語"醇酸塗層"是指基於醇酸樹脂的常規液體塗層，通常為塗料、透明塗層或著色劑。所述醇酸樹脂是複雜的支鏈和交聯的聚酯，其包含不飽和的脂族酸殘基。常規的醇酸塗料使用固化的或乾燥的醇酸樹脂作為基料或成膜組分。醇酸樹脂塗料包含衍生自幹性油的不飽和脂族酸殘基。這些樹脂在氧氣或空氣的存在下自發地聚合以產生固體保護膜。所述聚合反應被稱為"乾燥"或"固化"，並且作為油的脂族酸組分中不飽和碳_碳鍵通過大氣氧自動氧化的結果而發生。當作為配製好的醇酸塗料的薄液層應用到表面上時，所形成的固化薄膜是相對堅固的，非熔融的，並且在許多有機溶劑中基本上是不溶解的，所述有機溶劑可用作未氧化的醇酸樹脂或幹性油的溶劑或稀釋劑。此類幹性油已被用作油基塗料的原料，並且描述在文獻中。如下文所用，術語"聚氨酯塗料"是指基於I型聚氨酯樹脂的常規液體塗料，通常為塗料、透明塗料或著色劑。聚氨酯塗料通常包含聚異氰酸酯(通常為甲苯二異氰酸酯)與幹性油酸的多元醇酯的反應產物。通過ASTMD-l將聚氨酯塗料分成五個類別。I型聚氨酯塗料包含如先前所引用的SurfaceCoatings第I巻中所述預反應的能自動氧化的基料。這些還作為聚氨酯改性醇酸樹脂、聚氨酯改性的醇酸、油改性的聚氨酯、聚氨酯油或聚氨酯醇酸為人所知，它們是最大類別的聚氨酯塗料，並且包括塗料、透明塗料或染色劑。通過基料中不飽和幹性油殘基的空氣氧化和聚合反應而形成固化的塗層。如下文所用，術語"不飽和聚酯塗料"是指基於不飽和聚酯樹脂的常規液體塗料，其可溶解於單體中，並且根據需要可包含引發劑和催化劑，通常作為塗料、透明塗料或凝膠塗料製劑。不飽和的聚酯樹脂包含作為不飽和預聚物的產物，所述產物得自二元醇(如l，2_丙二醇或1，3_丁二醇)與酸酐形式的不飽和酸(如馬來酸(或者馬來酸和飽和酸如鄰苯二甲酸))的縮聚反應。所述不飽和預聚物是在鏈中包含不飽和度的線型聚合物。將其溶解於合適的單體(例如苯乙烯)中以產生最終的樹脂。所述薄膜通過自由基機理由線型聚合物和單體的共聚作用而產生。自由基可通過加熱或者更通常通過過氧化物如過氧化苯甲醯的加入而產生，所述過氧化物被分開包裝並且在使用前添加。此類塗料組合物經常被稱為"凝膠塗料"塗飾劑。為了在室溫下固化，通過某些金屬離子(通常是鈷)催化將過氧化物分解成自由基。在應用前，將過氧化物和鈷化合物的溶液分別添加到混合物中並且攪拌均勻。通過自由基機理固化的不飽和聚酯樹脂還適合於使用例如紫外光輻射進行固化。這種形式的固化(其中不產生熱)尤其適合於木材或木板上的薄膜。還可使用其它的輻射源，例如電子束固化。如本文所用，術語"水分散的塗料"是指旨在裝飾或保護基底的塗料，所述塗料由作為基本分散組分的水組成，如分散在含水相中的成膜材料的乳液、膠乳或懸浮液。"水分散的塗料"是一個總的類別，其描述了許多種製劑，並且包括上述類別的成員以及其它類別的成員。水分散的塗料通常包含其它常見的塗料成分。水分散的塗料的實例包括但不限於有顏料的塗料如乳膠漆；無顏料的塗料如木材密封劑、染色劑和塗飾劑；用於磚石和水泥的塗料；以及水基瀝青乳液。水分散的塗料任選地包含表面活性劑、保護性膠體和增稠齊U、顏料和填料顏料、防腐齊U、殺真菌齊U、凍融穩定齊U、消泡齊IJ、PH調節齊IJ、聚結助劑以及其它成分。對於乳膠漆，成膜材料是丙烯酸酯丙烯酸類、乙烯基-丙烯酸類、乙烯基或它們的混合物的膠乳聚合物。此類水分散的塗料組合物由C.R.Martens描述於"EmulsionandWater-SolublePaintsandCoatings，，(ReinholdPublishingCorporation,NewYork，NY，1965)中。如本文所用，術語"乾燥塗層"是指塗料組合物已乾燥、固定或固化後獲得的最終裝飾性和/或保護性薄膜。作為非限制性實例，此類最終薄膜可通過固化、聚結、聚合、互穿、輻射固化、紫外固化或蒸發來獲得。最終的薄膜還可在乾燥塗料中以乾燥的和最終的狀態被應用。粘連是指當將兩個塗覆的表面壓在一起時或彼此接觸放置較長時間時不期望地粘附在一起。當粘連發生時，表面的分離可導致在一個或兩個表面上塗層的破裂。因此，改善的抗粘連性在許多情況下(其中兩個塗覆的表面需要接觸，例如在窗框上)是有益的。當用作塗料底料的添加劑時，如上文所定義的本發明式I的組合物通過在室溫或環境溫度下徹底攪拌而被有效地引入到塗料底料或其它組合物中。可採用更複雜的混合，如使用機械搖動器或者提供加熱或其它方法。此類方法不是必需的，並且不會顯著地改善最終的組合物。當用作膠乳塗料的添加劑時，本發明的組合物一般以按本發明組合物的乾重計約0.001重量％至約5重量％加入到溼塗料中。優選使用約0.01重量％至約1重量％，並且更優選約0.1重量％至約0.5重量％。地板蠟、拋光劑或塗飾劑(下文稱為"地板塗飾劑")一般是水基或溶劑基聚合物乳液。本發明式l的表面活性劑適合用於此類地板塗飾劑中。可商購獲得的地板塗飾組合物通常為水乳液基聚合物混合物，其包含一種或多種有機溶劑、增塑劑、塗層助劑、消泡劑、表面活性劑、聚合物乳液、金屬絡合劑和蠟。一般控制所述聚合物的粒度範圍和固體含量，以控制產品粘度、薄膜硬度和抗變質性。包含極性基團的聚合物可用於增強溶解度，並且還可用作潤溼劑或找平劑，提供良好的光學特性，諸如高光澤性和可分辨的反射圖像。優選可用於地板塗飾劑中的聚合物包括丙烯酸聚合物、衍生自環狀醚的聚合物、以及衍生自乙烯基取代的芳族化合物的聚合物。丙烯酸聚合物包括各種聚(丙烯酸烷基酯)、聚(甲基丙烯酸烷基酯)、羥基取代的聚(丙烯酸烷基酯)和聚(甲基丙烯酸烷基酯)。7可商購獲得的用於地板塗飾劑中的丙烯酸共聚物包括例如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(MMA/BA/MAA)共聚物；甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(MMA/BA/AA)共聚物等等。可商購獲得的苯乙烯-丙烯酸共聚物包括苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(S/MMA/BA/MMA)共聚物；苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(S/MMA/BA/AA)共聚物；等等。衍生自環狀醚的聚合物一般在環中包含2至5個碳原子，並且在所述環上任選被烷基取代。實例包括各種環氧乙烷、氧雜環丁烷、四氫呋喃、四氫吡喃、二氧雜環己烷、三氧雜環己烷和己內酯。衍生自乙烯基取代的芳族化合物的聚合物包括例如由苯乙烯、吡啶、共軛雙烯製得的那些及其共聚物。聚S旨、聚醯胺、聚氨酯和聚矽氧烷也可用於地板塗飾劑中。可用於地板塗飾劑中的蠟或蠟的混合物包括植物源、動物源、合成源和/或礦物源蠟。代表性的蠟包括例如棕櫚蠟、小燭樹蠟、羊毛脂、硬脂精、蜂蠟、氧化聚乙烯蠟、聚乙烯乳液、聚丙烯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物、氫化椰子油或大豆油、和礦物蠟諸如石蠟或純地蠟。所述蠟的含量按所述塗飾組合物的重量計通常在0重量％至約15重量％，並且優選約2重量％至約10重量％範圍內。當用作地板塗飾劑的添加劑時，如上所定義的本發明式(I)的組合物通過在室溫或環境溫度下徹底攪拌而被有效地引入到所述組合物中。可採用更複雜的混合，如使用機械搖動器或者提供加熱或其它方法。當用作地板塗飾劑的添加劑時，一般將按本發明組合物乾重計約0.001重量％至約5重量％的本發明組合物加入到溼組合物中。優選使用約0.01重量％至約1重量％，並且更優選約0.1重量％至約0.5重量％。地板蠟或拋光劑是水基的，溶劑基的以及聚合物。本發明表面活性劑適於與任何這些物質一起使用。水基蠟和聚合物蠟無需拋光，乾燥達到高光澤度；溶劑基蠟需要充分拋光。建議水基蠟用於瀝青地板、聚乙烯樹脂地板、乙烯基石棉地板和橡膠磚地板；溶劑基蠟產生硬質明亮的面漆，並且最好用於木質地板、軟木地板和水磨石地板。自拋光蠟諸如聚合物或樹脂將會泛黃或掉色，並且在高負荷區域會磨損；它們將會剝落並且在三或四個塗層後重新施用。式1的化合物可用於多種附加應用中。某些應用的實例包括下列這些。由本發明的式1表示的化合物適合用於滅火組合物中，例如用作潤溼劑、乳化劑和/或分散劑。它們還可用作含水成膜滅火劑中的組分，並且可用作氣溶膠型滅火器內的乾式化學滅火劑的添加劑，並且可用作灑水車的潤溼劑。本發明的式1的化合物適合用於農業組合物中。實例包括滅草劑、殺真菌劑、除草劑、驅蟲劑、殺昆蟲劑、殺菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑、殺微生物劑、脫葉劑、肥料和激素生長調節劑中的潤溼齊U、乳化劑和/或分散劑。式I的化合物還可適合用作葉子的潤溼劑，牲畜蘸料以及用於潤溼牲畜皮膚；用作消毒、褪色和清潔組合物中的成分；以及用於驅蟲劑組合物中。式1的化合物還可用作紙張和膠合飾板生產中的潤溼劑、乳化劑和/或分散劑。式1的化合物還適合用作紙張、木材、皮革、皮膚、金屬、紡織物、石材和磚材的油脂/油拒斥劑，並且適合用作防腐浸漬的滲透劑。由式1表示的本發明的化合物還適合用作聚合反應(尤其是含氟單體聚合反應)的潤溼劑、乳化劑和/或分散劑。這些化合物還適合用作膠乳穩定劑；適合用作泡沫應用的添加劑以控制擴散、表面塗布不均和邊緣積聚；適合用作發泡劑、適合用作離型劑或適合用8作脫模劑；適合用作聚烯烴的內用抗靜電劑以及抗粘連劑；適合用作流動調節劑以擠出熱熔融物，鋪展，勻化，防縮孔；以及在塑料和橡膠產業中適合用作增塑劑遷移或蒸發的阻滯劑。本發明的式1的化合物還在石油產業中適合用作油井處理劑、鑽探泥漿的潤溼劑；適合用作汽油、噴氣燃料、溶劑和烴的薄膜蒸發抑制劑；適合用作潤滑劑或切削油改進劑以改善滲透次數；適合用作溢油捕收劑；以及適合用作添加劑以改善第三系油井採油。本發明的式1的化合物還在紡織物和皮革工業中適合用作潤溼劑、消泡劑、滲透劑或乳化劑；或適合用作紡織物、非織造織物和皮革處理的潤滑劑；適合用於纖維塗飾劑中以提供鋪展和均勻性；適合用作染色潤溼劑；適合用作非織造織物中的粘合劑；以及適合用作漂白劑的滲透添加劑。本發明式1的化合物還適合用於採礦和金屬加工工業中，適合用於製藥工業中，適合用於機動車中，適合用於建築維護和清潔中，適合用於家居中，適合用於美容和個人產品中，以及適合用於攝影術和形象藝術中，以提供改善的表面效果。測li式方法以下測試方法用於本文的實施例中。測li式方法l-表面張力根據下列方法，測定各個樣本的表面張力。將包含待測樣本的各個水溶液等分試樣(30mL)倒入到單獨的玻璃皿中，並且在進行測試前，使其平衡20-30秒。採用'Wilhelmy平板方法'，使用KriissKll張力計(得自KriissGmbH，Hamburg,Gemany)實施測量，其中使具有粗糙表面的小鉑板垂直於玻璃皿內所含的液體表面懸浮。將所述板與測力天平連接。手動升高所述玻璃皿，直至液體表面與懸浮的平板相距幾毫米。然後電動升高所述玻璃皿，並且所述板潤溼所提供的力與液體的表面張力成比例。由十次連續讀數得出平均表面張力，並且以毫牛頓/米(mN/M)為單位記錄。值越低，則表明性能越優異。測試方法2-地板塗飾劑(蠟)的找平效應為了測試樣本在其潤溼和找平性能方面的行為，將樣本加入到地板蠟RHOPLEX3829(製劑N-29-l，得自RohmandHaasCompany(Philadelphia,PA))中，並且施用到條帶狀12英寸X12英寸(30.36cmX30.36cm)乙烯基地板磚的一半上。通過用去離子水稀釋，製備1重量％(按活性成分計)的待測表面活性劑溶液。按照樹脂製造商的規程，製備100g份量的RHOPLEX3829製劑，隨後加入0.75gl重量X(按活性成分計)的表面活性劑溶液，以提供測試用地板蠟。通過如下方法將測試地板蠟施用到地板磚上將3mL份量的測試用地板蠟置於地板磚的中心，然後使用施用裝置從頂部鋪展至底部，最後使用施用裝置將一個大的"X"橫跨過地板磚。使地板磚乾燥30min，並且總共施加5次塗覆。在每次塗覆之後，按照所述表面活性劑提升地板磚表面上地板蠟的潤溼和找平的能力將所述地板磚分成1至5級(1是最差，5最好)。根據與用不含含氟表面活性劑的地板蠟處理過的地板磚進行的比較來確定等級，等級越高，則表明性能越優異。地板磚等級的主觀測暈表1粗糙的薄膜表面覆蓋，顯著的條痕和表面缺陷2可見的條痕和表面缺陷，薄膜沿地板磚的邊緣縮退3許多表面缺陷和條痕是明顯的，但是一般來講，薄膜覆蓋了整個地板磚表面4較少的表面不規則或條痕5無可見的表面缺陷或條痕測li雄去3-^規,巾,來佔連'性根據稍微修正形式的ASTM方法(D4946-89)來測定塗層的抗粘連性。該測試方法描述了用於評價商業建築塗料以及包含本發明的式1的化合物的塗層面對面抗粘連性的加速方法。為了該測試的目的，將粘連定義為兩個塗布面被壓在一起或置於互相接觸持續較長的時間時不可取地粘在一起。使用塗膠刀將要被測試的塗料塗在聚酯測試板上。在保持18至291:以及40-60%相對溼度的室中，將塗覆過的樣板調節24小時。在所述樣板被調節24小時後，從塗覆過的試驗樣板上切出六個正方形(邊長3.8cm的正方形)。對於每種待測塗層，將切下的部分(三對)以塗層表面面對面的形式放置，並且施加約1.8psi(127g/cm2)的壓力。將所述塗層薄膜在5(TC烘箱中放置30分鐘，以增加測試的苛刻性。冷卻後，將樣板剝離。採用一系列對應於O至10的ASTM數值的描述性術語按主觀粘著性或密封性等級來評定粘連度。將分級體系描述於表l中。由樣本外觀評估密封度；粘附的塗層表面部分或塗層從試驗樣板背襯上剝離之處是密封的指徵。表1tableseeoriginaldocumentpage10測li式方法4-半光乳膠漆的遮蓋件(找平件)根據稍微修正的標準方法ASTMD2805-96a來測定塗料的遮蓋性(找平性)。該測試方法描述了經由使用對比率(薄膜不透明度或遮蓋度的光度測量)來評價建築塗料薄膜遮蓋性的方法。遮蓋性定義為完全遮蓋標準黑色和白色基底所需的塗布率。限定後者，以分別具有0.01(1%)max.和0.80(80%)的CIE-Y反射率。此方法使用指定的薄膜厚度來確定對比率，以供樣本與樣本的比較。使用Minolta色度儀CR-200來實施反射計測量。採用CIE色帶間隔(Y，y，x)，尤其是Y-三剌激值。使用聚酯洗擦試驗樣板(Leneta"不透明"片或"Penopac"片或等同的BYK-Gardner片)。使用塗膠刀將待測塗料均勻地塗在不透明度測試片上。使用2密耳或3密耳的塗膠刀，但是對於所有測試樣板，薄膜厚度必須相同。對照樣本的光度對比率小於0.98，在視覺上其堪堪接近總消光襯比。將塗覆過的片在室溫下調節所需的一段時間(不小於40小時)。保護所有塗覆過的片，以防止表面汙染，包括油脂、油、指紋、灰塵等。將塗覆過的片放置在水平工作檯或平臺上。使用反射計，選擇CIE三剌激值測量模式。在塗覆過的片的"黑色"部分不同區域上重複測定三次，測定Y-三剌激值並且記錄。將這些值平均，以獲得R。，其中&=黑色基底上的反射率。在塗覆過的片的"白色"部分上，重複測定和記錄。將這些值平均，以獲得1。.8。，其中1。.8。=白色基底上的反射率。在文獻中，還將R。.8。稱為R『使用公式0=1。/1。.8。，確定對比率(C)。對應具有相同潤溼薄膜厚度的樣本，互相圖示比較對比率。對比率越高表明性能越優異。材料以下材料用於本文的實施例中。用於實施例中的各種聚乙二醇的特徵在於如表2A中所列的數均分子量(Mn)和環氧乙烷(E0)重複單元平均數。用於實施例中的各種聚乙二醇一甲基醚的特徵在於如表2B中所列的數均分子量(Mn)和環氧乙烷(E0)重複單元平均數。這些聚乙二醇和醚得自Sigma-Aldrich(Milwaukee,WI)。表2A用於實施例1-10的聚乙二醇tableseeoriginaldocumentpage11tableseeoriginaldocumentpage12*E0=式1中的下標x表2B用於實施例11-14的聚乙二醇一甲某醚tableseeoriginaldocumentpage12*E0=式1中的下標x得自E.I.duPontdeNemoursandCompany(Wilmington,DE)的全氟丙基乙烯醚可用於實施例製備中。SOLKANE365mfc(1，1，1，3，3_五氟丁烷)得自SolvayChemicals。實施例在實施例中，術語"重量X"是指重量百分比，並且縮寫PPVE是指全氟丙基乙烯醚。實施例1在手套箱中，向配備有磁力攪拌棒的250mL4頸燒瓶中加入聚乙二醇(40.0g，0.10摩爾，Mn=400)和80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)。緩慢加入NaH(O.48g，0.02摩爾)，同時攪拌，直至氫氣釋放完全。將燒瓶從手套箱中移出，置於正壓氮氣下，並且與包含全氟丙基乙烯醚(PPVE，63.8g，0.24摩爾)的加料漏鬥連接。滴加PPVE，並且使用冰/水浴以移除放熱反應所產生的熱，並且將溫度保持在0t:至3(TC範圍內。在滴加結束時，再將混合物在室溫下攪拌2小時。將整個反應混合物加入到400mL水中，並且在分液漏鬥中，用每份3Q0mL的兩份乙醚萃取該混合物。將合併的乙醚萃取物用3Q0mL水洗滌，用MgS04乾燥，並且在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得淺黃色油(59.0g)。^NMR(S，de-苯)3.25,3.33，3.38，3.44(m，m，m，m，CH2)，3.56(m，0CH2C^0H)，3.70(t，0CH2CH20CF2CFH0C3F7)，5.51(t，3JH—F=50Hz，0CH2CH20CF2CFH0C3F7)。根據因PPVE端基而產生的特徵峰3.70(2H)和5.51(1H)的積分與所有CHJ條(34.8H)積分的比值，計算出羥基的轉化率為88%。將上文製得的實施例l以O.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果示於表3中。實施例2使用與實施例3相同的方法和分離純化方法，使聚乙二醇(30.Og，O.10摩爾，Mn=300)、NaH(O.48g，0.02摩爾)和全氟丙基乙烯醚(PPVE，63.8g，0.24摩爾)反應，獲得57.0g產物。根據111NMR光譜的積分，計算出羥基的轉化率為84X。將上文製得的實施例2以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果示於表3中。實施例3使用與實施例3相同的方法和分離純化方法，使聚乙二醇(20.Og，O.10摩爾，Mn=200)、NaH(O.48g，0.02摩爾)和全氟丙基乙烯醚(PPVE，63.8g，0.24摩爾)反應，獲得57.0g產物。根據111NMR光譜的積分，計算出羥基的轉化率為72X。將上文製得的實施例3以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果示於表3中。實施例4在手套箱中，向500mLPyrex瓶中加入聚乙二醇(60.Og，O.10摩爾，Mn=600)和80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)。緩慢加入NaH(O.48g，0.02摩爾)，同時磁力攪拌，直至氫氣釋放完全。將帶蓋的瓶從手套箱中移出，並且將溶液轉移到氮氣填充的手套袋內的400mL金屬振蕩管中。將振蕩管冷卻至_18°C內溫，開始振蕩，並且從金屬筒加入全氟丙基乙烯基醚(PPVE，63.8g，0.24摩爾)。使所述混合物升至室溫，並且振蕩20h。將整個反應混合物加入到400mL水中，並且在分液漏鬥中，用每份300mL的兩份乙醚萃取該混合物。將合併的乙醚萃取物用300mL水洗滌，用MgS04乾燥，並且在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得淺黃色油(91.Og)。力NMR(S，d6-苯)3.25，3.35，3.40，3.46(m，m，m，m，CH2)，3.70(t，OCH2CH2OCF2CFHOC3F7)，5.52(t，3JH—F=53Hz，OCH2CH2OCF2CFHOC3F7)。根據因PPVE端基而產生的特徵峰3.70(2H)和5.52(1H)的積分與所有CH2峰(52.8H)積分的比值，計算出羥基的轉化率為96%。這與3.63處幾乎檢測不出的歸屬於_OCH2CH2OH的峰相符。19FNMR(S，d6-丙酮)-82.8(CH2OCF2CHFOCF2CF2CF3，3F)，-86.6(ABq，CH2OCE2CHFOCF2CF2CF3，2F)，-90.8(CH20CF2CHF0C￡2CF2CF3，2F)，-131.0(CH2OCF2CHFOCF2CE2CF3，2F)，-146.31(CH2OCF2CH￡OCF2CF2CF3，IF)。將如上製得的實施例4以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法l測定表面張力。結果示於表3中。實施例5在手套箱中，向配備有磁力攪拌棒的250mL的4頸燒瓶中加入聚乙二醇(30.Og，0.03摩爾，Mn二1000)和100mL無水DMF(AldrichSure/SealTM)。緩慢加入NaH(0.08g，0.003摩爾)，同時攪拌，直至氫氣釋放完全。將燒瓶從手套箱中移出，置於正壓氮氣下，並且與包含全氟丙基乙烯醚(PPVE，17.6g，0.066摩爾)的加料漏鬥連接。滴加PPVE，並且使用冰/13水浴以移除放熱反應所產生的熱，並且將溫度保持在(TC至35t:的範圍內。在滴加結束時，將混合物在室溫下攪拌18小時。經由Kugelrohr蒸餾，在14(TC至5(TC和高真空下，移除溶劑和任何揮發性產物。非揮發性產物收率為35.0g。根據111NMR光譜的積分，計算出羥基的轉化率為41%。將上文製得的實施例5以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果示於表3中。實施例6使用與實施例5相同的方法和分離純化方法，使聚乙二醇(37.5g，0.025摩爾，Mn=1500)、NaH(0.07g，0.003摩爾)和全氟丙基乙烯醚(PPVE，8.0g，0.03摩爾)反應，獲得54.5g產物。根據111NMR光譜的積分，計算出羥基的轉化率為37X。將上文製得的實施例6以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果示於表3中。實施例7使用與實施例5相同的方法和分離純化方法，使聚乙二醇(50.Og，O.025摩爾，Mn=2000)、NaH(0.07g，0.003摩爾)和全氟丙基乙烯醚(PPVE，8.0g，0.03摩爾)反應，獲得40.6g產物。根據111NMR光譜的積分，計算出羥基的轉化率為35X。將上文製得的實施例7以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果示於表3中。表3實施例表面張力nN/M122.9222.9324.2420.9521.5627.4734.4表3中的數據表明，本發明實施例可在例如O.1重量％低濃度下，有效地將水的表面張力從其2(TC下72.8mN/M的通常強度向下降。實施例的測li式按0.1%的合併重量百分比的水溶液，配製實施例1和5以及實施例2和5的混合物水溶液，如表4所示。根據測試方法l，測定這些的表面張力。結果示於表4中。tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16表4中的數據表明，將實施例6加入到地板蠟中，可增加找平效應。以表7中所示的量將實施例4加入到得自VistaPaintCorporation(Fullerton，CA)的加入了2重量％丙二醇的半光乳膠漆中。根據測試方法3來測定含有或不含實施例4的塗料在聚酯樣板上的抗粘連性。結果示於表7中。表7-半光乳膠漆中的杭粘連件tableseeoriginaldocumentpage16表7中的數據表明將實施例4加入到所述塗料中可增加抗粘連性。以表8中所示的量將實施例4加入到得自VistaPaintCorporation(Fullerton，CA)的加入了2重量％丙二醇的半光乳膠漆中。根據測試方法4來測定含有或不含實施例4的塗料的遮蓋性。結果示於表8中。表8-半光乳膠漆中的遮蓋件等級對比率0.1重量％的實施例4+膠乳漆98%對照膠乳漆93%表8中的數據表明，實施例4的加入可增加塗料的遮蓋性。實施例8依照實施例4，使聚乙二醇(40.0g，0.10摩爾，Mn=400)、全氟丙基乙烯醚(PPVE，26.6g，0.10摩爾)禾PNaH(O.48g，0.02摩爾)在80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)中反應。在旋轉蒸發器上，在6(TC下將DMF從粗反應混合物中移除。將反應混合物加入到200mL水中，並且在分液漏鬥中，用每份100mL的三份乙醚萃取該混合物。用MgS04乾燥合併的乙醚萃取物，然後在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得油(41.8g)。力NMR(S，(16_苯)積分(參見實施例4)表明，羥基轉化率與此材料是CF3CF2CF20CFHCF20[CH2CH20]xCF2CHF0CF2CF2CF3(68摩爾％)與CF3CF2CF20CFHCF20[CH2CH20]XH(32摩爾％)的混合物相符。將水層用150mLS0LKANE365mfc萃取。分離SOLKANE層，並且在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得油(6.5g)。^NMR(S，de-苯)整合積分(參見實施例4)表明，羥基轉化率與此材料是CF3CF2CF20CFHCF20[CH2CH20]xH(74摩爾X)與未反應聚乙二醇(26摩爾％)的混合物相符。將上文製得的實施例8(SOLKANE萃取物)以0.1%、0.01%、0.001%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法l來測定表面張力。配製溶液所用的重量基於以下估計此材料為82重量％活性成分(CF3CF2CF2OCFHCF20[CH2CH20]xH部分)。聚乙二醇部分預計不會有助於降低表面張力。結果示於表9中。實施例9依照實施例4，使聚乙二醇(60.Og，O.10摩爾，Mn=600)、全氟丙基乙烯醚(PPVE，39.9g，0.15摩爾)和NaH(O.48g，0.02摩爾)在80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)中反應。在旋轉蒸發器上，在6(TC下將DMF從粗反應混合物中移除。將反應混合物加入到150mL水中，並且在分液漏鬥中，用每份150mL的兩份乙醚萃取該混合物。用MgS04乾燥合併的乙醚萃取物，然後在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得油(61.8g)。力NMR顯示為基本上純的CF3CF2CF2OCFHCF20[CH2CH20]xCF2CHFOCF2CF2CF3。使水層與75mL甲醇(為控制起泡)混合，並且在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得油(15.5g)。^NMR(S，d6-苯)整合積分(參見實施例4)表明，羥基轉化率與此材料是CF3CF2CF2OCFHCF20[CH2CH20]XH(37摩爾％)與未反應聚乙二醇(63摩爾％)的混合物相符。將7g此材料與20mL飽和NaC1水溶液混合，並且用10mLSOLKANE365mfc萃取三次。分離出渾濁的SOLKANE層，合併，並且並且在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得油，將所述油溶於最少量丙酮中，並且過濾以移除殘餘的NaCl。真空除去丙酮，獲得油。端基特徵峰的^NMR(S，d6-苯)積分3.63(m，0CH2CH20H，相對面積=1.05)，3.71(t，0CH2CH20CF2CFH0C3F7，相對面積=1.06)，5.55(d，2JH—F=49Hz，0CH2CH20CF2CFH0C3F7，相對面積=0.50)與此材料是基本上純的CF3C&C&0CFHC&0[CH2CH20]xH相符。將上文製得的實施例9(SOLKANE萃取物)以0.1%、0.01%、0.001%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果列於表9中。實施例10依照實施例4，使聚乙二醇(lOO.Og，O.IO摩爾，Mn=1000)、全氟丙基乙烯醚(PPVE，63.8g，0.24摩爾)禾PNaH(O.48g，0.02摩爾)在80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)中反應。在旋轉蒸發器上，在6(TC下將DMF從粗反應混合物中移除。將反應混合物加入到200mL水中，並且在分液漏鬥中，用每份lOOmL的三份乙醚萃取該混合物。用MgS04乾燥合併的乙醚萃取物，然後在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得油(14.7g)。力NMR(S，d6_苯)在約5.5ppm的OCH2CH2OCF2CFHOC3F7區域，顯示出意料之外的一組額外的峰。對水層進行額外三次乙醚萃取(3X100mL)。合併的第二和第三次萃取物獲得20g油，而第四次萃取物獲得7.9g油。第二、第三和第四次萃取物的111NMR(S，de-苯)顯示為基本上純的CF3CF2CF2OCFHCF20[CH2CH20]xCF2CHFOCF2CF2CF3，具有OCH2CH2OCF2CFHOC3F7的單獨一組峰，以及3.60處幾乎檢測不出的0CH^仏0H端基峰。將上文製得的實施例IO(第四次乙醚萃取物)以0.1%、0.01%、0.001%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果列於表9中。魁實施例表面張力nN/M0.1重量％表面張力nN/M0.01重量％表面張力nN/M0.001重量％821.723.941.3920.621.825.41023.023.326.8表9中的數據表明，實施例8至IO均可在O.1重量％至0.001重量％低濃度下，有效地將水的表面張力從其2(TC下72.8mN/M的通常強度向下降。實施例11依照實施例l，使四甘醇一甲基醚(14.56g，0.070摩爾)、全氟丙基乙烯醚(PPVE，21.3g，0.08摩爾)和NaH(O.17g，0.007摩爾)在100mL無水DMF(AldrichSure/Seal)中反應。將粗反應混合物倒入到400mL水中，並且用每份300mL的兩份乙醚萃取。用MgS04乾燥合併乙醚萃取物，然後在旋轉蒸發器上真空濃縮，獲得油(28g)。^NMR(S，de-丙酮)3.03(s，OCH3，3.03H)，3.5，3.6，3.75(t，m，t，CH2)，4.18(t，CH2CH2OCH3，1.98H)，6.61(d，2JH—F=56Hz，OCH2CH2OCF2CFHOC3F7)。根據歸屬於CH3和PPVE端基的特徵峰積分，定量羥基的轉化率。將如上製得的實施例11以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1測定表面張力。結果列於表10中。實施例12依照實施例l，使聚(乙二醇)一甲基醚(27.5g，0.05摩爾，Mn=550)、金氟丙基乙烯醚(PPVE，15.96g，0.06摩爾)和NaH(O.12g，0.005摩爾)在80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)中反應。將粗反應混合物倒入到500mL水中，並且用每份300mL的兩份乙醚萃取。加入鹽水以改善分層。用MgS04乾燥合併的乙醚萃取物，並且在Kugelrohr蒸餾儀上真空濃縮，獲得油(30.7g)，其為具有下列結構CF3CF2CF2-OCFHCF20-[CH2CH20]X_CH3的聚乙二醇一甲基一氟化烷基醚。力NMR(S，(16-苯):3.11(s，0CH3，3.1H)，3.27-3.44(m，CH2)，3.71(t，CH2C^OCH3，1.9H)，5.53(d，3JH—F=47Hz，OCH2CH2OCF2CFHOC3F7，0.94H)。根據歸屬於CH3和PPVE端基的特徵峰積分，定量羥基的轉化率。將如上製得的實施例12以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1測定表面張力。結果列於表10中。實施例13依照實施例l，使聚(乙二醇)一甲基醚(37.5g，0.05摩爾，Mn=750)、全氟丙基乙烯醚(PPVE，15.96g，0.06摩爾)和NaH(O.12g，0.005摩爾)在80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)中反應。通過高真空Kugelrohr蒸餾，在150°C下從粗反應混合物中將溶劑移除，獲得固體(44.7g)，其為具有下列結構CF3CF2CF2-OCFHCF20-[CH2CH20]x-CH3的聚乙二醇一甲基一氟化烷基醚。力NMR(S，(16-苯):2.86(bs，CH2CH2OH)，3.12(s，0CH3，3H)，3.28-3.46(m，CH2)，3.62(t，CH2C^OH)，3.72(t，CH2CH2OCH3，0.834H)，5.57(d，2JH—F=54Hz，OCH2CH2OCF2CFHOC3F7，0.366H)。根據歸屬於CH3和PPVE端基的特徵峰積分，羥基的轉化率為40%。將上文製得的實施例13以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來18測定表面張力。結果列於表10中。實施例14依照實施例l，使聚(乙二醇)一甲基醚(50g，0.025摩爾，Mn=2000)、全氟丙基乙烯醚(PPVE，8.Og，O.03摩爾)和NaH(O.06g，0.0025摩爾)在80mL無水DMF(AldrichSure/Seal)中反應。將反應混合物倒入到500mL水中，並且用每份300mL的兩份CHC13萃取混合物。通過高真空Kugelrohr蒸餾，在14(TC下從萃取物中將溶劑移除，獲得白色固體(54.3g)，其為具有下列結構CF3CF2CF2-OCFHCF20-[CH2CH20]x-CH3的聚乙二醇一甲基一氟化烷基醚。^NMR(S，d6-丙酮)根據歸屬於CH3和PPVE端基(實施例11)的特徵峰積分，羥基的轉化率為72%。將上文製得的實施例14以0.1%的重量百分比溶解於水中，並且根據測試方法1來測定表面張力。結果列於表10中。表10tableseeoriginaldocumentpage19表10中的數據表明，實施例11至14均可效地將水的表面張力從其2(TC下72.8mN/M的通常強度向下降。權利要求式I的化合物，或其混合物，Rf-OCFHCF2O-[CH2CH2O]x-[C3H7O]y-A式I其中Rf為CnF2n+1，n為1至約6，x為正整數的混合併且為4或更大，y為0至約4，前提條件是y與x的比率等於或小於0.25，A為RfOCHFCF2或CmH2m+1，並且m為0至約24。2.權利要求1的化合物，其中x為約9至約25的正整數的混合。3.權利要求1的化合物，其中Rf為C3F7，x為約12至約18，y為0，並且A為Rf0CHFCF2或CmH^，其中m為0。4.權利要求1的化合物，或其混合物，所述化合物或其混合物在0.1重量％的水溶液濃度下具有小於約25mN/M的表面張力。5.權利要求1的化合物，或其混合物，所述化合物或其混合物還包含非氟化表面活性劑或氟化表面活性劑。6.改變液體的表面行為的方法，所述方法包括向所述液體中加入權利要求1的化合物或其混合物。7.權利要求6的方法，其中所述改變表面行為是指降低所述表面張力。8.權利要求6的方法，其中所述表面行為選自潤溼性、滲透性、鋪展性、找平性、流動性、乳化性、分散性、拒斥性、釋放性、潤滑性、蝕刻性、粘結性和穩定性。9.權利要求6的方法，其中所述液體是塗料組合物、膠乳、聚合物、地板塗飾劑、油墨、乳化劑、發泡劑、隔離劑、排斥劑、流動改性劑、薄膜蒸發抑制劑、潤溼劑、滲透劑、清潔劑、研磨劑、電鍍劑、腐蝕抑制劑、蝕刻劑溶液、焊接劑、分散助劑、微生物劑、製漿助劑、漂洗助劑、拋光劑、個人護理組合物、乾燥劑、抗靜電劑、地板塗飾劑或粘合劑。10.權利要求6的方法，其中所述液體為塗料組合物，並且所述表面行為是指乾燥後所述塗料組合物中的抗粘連性，或其中所述表面行為是指向表面施用所述塗料組合物期間的潤溼性和找平性。全文摘要本發明公開了式I的化合物，或其混合物，Rf-OCFHCF2O-[CH2CH2O]x-[C3H7O]y-A(式I)，其中Rf為CnF2n+1，n為1至約6，x為正整數的混合，並且為4或更大，y為0至約4，前提條件是y與x的比率等於或小於0.25，A為RfOCHFCF2或CmH2m+1，並且m為0至約24，並且公開了其在降低表面張力和賦予改善的表面效應方面的用途。文檔編號C11D1/00GK101772567SQ200880102081公開日2010年7月7日申請日期2008年8月4日優先權日2007年8月6日發明者A·E·費林,J·辛克斯,P·M·墨菲,S·J·麥萊恩申請人:納幕爾杜邦公司