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具有改良成形性質的用於鍍金屬的塑料物體的製作方法

2023-05-24 11:32:11


專利名稱::具有改良成形性質的用於鍍金屬的塑料物體的製作方法具有改良成形性質的用於鍍金屬的塑料物體本發明涉及由塑料混合物製造的可金屬化箔或薄片,該塑料混合物包含以組分A、B、C和D的總重量為100重量。/。計的下列組分a.5-50重量%的熱塑性聚合物,作為組分A;b.50-95重量%的平均粒徑為0.01-1OOpm(通過本說明書中所定義的方法來測定)的金屬粉末,其中該金屬在酸性溶液中的標準電極電位相較於銀其負性更大,作為組分B;c.0-10重量%的分軟劑,作為組分C;以及d.0-40重量%的纖維或粒狀填料或其混合物,作為組分D,4含ia分A、B及若存在的話:C和D的塑料混合:的斷裂拉伸'應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)為1.1-100倍,且其中組分A的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和0的塑料混合物的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)為0.5-4倍。本發明進一步涉及用於製造這些可金屬化箔或薄片的熱塑性模塑組合物;涉及包含這些熱塑性模塑組合物的粒化料;涉及複合式層化箔或複合式層化薄片;涉及包含這些可金屬化箔或薄片的模製品;涉及包含這些箔或薄片或者包含複合式層化箔或複合式層化薄片及模製品的金屬化聚合物產品;涉及用於製造這些製品的方法;涉及這些製品的用途;以及還涉及包含這些製品的EMI屏蔽系統,如用於電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,氧清除劑,導電組件,氣體屏障及裝飾部件。包含金屬粉末的塑料組合物已為人知,且其用於各種各樣的應用領域中,這同樣適於金屬化塑料箔或金屬化塑料模製品。舉例而言,JP-A2003-193103描述了填充有金屬粉末的聚合物箔作為電磁輻射的吸收器。WO03/10226公開了單層及多層填充有金屬的聚合物箔作為氧清除劑。US5,147,718描述了填充有金屬粉末的多層塑料箔作為合適的雷達吸收器。此外,包含金屬粉末的塑料製品可通過無電流和/或電鍍方法來金屬化。由於此類金屬化塑料製品導電,因此它們可用作例如電組件。此外這類製品尤其廣泛用於裝飾領域,因為它們相較於全部用金屬製造的製品而言,具有較低重量及較低製造成本,而其外觀卻相同。WO86/02882、DE-A1,521,152和DE畫A1,615,786>^開了將含糹失粘合劑體系及含4失漆體系應用於塑料產品,隨後通過無電流方法將銅沉積於此,並且這之後通過電鍍方法來金屬化。US6,410,847教導通過無電流方法將銅層或鎳層沉積在金屬填充的且注射成形的聚合物模製品上。關於提及的應用領域及對於形成粘著且牢牢粘附的金屬層而言,通常需要使塑料中金屬粉末含量最大。然而,當填料含量上升時,通常會存在與塑料混合物的機械性能相關的下降,因此在高填料含量時,會存在例如韌性、撓曲強度及成形性不足的情況。因此,若製造用的成形方法涉及由高度填充的塑料半成品諸如箔來複合模塑組件,則該成形方法的使用常常受到限制或實際上不可行。亦已知用於塑料金屬化的方法,其中金屬粉末並非必須存在於塑料中。儘管這些方法可基本上避免因高填料含量引起的塑料機械性能的不利下降,但是製造這些金屬化製品的缺點是塑料表面需要以化學或物理方法進行複雜預處理,例如粗糙化或蝕刻和/或施加充當底漆或增粘劑且包含貴金屬的層,其中這些層對於沉積粘著並牢牢粘附的金屬層而言是必需的。BayerAG的刊物"RSumlichespritzgegosseneSchaltungstr5ger"三維注射成形的電路底座I(日期為2000年7月31日,描述為KU21131-0007d,e/5672445)以實例公開了數種方法,其中將包含作為催化劑的有4幾金屬化合物的底漆通過印刷而施用於某些聚合物底材上。接著通過無電流和若合適的話,電鍍方法進行金屬化。然後,可將該金屬化底材進行成形工藝,最後可將塑料通過注射成形方法施用於所述材料背面。本發明目的在於提供可金屬化塑料部件,當與巳知可金屬化塑料部件相比較時,該部件具有改良的機械性能,尤其是改良的韌性、撓曲強度及成形性,以及改良的加工性能,例如在涉及複合模塑組件的製造用成形方法中的加工性能,而且所述部件可金屬化而無需塑料表面的特定預處理,同時具有相當良好的各種使用性能,例如,通過無電流方法或電鍍方法金屬化的能力,電磁輻射的吸收性、衰減性^L^射性,或氧吸收性。因而,在本文開始時提及的箔或薄片已由塑料混合物製造,該塑料混合物包含以組分A、B、C和D的總重量為100重量。/。計的下列組分a.5-50重量%的熱塑性聚合物,作為組分A;b.50-95重量。/o的平均粒徑為0.01-100nm(通過本說明書中所定義的方法來測定)的金屬粉末,其中該金屬在酸性溶液中的標準電極電位相較於銀其負性更大,作為組分B;c.0-10重量%的介軟劑,作為組分C;以及d.0-40重量%的纖維或粒狀填料或其混合物,作為組分D,其中,對於本發明而言重要的是組分A的斷裂拉伸應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的斷裂拉伸應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)為1.1-100倍,含組分i、B及若存在的話:C和D的塑料混合物的拉伸強度'(通過本說明書中所定義的方法來測定)為0.5-4倍。本發明亦提供用於製造這些箔或薄片的熱塑性模塑組合物,提供包含這些熱塑性模塑組合物的粒化料,提供複合式層化箔或複合式層化薄片,提供包含這些箔或薄片的模製品,提供包含這些箔或薄片或者包含複合式層化箔或複合式層化薄片及模製品的金屬化聚合物產品,提供用於製造這些製品的方法,提供這些製品的用途,以及還提供包含這些製品的EMI屏蔽系統,如用於電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,氧清除劑,導電組件,氣體屏障及裝飾部件。當與已知的可金屬化塑料部件進行比較時,本發明的箔或薄片具有改良的機械性能,尤其是改良的韌性、撓曲強度及成形性,以及亦具有改良的加工性能,例如在涉及複合模塑組件的製造用成形方法中的加工性能,而且所述部件可金屬化而無需塑料表面的特定預處理,同時具有相當良好的各種使用性能,例如,通過無電流方法或電鍍方法金屬化的能力,電磁輻射的吸收性、衰減性;s^射性,或氧吸收性。下文將對本發明的箔或薄片進行描述,同時亦將描述其它本發明的製品、方法及用途。箔或薄片在本發明的一個實施方案中,本發明的箔或薄片基於塑料混合物,該塑料混合物包含以組分A、B、C和D的總重量為100重量。/。計的下列組分a.5-50重量%、優選10-40重量%、尤其優選20-30重量%的組分入;b.50-95重量%、優選60-90重量%、尤其優選70-80重量。/。的組分B;c.0-10重量%、優選0-8重量%、尤其優選0-5重量。/。的組分C;以及d.0-40重量%、優選0-30重量%、尤其優選0-10重量。/。的組分D。在本發明的一個優選實施方案中,本發明的箔或薄片基於塑料混合物,該塑料混合物包含分歉劑且其包含以組分A、B、C和D的總重量為100重量%計的下列組分a.5-49.9重量%、優選10-39.5重量%、尤其優選20-29重量。/。的組分A;b.50-94.9重量%、優選60-89.5重量%、尤其優選70-79重量。/。的組分B;c.0.1-10重量%、優選0.5-8重量%、尤其優選l-5重量o/o的組分C,及d.0-40重量%、優選0-29.5重量%、尤其優選為自0-9重量。/。的組分D。本發明的重要特徵是除在塑料混合物中提及的以重量%限定的金屬粉末含量(組分B)之外,組分A的斷裂拉伸應變相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的斷裂拉伸應變為1.1-100倍、優選為1.2-50倍、尤其優選為1.3-10倍,且同時組分A的拉伸強度相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的拉伸強度為0.5-4倍、優選為l-3倍、尤其優選為1-2.5倍(倍數小於l指的是組分A的拉伸強度小於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的拉伸強度);這些拉伸強度值及斷裂拉伸應變值及在本申請案中提及的所有其它值均在根據ISO527-2:1996的拉伸試驗中對lBA型試樣(所提及標準的附件A:"小試樣,,)進行測定。本發明的箔或薄片的總厚度通常為l(Him至5mm、優選為10pm至3mm、尤其優選為20nm至1.5mm,尤其為100-300nm。本發明的箔或薄片由包含下列組分的塑料混合物製造。組分A原則上,任何熱塑性聚合物均適合作為組分A,尤其是那些其斷裂拉伸應變在10-1000%範圍內、優選在20-700%範圍內、尤其優選在50-500%範圍內的熱塑性聚合物。合適的組分A的實例為聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯(抗衝或非衝擊改性)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)、MABS(透明ABS,其包含曱基丙烯酸酯單元)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(例如來自BASFAktiengesellschaft的Styroflex⑧或Styrolux⑧、來自CPC的K-ResinTM)、聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸乙二醇酯二醇(Polyethylenterephthalat-Glycol)(PETG)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、脂族國芳族共聚酉旨(例如來自BASFAktiengesellschaft的Ecoflex⑧)、聚碳酸酯(例如來自BayerAG的Makrolon)、聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚(醚)碸及聚苯醚(PPO)。作為組分A,優選^f吏用一種或多種選自由以下各物質組成的組的聚合物經衝擊改性的乙烯基芳族共聚物、基於苯乙烯的熱塑性彈性體、聚烯烴、脂族-芳族共聚酯、聚碳酸酯及熱塑性聚氨酯。聚醯胺同樣可作為優選的組分A。經衝擊改性的乙烯基芳族共聚物優選的經衝擊改性的乙烯基芳族共聚物為由乙烯基芳族單體及氰化乙烯類化合物構成的經衝擊改性的共聚物(SAN)。所用的優選經衝擊改性的SAN優選包含ASA聚合物和/或ABS聚合物,或(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物("MABS",透明ABS),或SAN、ABS、ASA及MABS與其它熱塑性塑料的共混物,例如它們與聚碳酸酯、聚醯胺、^t苯二甲酸乙二醇酯、^t苯二甲酸丁二醇酯、PVC或聚烯烴的共混物。可用作組分A的ASA和ABS的斷裂拉伸應變值通常為10-300%、優選為15-250%、尤其優選為20-200%。ASA聚合物通常為經衝擊改性的SAN聚合物,該聚合物包含乙烯基芳族化合物(尤其苯乙烯)與氰化乙烯類化合物(尤其丙烯腈)在共聚物基質中接枝到聚丙烯酸烷基酯橡膠上的彈性體接枝共聚物,所述共聚物基質尤其由苯乙烯和/或a-甲基苯乙烯與丙烯腈構成。在一個其中箔或薄片包含ASA聚合物的優選實施方案中,組分A的彈性體接枝共聚物AK由如下構成al.1-99重量%、優選55-80重量%、尤其優選55-65重量%的玻璃化轉變溫度4氐於0。C的粒狀接^植質A1;a2.1-99重量%、優選20-45重量%、尤其優選35-45重量。/。的接枝A2,該接枝A2由以A2計的下列單體構成;a21.40-100重量%、優選65-85重量%的苯乙烯單元、取代苯乙烯單元或(甲基)丙烯酸酯單元或這些的混合物的單元,尤其苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯單元,作為組分A21,以及a22.不超過60重量%、優選15-35重量%的丙烯腈單元或曱基丙烯腈單元,尤其丙烯腈單元,作為組分A22。此處的接枝A2由至少一種接枝殼構成。此處的組分A1由下列單體組成all.80-99.99重量%、優選95-99.99重量。/。的至少一種丙烯酸CrCs烷基酯,優選為丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸乙基己酯,作為組分A11;a12.0.01-20重量%、優選0.1-5.0重量%的至少一種多官能交聯單體,優選為鄰苯二甲酸二烯丙酯和/或DCPA,作為組分A12。根據本發明的一個實施方案,組分AR的平均粒度為50-1000nm,並為單峰分布。在本發明的另一個實施方案中,組分AR的粒度分布為雙峰分布,以組分AK的總重量計,60-90重量。/Q具有50-200nm的平均粒度,和10-40重量%具有50-400nm的平均粒度。給出的平均粒度及粒度分布為由累積重量分布測定的尺寸。根據本發明的平均粒度在所有情況下均為粒度的重量平均。這些參數的測定使用分才斤型超離心才幾基於W.Scholtan和H.Lange,Kolloid-Z.undZ.國Polymere250(1972),第782-796頁的方法。該超離心機測量給出試樣的粒徑的累積重量分布。由此可推導出直徑等於或小於特定尺寸的顆粒的重量百分比。此處,平均粒徑(亦稱為累積重量分布的d幼)定義為50重量%的顆粒具有小於對應於dso的直徑時的粒徑。同樣地,50重量%的顆粒於是具有大於dso的直徑。為了描述橡膠顆粒的粒度分布的寬度,連同dso值(平均粒徑),使用由累積重量分布給出的(11和090值。類似於dso定義累積重量分布的dK)和D卯,不同之處在於它們分別基於10重量%和90重量%的顆粒。商數(d90-d10)/d50=Q為對粒度分布的寬度的量度。彈性體接枝共聚物AK優選具有小於0.5、尤其為小於(K35的Q。丙烯酸酯橡膠A1優選為丙烯酸烷基酯橡膠,其由一種或多種丙烯酸CrCs烷基酯、優選丙烯酸C4-Cs烷基酯構成,優選使用至少一些丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸2-乙基己酯,尤其為丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。這些丙烯酸烷基酯橡膠可包含作為共聚單體的不超過30重量%的形成硬質聚合物的單體,如乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、取代苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基醚。丙烯酸酯橡膠還包含0.01-20重量%、優選0.1-5重量%的交聯多官能單體(交聯單體)。這些單體的實例為包含兩個或兩個以上能夠共聚的雙鍵的單體,優選其為非l,3-共軛的。合適的交聯單體的實例為二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、丙烯酸三環癸烯酯、丙烯酸二氫二環戊二烯酯、磷酸三烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。已證實丙烯酸二環戊二烯酯(DCPA)為尤其合適的交聯單體(參看DE-C1260135)。組分AK為接枝共聚物。這些接枝共聚物AK具有50-1000nm、優選為50-800nm且尤其優選為50-600nm的平均粒度d5Q。若所用的接枝基質A1具有50-800nm、優選為50-500nm且尤其優選為50-250nm的粒度,則可實現這些粒度。接枝共聚物aR通常具有一個或多個段,意即,其系由核及一個或多個殼構成的聚合物。該聚合物由第一段(接枝核)Al與接在該第一段上且稱為接枝段或接枝殼的一段或(優選)多段A2(接枝)構成。簡單接枝或多步接枝可用於將一個或多個接枝殼施加於橡膠顆粒中,且這些接枝殼各自可具有不同的組成。除這類接枝單體之外,多官能交聯單體或包含反應性基團的單體亦可包括在該接枝過程中(參見例如,EP-A230282、DE國B3601419、EP-A269861)。在一個優選實施方案中,組分AR由在兩個或兩個以上段中形成的接枝共聚物組成,這些接枝段通常由形成樹脂的單體製備而成且具有高於30'C、優選高於50'C的玻璃化轉變溫度Tg。具有兩個或兩個以上段的結構尤其適於製造與熱塑性基質(部分)相容的橡膠顆粒A^製備接枝共聚物A"的方法的實例為將下文所列的至少一種單體A2接枝到上文所列的至少一種接枝基質或接枝核物質A1上。在本發明的一個實施方案中,接^^質Al由15-99重量。/。的丙烯酸酯橡膠、0.1-5重量%的交聯劑及0-49.9重量%的規定的其它單體或橡膠中的一種構成。用於形成接枝A2的合適單體為苯乙烯、a-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈及甲基丙烯腈,尤其丙烯腈。在本發明的一個實施方案中,將玻璃化轉變溫度低於o。c的交聯的丙烯酸酯聚合物作為接枝基質A1。這些交聯丙烯酸酯聚合物優選具有低於-20'C的玻璃化轉變溫度,尤其具有低於-30'C的玻璃化轉變溫度。在一個優選實施方案中,接枝A2由至少一個接枝殼構成,且這些殼中最外面的接枝殼具有高於30。C的玻璃化轉變溫度,同時由接枝A2的單體形成的聚合物將具有高於80。C的玻璃化轉變溫度。用於接枝共聚物AK的合適製備方法為乳液、溶液、本體或懸浮聚合。接枝共聚物AR優選在組分A1的晶格存在下於20-90。C下使用水溶性或油溶性引發劑(諸如過二硫酸鹽或過氧化苯曱醯)或藉助於氧化還原引發劑通過自由基乳液聚合而製備。氧化還原引發劑亦適合於20。C以下的聚合。合適的乳液聚合方法描述於DE-A2826925、DE-A3149358和DE-C1260135中。所述接枝殼優選是在DE-A3227555、3149357、3149358、3414118中所描述的乳液聚合方法中形成的。本發明50-1000nm粒度的所述設定優選通過DE國C1260135和DE-A2826925及AppliedPolymerScience,第9巻(1965),第2929頁中所描述的方法來進行。舉例而言,由DE-A2826925及US-A5196480中可知具有不同粒度的聚合物的用途。DE-C1260135中描迷的方法由製備接^L^質A1開始,該基質A1通過以已知方式在20-100。C、優選在50-80。C下使本發明一個實施方案中使用的丙烯酸酯與多官能交聯單體(若合適,則與其它共聚單體一同)在水乳液中聚合來製備。可使用通常的乳化劑,如鹼金屬烷基-或烷基芳基磺酸鹽、烷基琉酸鹽、脂肪醇磺酸鹽、具有10-30個碳原子的高級脂肪酸的鹽或樹脂皂。優選使用烷基磺酸鈉鹽或具有10-18個碳原子的脂肪酸的鈉鹽。在一個實施方案中,乳化劑使用量以用於製備接M質Al的單體計為0.5-5重量。/。,尤其1-2重量%。通常以水與單體的重量比為2:1-0.7:1的情況下進行操作。所用聚合引發劑尤其為通常使用的過硫酸鹽,如過硫酸鉀。然而,亦可使用氧化還原體系。引發劑的使用量通常以用於製備接枝基質Al的單體計為0.1-1重量%。可在聚合期間使用的其它聚合助劑為可設定優選的pH6-9的常規緩衝物質,實例為碳酸氬鈉及焦磷酸鈉,以及還有0-3重量%的分子量調節劑,如硫醇、薛品油或二聚a-甲基苯乙烯。確切的聚合條件(尤其是乳化劑的性質、進料M及用量)在上文給定範圍內單獨確定,其確定方式使得交聯的丙烯酸酯聚合物的所得膠乳的d5o在約50-800nm範圍內、優選在50-500nm範圍內、尤其優選在80-250nm範圍內。此處,優選希望該膠乳的粒度分布較窄。在本發明的一個實施方案中,為了製備接枝聚合物A、在下列步驟中在交聯的丙烯酸酯聚合物的所得膠乳存在下聚合由苯乙烯與丙烯腈組成的單體混合物,且在本發明的一個實施方案中,該單體混合物中的苯乙烯與丙烯腈的重量比應在100:0至40:60範圍內,優選在65:35至85:15範圍內。苯乙烯與丙烯腈在用作接;ML^質的交聯的聚丙烯酸酯聚合物上的接枝共聚再次有利地在上文描述的通常條件下於水乳液中進行。接枝共聚可通常在用於乳液聚合的體系中進行以製備接M質A1,其中若需要的話,可添加另外的乳化劑及引發劑。在本發明的一個實施方案中,待接枝的苯乙烯與丙烯腈單體的混合物可一次性添加、以一個以上步驟按份添加或優選在聚合反應期間連續地添加至反應混合物中。苯乙烯與丙烯腈的混合物在交聯聚丙烯酸酯聚合物存在下的接枝共聚的進行方式應該使得在接4支共聚物AR中獲得以組分ar的總重量計為l-99重量。/。、優選為20-45重量%、尤其為35-45重量%的接枝度。由於接枝共聚中的接枝產率並非為100%,因此接枝共聚中必需使用的苯乙烯與丙烯腈單體的混合物的量稍大於對應於所需接枝度的量。接枝共聚中的接枝產率的控制並因此是所完成的接枝共聚物aR的接枝度的控制,是本領域技術人員所熟悉的主題。這可例如通過單體的計量率或通過添加調節劑來實現(Chauvel,Daniel,ACSPolymerPreprints15(1974),第329頁及其後頁)。該乳液接枝共聚通常產生以接枝共聚物的重量計為大約5-15重量%的游離、未接枝的苯乙烯-丙烯腈共聚物。該接枝共聚物ar在接枝共聚中獲得的聚合產物中的比例通過上文所給出的方法進行測定。除了上文所述的技術方法優勢之外,由乳液方法製備接枝共聚物ak亦給出粒度可重複變化的可能性,例如通過使顆粒至少聚集至一定程度以產生更大顆粒。這暗含著,具有不同粒度的聚合物亦可存在於接枝共聚物aK中。由接枝基質及接枝殼構成的組分ak可尤其地理想地經調節而適合各應用,特別是關於粒度。接枝共聚物ak通常包含以整個接枝共聚物重量計為1-99重量%、優選為55-80重量%、尤其優選為55-65重量Q/。的接枝基質Al及以整個接枝共聚物重量計為1-99重量%、優選為20-45重量%、尤其優選為35-45重量%的接枝A2。ABS聚合物通常理解為經衝擊改性的SAN聚合物,其中二烯聚合物(尤其為聚-l,3-丁二烯)存在於共聚物基質中,該基質尤其為苯乙烯和/或oc-曱基苯乙烯與丙烯腈的共聚物。在一個其中箔或薄片包含ABS聚合物的優選實施方案中,組分A的彈性體接枝共聚物AR'由下列構成al'.10-90重量。/。的至少一種具有低於0。C的玻璃化轉變溫度的彈性體接才U質,其可通過將以A1,計的以下組分聚合而獲得;all'.60-100重量%、優選為70-100重量%的至少一種共扼二烯烴和/或丙烯酸Crd。烷基酯,尤其為丁二烯、異戊二烯、丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯;a12,.0-30重量%、優選為0-25重量%的至少一種其它單烯屬不飽和單體,尤其為苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯或這些的混合物,並且在上述提及的化合物當中,特別是丁二烯-苯乙烯共聚物及丙烯酸正丁酯-苯乙烯共聚物,以及al3'.0-10重量%、優選為0-6重量%的至少一種交聯單體,優選為二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、丙烯酸二氫二環戊二烯酯、二羧酸(諸如琥珀酸及己二酸)的二乙烯酯及二官能醇(諸如乙二醇或丁-l,4-二醇)的二烯丙基醚及二乙烯基醚,a2,.10-60重量%、優選為15-55重量。/o的接枝A2',其由以A2,計的下列組分構成a21,.50-100重量%、優選為55-90重量%的至少一種乙烯基芳族單體,優選為苯乙烯和/或a-甲基苯乙烯;a22'.5-35重量%、優選為10-30重量%的丙烯腈和/或甲基丙烯腈,優選為丙烯腈;a23,.0-50重量%、優選為0-30重量%的至少一種其它單烯屬不飽和單體,優選為甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯。在另一個其中箔或薄片包含ABS的優選實施方案中,組分A^為具有雙峰粒度分布的接枝橡膠,其由以AR'計的下列組分構成al".40-卯重量。/。、優選為45-85重量。/Q的彈性體粒狀接枝基質Al",其可通過將以Al"計的下列組分聚合來獲得;all".70-100重量%、優選為75-100重量%的至少一種共扼二烯烴,尤其為丁二烯和/或異戊二烯;al2".0-30重量%、優選為0-25重量%的至少一種其它單烯屬不飽和單體,尤其為苯乙烯、ct-甲基苯乙烯、丙烯酸正丁酯或這些的混合物;a2,,.10-60重量%、優選為15-55重量。/o的接枝A2",其由以A2"計的下列組分構成a21,,.65-95重量%、優選為70-90重量°/。的至少一種乙烯基芳族單體,優選為苯乙烯;a22".5-35重量%、優選為10-30重量%的丙烯腈;a23".0-30重量%、優選為0-20重量%的至少一種其它單烯屬不飽和單體,優選為甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯。在一個其中箔或薄片包含ASA聚合物作為組分A的優選實施方案中,組分A的硬基質AM為至少一種硬質共聚物,該硬質共聚物包含衍生自乙烯基芳族單體的單元,並且該硬質共聚物包含以衍生自乙烯基芳族單體的單元總重量計為0-100重量%、優選為40-100重量%、尤其優選為60-100重量%的衍生自01-甲基苯乙烯的單元和0-100重量%、優選為0-60重量%、尤其優選為0-40重量%的衍生自苯乙烯的單元,所述硬基質AM由以AM計的下列組分構成aMl.40-100重量%、優選為60-85重量%的乙烯基芳族單元,作為組分AM1;aM2.不超過60重量%、優選為15-40重量%的丙烯腈單元或曱基丙烯腈單元,尤其為丙烯腈單元,作為組分AM2。在一個其中箔或薄片包含ABS聚合物作為組分A的優選實施方案中,組分A的硬基質AM'為至少一種硬質共聚物,該硬質共聚物包含衍生自乙烯基芳族單體的單元,並且該硬質共聚物包含以衍生自乙烯基芳族單體的單元總重量計為0-100重量%、優選為40-100重量%、尤其優選為60-100重量%的衍生自06-甲基苯乙烯的單元和0-100重量%、優選為0-60重量%、尤其優選為0-40重量%的衍生自苯乙烯的單元,所述硬基質AM'由以AM'計的下列組分構成aMl,.50-100重量%、優選為55-90重量%的乙烯基芳族單體;aM2,.0-50重量%的丙烯腈或甲基丙烯腈或這些的混合物;aM3,.0-50重量%的至少一種其它單烯屬不飽和單體,如甲基丙烯酸甲酯及N-烷基-或N-芳基馬來醯亞胺,例如N-苯基馬來醯亞胺。在另一個其中箔或薄片包含ABS聚合物作為組分A的優選實施方案中,組分AM'為至少一種粘數VN(根據DIN53726在25。C下以在二甲基甲醯胺中的0.5重量%濃度溶液來測定)為50-120ml/g的硬質共聚物,該硬質共聚物包含衍生自乙烯基芳族單體的單元,並且包含以衍生自乙烯基芳族單體的單元總重量計為0-100重量%、優選為40-100重量%、尤其優選為60-100重量%的衍生自01-曱基苯乙烯的單元和0-100重量%、優選為0-60重量%、尤其優選為0-40重量%的衍生自苯乙烯的單元,所述組分AM'由以AM'計的下列組分構成aMl".69-81重量%、優選為70-78重量%的乙烯基芳族單體;aM2".19-31重量%、優選為22-30重量%的丙烯腈;aM3".0-30重量%、優選為0-28重量%的至少一種其它單烯屬不飽和單體,如甲基丙烯酸甲酯或N-烷基-或N-芳基馬來醯亞胺,例如N-苯基馬來醯亞胺。在一個實施方案中,ABS聚合物包含彼此並列的組分AM',這些組分AM'的粘數VN相差至少5個單位(ml/g)和/或它們的丙烯腈含量相差5個單位(重量%)。最後,除了組分AM'及所述其它實施方案之外,亦可存在a-甲基苯乙烯與馬來酸酐或馬來醯亞胺的共聚物,a-甲基苯乙烯與馬來醯亞胺及甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈的共聚物,或a-甲基苯乙烯與馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲酯及丙烯腈的共聚物。在這些ABS聚合物中,接枝聚合物A^優選藉助於乳液聚合獲得。接枝聚合物AR'4組分AM'及若合適的話,其它添加劑的混合通常在混合裝置中發生,從而產生基本上熔融的聚合物混合物。非常迅速地將該熔融聚合物混合物加以冷卻是有利的。在其它方面,上文提及的ABS聚合物的製備方法及一般實施方案和具體實施方案詳細描述於德國專利申請案DE-A19728629中,該案以引用的方式特地併入本文中。所提及的ABS聚合物可包含其它常規的助劑及填料。這些物質的實例為潤滑劑或脫模劑、蠟、顏料、染料、阻燃劑、抗氧化劑、光穩定劑或抗靜電劑。根據本發明的一個優選實施方案,組分A的硬基質AM及分別的AM'的粘數為50-90、優選為60-80。組分A的硬基質AM及分別的AM'優選為無定型聚合物。根據本發明的一個實施方案,苯乙烯與丙烯腈的共聚物的混合物及由a-甲基苯乙烯與丙烯腈組成的共聚物的混合物分別用作組分A的硬基質AM及AM'。硬基質的這些共聚物中的丙烯腈含量以該硬基質的總重量計為0-60重量%、優選為15-40重量%。組分A的硬基質AM及分別的AM'亦包括用以製備組分AK及分別的AR'的接枝共聚反應期間所產生的游離、未接枝的cc-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物。視在用於製備接枝共聚物AK及分別的A"'的接枝共聚期間所選擇的條件而定,在接枝共聚反應結束之前已經形成足夠比例的硬基質成為可能。然而,通常需要將在接枝共聚反應期間獲得的產物與額外的單獨製備的硬基質共混。組分A的額外的單獨製備的硬基質AM及分別的AM'可通過常規方法獲得。舉例而言,根據本發明的一個實施方案,苯乙烯和/或ct-甲基苯乙烯與丙烯腈的共聚反應可以本體、溶液、懸浮或水乳液進行。組分AM及分別的AM'的粘數優選為40-100、優選為50-卯、尤其為60-80。此處的粘數根據DIN53726且將0.5g物質溶解於100ml二曱基甲醯胺中來測定。組分A、及分別的A"與AM(及分別的AM')的混合可通過任何已知方法以任何所需方式進行。舉例而言,若這些組分已經通過乳液聚合製備得到,則可以將所得聚合物分散體相互混合,接著將這些聚合物一起沉澱並後處理聚合物混合物。然而,這些組分優選通過將各組分一起輥軋或捏合或擠出而共混,必要的話,可提前將這些組分從在聚合反應期間獲得的含水分散體或溶液中分離。亦可將在含水M體中獲得的接枝共聚產物僅部分脫水,並且將其以溼碎屑形式與硬基質混合,在該混合期間,接枝共聚物於U生完全乾燥。基於苯乙烯的熱塑性彈性體優選的苯乙烯基熱塑性彈性體(S-TPE)為那些斷裂拉伸應變大於300%、尤其優選大於500%、特別大於500-600%的彈性體。^^型S-TPE特別優選包含線性或星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,該共聚物具有外部聚苯乙烯嵌段S及位於這些嵌段S之間的具有無規苯乙烯/丁二烯分布(S/B)無規或具有苯乙烯梯度(S/B)維度的苯乙烯-丁二烯共聚物嵌段(例如購自BASFAktiengesellschaft的Styroflex逸或Styrolux⑧、購自CPC的K國ResinTM)。總丁二烯含量優選在15-50重量%範圍內、尤其優選在25-40重量%範圍內,且總苯乙烯含量相應優選在50-85重量%範圍內、尤其優選在60-75重量%範圍內。苯乙烯-丁二烯嵌段(S/B)優選由30-75重量。/。的苯乙烯及25-70重量0/0的丁二烯構成。(S/B)嵌段尤其優選具有35-70重量。/。的丁二烯含量及30-65重量%的苯乙烯含量。聚苯乙烯嵌段S的含量優選在以整個嵌段共聚物重量計為5-40重量。/。範圍內,尤其為在25-35重量%範圍內。這些共聚物嵌段S/B的含量優選在60-95重量%範圍內,尤其為在65-75重量%範圍內。尤其優選具有通式結構S-(S/B)-S的線性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,其具有位於兩個S嵌段之間的一個或多個具有無規苯乙烯/丁二烯分布的(S/B)無規嵌段。如例如WO95/35335或WO97/40079中所述,這類嵌段共聚物可在非極性溶劑中添加極性共溶劑或添加鉀鹽通過陰離子聚合而獲得。乙烯基含量為以l,2-鍵、1,4-順式鍵和1,4-反式鍵總量計的二烯單元的1,2-鍵的相對含量。苯乙烯/丁二烯共聚物嵌段(S/B)中的1,2-乙烯基含量優選低於20%,尤其為在10-18%範圍內、尤其優選在12-16%範圍內。聚烯烴可用作組分A的聚烯烴的斷裂拉伸應變值通常為10-600%、優選為15-500%、尤其為20-400%。合適的組分A的實例為半結晶的聚烯烴,如乙烯、丙烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯或4-曱基-l-戊烯的均聚物或共聚物,或者乙烯與乙酸乙烯酯、乙烯基醇、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。所用組分A優選包含高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或乙烯-丙烯酸共聚物。尤其優選的組分A為聚丙烯。可用作組分A的聚碳酸酯的斷裂拉伸應變值通常為20-300%、優選為30-250%、尤其為40-200%。適合作為組分A的聚碳酸酯的摩爾質量(重均Mw,以聚苯乙烯作為標準藉助於凝膠滲透色鐠法於四氫呋喃中測定)優選在10,000-60,000g/mol範圍內。舉例而言,它們可通過DE-B-1300266的方法經由界面聚縮來獲得或根據DE-A-1495730的方法經由碳酸二苯酯與雙酚反應來獲得。優選的雙酚為2,2-二(4-羥苯基)丙烷,這通常一以及還在下文中一稱為雙酚A。雙酚A亦可用其它芳族二羥基化合物代替,後者尤其為2,2-二(4-羥苯基)戊烷、2,6-二羥基萘、4,4'-二羥基二苯基硫烷、4,4'-二羥基二苯基醚、亞硫酸4,4'-二羥基二苯基酯、4,4'-二羥基二苯基甲烷、1,1-二(4-鞋基苯基)乙烷、4,4-二羥基二苯基或二羥基二苯基環烷烴,優選為二羥基二苯基環己烷或二羥基環戊烷,特別是l,l-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷,或上述二幾基化合物的混合物。尤其優選的聚碳酸酯為那些基於雙酚A或基於雙酚A與不超過80摩爾%的上述芳族二羥基化合物一起的聚碳酸酯。作為組分A的具有特別良好適合性的聚碳酸酯為那些包含衍生自間苯二酚酯的單元或衍生自烷基間苯二酚酯的單元的聚碳酸酯,例如那些描述於WO00/61664、WO00/15718或WO00/26274的聚碳酸酯。這些聚碳酸酯例如由GeneralElectricCompany銷售,其商品名為SollX。亦可使用根據US-A3,737,409的共聚碳酸酯,在此,基於雙酚A與二(3,5-二甲基二羥基苯基)碸的共聚碳酸酯處尤其重要,其特徵在於具有高耐熱性。亦可使用不同聚碳酸酯的混合物。根據本發明,聚碳酸酯的平均摩爾質量(重均M^聚苯乙烯作為標準藉助於凝膠滲透色鐠法於四氫呋喃中測定)在10,000-64,000g/mol範圍內。它們優選在15,000-63,000g/mol範圍內,尤其為在15,000-60,000g/mol範圍內。這指的是聚碳酸酯的相對溶液粘度在1.1至1,3範圍內(在25。C下以在二氯甲烷中的0.5重量%濃度溶液來測定)、優選在1.15至L33範圍內。所用聚碳酸酯的相對溶液粘度之間的差異優選不超過0.05,尤其為不超過0.04。聚碳酸酯的使用形式可為再研磨形式或其它丸粒形式。熱塑性聚氨酯任何芳族或脂族熱塑性聚氨酯通常適合作為組分A,透明的無定型脂族熱塑性聚氨酯具有更加優選的適合性。脂族熱塑性聚氨酯及其製備對本領域技術人員而言是已知的,例如由EP-B1567883或DE-A10321081獲知,且可市購,例如BayerAktiengesellschaft的商品名為Texii^和Desmopan⑧的那些。優選的脂族熱塑性聚氨酯的肖氏硬度D為45-70,且它們的斷裂拉伸應變值為30-800%、優選為50-600%、尤其優選為80-500%。尤其優選的組分A為基於苯乙烯的熱塑性彈性體。組分B平均粒徑(在MicrotracXI00設備中經由雷射散射測量來測定)為0.01-100pm、優選為0.1-50pm、尤其優選為l-10^im的任何金屬粉末均適合作為組分B,只要該金屬在酸性溶液中的標準電極電位相較於銀其負性更大即可。Zn、Ni、Cu、Sn、Co、Mn、Fe、Mg、Pb、Cr及Bi為合適金屬的實例。此處,沉積的金屬的形式可為所用金屬的形式或一若使用不同金屬一所提及金屬與另一金屬或與其它金屬的合金的形式。合適合金的實例為CuZn、CuSn、CuNi、SnPb、SnBi、SnCu、NiP、ZnFe、ZnNi、ZnCo及ZnMn。鐵粉及銅粉(特別鐵粉)為可使用的優選金屬粉末。金屬粉末顆粒原則上可具有任何所需形狀,例如為針狀、層狀或球狀,優選為球狀及層狀金屬顆粒。此類金屬顆粒為易於市購的產品,或可易於通過已知方法,例如通過電解沉積法或化學還原法自金屬鹽溶液中製備,或通過還原氧化性粉末(例如藉助於氫氣)來製備,或通過將熔融金屬噴霧、特別是將其噴入到冷卻流體如氣體或水中來製備。尤其優選使用具有球狀顆粒的金屬粉末,尤其為氣基鐵粉末。通過熱分解五羰基鐵來製備羰基鐵粉末是已知的,例如描述在Ullmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版,第A14巻,第599頁中。舉例而言,五羰基鐵可在升高的溫度及升高的壓力下於可加熱的分解系統中分解,所述系統優選以垂直位置包括由耐熱材料如石英玻璃或V2A鋼構成的管,該管由加熱設備包圍,該加熱設備例如由加熱帶(heatingtape)、加熱絲或有熱流體通過其中的加熱套構成。經受沉積的羰基鐵粉末的平均粒徑可在寬範圍內通過分解過程中的工藝參數及反應導管來控制,且通常為0.01-100pm、優選為0.1-50]am、尤其優選為1-10戶。組分c原則上,描述於先前技術中且對本領域技術人員為已知的用於塑料混合物中的任何分散劑均適合作為組分c。優選的a劑為表面活性劑或表面活性劑混合物,如陽離子型、陰離子型、兩性或非離子型表面活性劑。陽離子型及陰離子型表面活性劑例如描述在"EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology",J.Wiley&Sons(1966),第5巻,第816-818頁及,,EmulsionPolymerisationandEmulsionPolymers",編者P.Lovell及M.El-Asser,VerlagWiley&Sons(1997),第224-226頁中。陰離子型表面活性劑的實例為具有8-30個碳原子、優選為12-18個碳原子鏈長的有機羧酸的鹼金屬鹽。這些通常稱為皂。經常使用的鹽是鈉鹽、鉀鹽或銨鹽。其它可使用的陰離子型表面活性劑為其烷基具有8-30個碳原尤其合適的化合物為十二烷^^酸鹼金屬鹽,A例如十:烷:硫i鈉或十二烷基硫酸鉀,以及d2-d6鏈烷磺酸鹼金屬鹽。其它合適的化合物為十二烷基M酸鈉及二辛基磺化琥珀酸鈉。合適的陽離子型表面活性劑的實例為胺鹽或二胺的鹽,季銨鹽,例如溴化十六烷基三甲基銨,以及還有長鏈取代的環狀胺如吡啶、嗎啉、哌啶的鹽。尤其使用三烷基胺的季銨鹽,例如溴化十六烷基三甲基銨。此處,烷基優選具有l-20個碳原子。根據本發明,非離子型表面活性劑可尤其用作組分C。非離子型表面活性劑例3口描述在CDR(imppChemieLexikon-Version1.0,Stuttgart/NewYork:GeorgThiemeVerlag1995,關鍵詞"NichtionischeTenside"[非離子型表面活性劑中。合適的非離子型表面活性劑的實例為基於聚環氧乙烷或基於聚環氧丙烷的物質,如購自BASFAktiengesellschaft的Pluronic⑧或Tetronic⑧。適合作為非離子型表面活性劑的聚亞烷基二醇通常具有在1,000-15,000g/mol範圍內、優選在2,000-13,000g/mol範圍內、尤其優選在4,000-11,000g/mol範圍內的摩爾質量Mn。優選的非離子型表面活性劑為聚乙二醇類。聚亞烷基二醇本身為已知的或可通過本身已知的方法來製備,例如佳_用鹼金屬氫氧化物催化劑如氫氧化鈉或氫氧化鉀或使用鹼金屬醇鹽催化劑如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀或異丙醇鉀且添加至少一種包含2-8個反應性氫原子、優選為2-6個反應性氫原子的起始分子通過陰離子聚合反應來製備,或者使用路易斯酸催化劑如五氯化銻、醚合氟化硼或漂白土通過陽離子聚合來製備,其中起始物質為一種或多種在亞烷基中具有2-4個碳原子的環氧坑o合適的環氧烷的實例為四氫呋喃、1,2-或2,3-環氧丁烷、苯乙烯氧化物,優選為環氧乙烷和/或l,2-環氧丙烷。這些環氧烷可單獨4吏用、相繼交替4吏用或作為混合物使用。可使用的起始分子的實例為水;有機二羧酸,如琥珀酸、己二酸、鄰苯二曱酸或對苯二甲酸;脂族或芳族、未取代或N-單-或N,N-或N,N'-二烷基-取代的在烷基中具有l-4個碳原子的二胺,如任選地單-或二烷基-取代的乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、1,3-亞丙基二胺、1,3-或1,4-亞丁基二胺或1,2-、1,3-、1,4-、1,5-或1,6誦六亞甲基二胺。其它可使用的起始分子為烷醇胺,例如乙醇胺、N-甲基-或N-乙基乙醇胺;二烷醇胺,例如二乙醇胺及N-甲基-或N-乙基二乙醇胺;以及三烷醇胺,例如三乙醇胺;及氨。優選使用多元醇,尤其為二-或三元醇或官能度高於3的醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖及山梨糖其它合適的組分C為酯化的聚亞烷基二醇,如所提及的聚亞烷基二醇的單-、二-、三-或聚酯,該酯可通過使所提及的聚亞烷基二醇的末端OH基團與有機酸、優選己二酸或對苯二曱酸以本身已知的方式反應來製備。聚己二酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯優選作為組分C。尤其合適的非離子型表面活性劑為通過烷氧基化具有活性氫原子的化合物而製備的物質,例如環氧乙烷在脂肪醇類、羰基合成醇類或烷基酚類上的加合物。對於烷氧基化反應而言,優選使用環氧乙烷或l,2-環氧丙烷。其它優選非離子型表面活性劑為烷氧基化或非烷氧基化的糖酯或糖醚。糖醚為通過使脂肪醇與糖反應而獲得的烷基糖苷,而糖酯通過使糖與脂肪^A應而獲得。製備所提及的物質需要的糖、脂肪醇及脂肪酸對本領域技術人員為已知的。合適的糖例如描述在Beyer/Walter,LehrbuchderorganischenChemie,S.HirzelVerlagStuttgart,第19版,1981,第392誦425頁中。尤其合適的糖為D-山梨糖醇及通過將D-山梨糖醇脫水而獲得的脫水山梨糖醇。合適的脂肪酸為具有6-26個碳原子、優選為8-22個碳原子、尤其優選為10-20個碳原子的。飽和或一元或多元不飽和的、未支化或支化的羧酸,例如在CDR3mppChemieLexikon畫Version1.0,Stuttgart/NewYork:GeorgThiemeVerlag1995,關鍵詞"Fettsauren"[月旨肪酸中所提及的羧酸。優選的脂肪酸為月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸及油酸。合適的脂肪醇的碳骨架與作為合適的脂肪酸描述的化合物的碳骨架相同。糖醚、糖酯及其製備方法對本領域技術人員為已知的。優選的糖醚通過已知方法通過使所提及的糖與所提及的脂肪醇反應而製備。優選的糖酯通過已知方法通過使所提及的糖與所提及的脂肪^應而製備。優選的糖酯為脫水山梨糖醇與脂肪酸的單-、二-及三酯,尤其為脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇二月桂酸酯、脫水山梨糖醇三月桂酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇二油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇二棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇三棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三石更脂酸酯及脫水山梨糖醇倍半油酸酯、脫水山梨糖醇的單油酸酯與二油酸酯的混合物。非常特別合適的組分c為通過烷氧基化所提及的糖醚及糖酯而獲得的烷氧基化糖醚及糖酯。優選的烷氧基化試劑為環氧乙烷及l,2-環氧丙烷。烷氧基化度通常為1-20、優選為2-10、尤其優選為2-6。尤其優選的烷氧基化糖酯為通過乙氧基化上文描述的脫水山梨糖醇酯而獲得的脫水山梨糖醇聚氧乙烯醚酯(Polysorbate),例如在CDR6mppChemieLexikon-Version1.0,Stuttgart/NewYork:GeorgThiemeVerlag1995,關鍵詞"Polysorbate"脫水山梨糖醇聚氧乙烯醚酯]中所描述的脫水山梨糖醇聚氧乙烯醚酯。尤其優選的脫水山梨糖醇聚氧乙烯醚酯為聚乙氧基脫水山梨糖醇月桂酸酯、聚乙氧基脫水山梨糖醇硬脂酸酯、聚乙氧基脫水山梨糖醇棕櫚酸酯、聚乙氧基脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、聚乙氧基脫水山梨糖醇油酸酯、聚乙氧基脫水山梨糖醇三油酸酯,尤其為聚乙氧基脫水山梨糖醇硬脂酸酯,後者例如可從ICIAmericaInc.以Tweei^60獲得(例如描述在CDR6mppChemieLexikon-Version1.0,Stuttgart/NewYork:GeorgThiemeVerlag1995,關鍵詞"Tween⑧"中)。組分D箔或薄片包含作為組分D的纖維或粒狀填料或這些填料的混合物。這些優選為市售產品,例如碳纖維及玻璃纖維。可使用的玻璃纖維可由E、A或C玻璃組成,並優選經由膠料和經由偶聯劑處理。其直徑通常為6-20pm。可以使用長度為l-10mm、優選為3-6mm的長紗纖維(粗紗)或其它短切玻璃纖維(切段纖維)。亦可添加填料或增強材料,如玻璃珠、礦物纖維、須晶、氧化鋁纖維、雲母、粉末狀石英及珪灰石。本發明的箔或薄片所基於的塑料混合物此外可包含塑料混合物中典型且常見的其它添加劑。例如,對於這些添加劑可提及染料;顏料;著色劑;抗靜電劑;抗氧化劑;改良耐熱性、增加耐光性、提高耐水解性及耐化學藥品性的穩定劑;抗熱分解試劑;特別是對模製品的生產有利的潤滑劑。這些其它添加劑可在生產過程的任何階段計量加入,但優選在早期接合點計量加入,以使得添加劑的穩定化效果(或其它特定效果)可在早期階段得以利用。熱穩定劑或氧化抑制劑通常為元素周期表的第I族金屬(例如Li、Na、K、Cu)的金屬g化物(氯化物、溴化物、碘化物)。合適的穩定劑為常規的位阻酚,但亦可為維生素E或具有類似結構的化合物。HALS穩定劑(位阻胺光穩定劑)、二苯甲酮類、間苯二酚類、水楊酸酯、苯並三唑類,如TinuvinRP(購自CIBA的UV吸收劑2-(2H-苯並三唑-2-基)-4-甲基苯酚),其它化合物亦為合適的。這些穩定劑的通常用量不超過2重量%(以整個塑料混合物重量計)。合適的潤滑劑及脫模劑為硬脂酸系化合物、硬脂醇、硬脂酸酯,以及還有通常具有12-30個碳原子的高級脂肪酸、其衍生物及相應的脂肪酸混合物。這些添加劑的量位於0.05-1重量%範圍內。矽油、低聚異丁烯或類似物質亦可用作添加劑,且通常量為0.05-5重量%。亦可使用顏料、染料、色彩增亮劑,如群青色、酞斧、二氧化鈦、硫化鎘、芘四曱酸的衍生物。加工助劑及穩定劑如UV穩定劑、潤滑劑及抗靜電劑的通常用量為0.01-5重量%。擠出箔或薄片的生產方法用於生產本發明的箔或薄片的由組分A、B及若存在的話,C和D組成的熱塑性模塑組合物的製備通過本領域技術人員已知的方法來進行,例如通過使用本領域技術人員已知的裝置,在溫度(視所用聚合物A的性質而定)通常在150-300。C範圍內、尤其為在200-280。C範圍內將這些組分以熔融狀態混合。此處,各組分可以純淨形式供入混合裝置中。然而,亦可首先預混合個別組分,例如A與B,接著將這些組分與其它組分A或B或與另外的組分(諸如C與D)混合。在一個實施方案中,首先製備濃縮物,例如組分B、C或D在組分A中的濃縮物(這些稱為添加性母料),然後將該濃縮與所需量的剩餘組分混合。所述塑料混合物可通過本領域技術人員已知的方法進行加工得到丸粒,以然後在隨後時間加工得到本發明的箔或薄片,例如通過擠出、壓延或壓縮成形。然而,它們尤其亦可在混合程序之後直接加工,或者在帶有混合程序的單一操作中加工(意即,以熔體混合和(優選)擠出同時進行,所述擠出優選藉助於螺杆擠出機進行),得到本發明的箔或薄片。在使用擠出的本發明方法的一個優選實施方案中,將螺杆擠出機設計為具有至少一個分配混合螺杆組件的單螺杆擠出機。在本發明方法的另一個優選實施方案中,將螺杆擠出機設計為具有至少一個分配混合螺杆組件的雙螺杆擠出機。本發明的箔或薄片的擠出方法可通過描述於先前技術中且本領域技術人員已知的方法來進行,例如通過呈套筒式共擠出或口模式共擠出形式的狹縫型擠出並使用描述於先前技術中且本領域技術人員已知的裝置來進行。視用作組分A的聚合物而定,其它組分的性質及其用量的選擇應使得包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物4艮據本發明具有位於下列範圍內的極限拉伸強度值10-1000%、優選為20-700%、尤其優選為50-500。/o(對於S-TPE及聚乙烯作為組分A);10-300%、優選為12-200%、尤其優選為15-150%(對於聚丙烯作為組分A);20-300%、優選為30-250%、尤其優選為40-200%(對於聚碳酸酯作為組分A);10-300%、優選為15-250%、尤其優選為20-200%(對於苯乙烯聚合物及PVC作為組分A)。複合式層化薄片或複合式層化箔本發明的箔或薄片尤其適合作為多層複合式層化薄片或多層複合式層化箔的外層(3),除該外層之外,該多層複合式層化薄片或多層複合式層化箔還具有至少一層由熱塑性塑料構成的底材層(l)。在其它實施方案中,複合式層化薄片或複合式層化箔可包含排列於外層(3)與底材層(1)之間的額外層(2),例如色彩層、助粘層或中間層。底材層(l)原則上可由任何熱塑性塑料構成。底材層(l)優選由上文對於箔或薄片所述的下列材料製造經衝擊改性的乙烯基芳族共聚物;基於苯乙烯的熱塑性彈性體;聚烯烴;聚碳酸酯及熱塑性聚氨酯;或其混合物,尤其優選為ASA、ABS、SAN、聚丙烯及聚碳酸酯或其混合物。層(2)不同於層(1)及層(3),例如由於聚合物構成不同於這些層和/或添加劑(例如著色劑或特殊效果顏料)含量不同於這些層。舉例而言,層(2)可為著色層,其優選可包含本領域技術人員已知的下列材料染料、色彩顏料或特殊效果顏料,如雲母片或鋁片。然而,層(2)亦可用以改良複合式層化薄片或複合式層化箔的機械穩定性,或用以增進層(1)與層(3)之間的粘合。本發明的一個實施方案提供一種複合式層化薄片或複合式層化箔,其由如上文描述的底材層(l)、外層(3)及位於這些層之間的中間層(2)組成,該中間層(2)由脂族熱塑性聚氨酯、經沖擊改性的聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、聚碳酸酯或苯乙烯(共)聚合物如SAN(其可為衝擊改性型,例如ASA或ABS)或這些聚合物的混合物構成。若脂族熱塑性聚氨酯用作中間層(2)的材料,則可以將所描述的脂族熱塑性聚氨酯用於層(3)。若聚碳酸酯用作中間層(2),則可以將所描述的聚碳酸酯用於層(3)。經衝擊改性的PMMA(高衝擊PMMA或HIPMMA)為聚曱基丙烯酸甲酯,其由於合適的添加劑而祐賦予抗衝性。合適的經沖擊改性PMMA的實例由M.Stickler,T.Rhein在Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第A21巻,第473畫486頁,VCHPublishersWeinheim,1992及H.Domininghaus,DieKunststoffeundihreEigenschaften塑料及其性能,VDI-VerlagDtisseldorf,1992中進行了描述。上述複合式層化薄片或複合式層化箔的層厚度通常為15-5000jtm、優選為30-3000jim、尤其優選為50-2000jim。在本發明的一個優選實施方案中,這類複合式層化薄片或複合式層化箔由具有以下層厚度的底材層(1)及外層(3)組成底材層(l):50pm-1.5mm;外層(3):10-500|nm。在本發明的另一個優選實施方案中,這類複合式層化薄片或複合式層化箔由底材層(l)、中間層(2)及外層(3)組成。由底材層(l)、中間層(2)及外層(3)組成的複合式層化薄片或複合式層化箔優選具有下列層厚度底材層(1):50jim-1.5mm;中間層(2):50-500pm;外層(3):10隱500nm。本發明的複合式層化薄片或複合式層化箔除具有所提及的上述層外,亦可在背朝外層(3)的底材層(1)的那側上具有其它層,優選助粘層,該助粘層用於在複合式層化薄片或複合式層化箔與背面層(下文將對其進行描述)之間提供更好的粘合。此類助粘層優選由與聚烯烴相容的材料製造,例如SEBS(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物,例如以商品名Kraton⑧銷售的產品)。若存在此類助粘層,則其厚度優選為10-300pm。複合式層化薄片或複合式層化箔可通過已知且描述於先前技術(例如WO04/00935)中的方法來製造,例如通過套筒式擠出或共擠出,或者相互層合或層壓。在共擠出過程中,使形成各個層的組分在擠出機中變得可流動,並藉助特定裝置使其相互接觸,其接觸方式應4吏得產生具有上文描述的層序列的複合式層化薄片或複合式層化箔。舉例而言,可將這些組分經由狹縫口模或共擠出口才莫而共擠出。EP-A20225500對此方法有所說明。它們亦可通過套筒式共擠出方法來製造,如在擠出技術會議"CoextrusionvonFolien"的^i義錄中,1996年10月8日至9日,VDI誦VerlagDtisseldorf,尤其是在Dr.Netze的論文中所述。只要使用共擠出,則通常使用這一成本有效的方法。本發明的複合式層化薄片或複合式層化箔亦可在可加熱的輥隙中通過箔或薄片的相互層合或相互層壓來製造。此處,首先單獨製得箔或薄片,其對應於所描述的層。對於此目的而言,可使用已知方法。然後,通過這類箔或薄片的適當相互疊置來產生所需層序列,之後例如使這些層通過輥之間的可加熱的輥隙,並使其啄露於壓力及熱量中從而使其粘合,得到複合式層化薄片或複合式層化箔。尤其對於套筒式共擠出方法,各個組分的流動性質的匹配對於複合式層化薄片或複合式層化箔中形成均勻層是有利的。模製品箔或薄片及包含本發明的箔或薄片的複合式層化薄片或複合式層化箔可用於製造模製品。此處,任何所需模製品均易於得到,優選得到薄片狀模製品,尤其為大表面積模製品。這些箔或薄片及複合式層化薄片或複合式層化箔尤其優選用於製造這樣的模製品,在該模製品中,非常良好的韌性值、各層之間的良好粘合及良好的尺寸穩定性是重要的,從而例如使得因表面剝離的破壞最小化。尤其優選的模製品具有單箔或包含本發明箔或薄片的複合式層化薄片或複合式層化箔和由塑料構成的背面層,其中通過注射成形、發泡、澆鑄或壓縮成形方法將所述塑料施用於材料的背面形成背面層。已知且例如在WO04/00935中描述的方法可用於由這類箔或薄片或由複合式層化薄片或複合式層化箔製造本發明的模製品(用於進一步加工複合式層化薄片或複合式層化箔的方法將在下文中描述,但是這些方法亦能夠用於進一步加工本發明的箔或薄片)。可將材料通過注射成形、發泡、澆鑄或壓縮成形而施用於這類複合式層化薄片或複合式層化箔的背面,而無需任何進一步的加工階段。尤其是,所描述的複合式層化薄片或複合式層化箔的用途允許甚至無需先前的熱成形就可製造輕三維組件。然而,複合式層化薄片或複合式層化箔亦可經歷先前的熱成形過程。舉例而言,可以將複合式層化薄片或複合式層化箔熱成形,其中所述複合式層化薄片或複合式層化箔具有由底材層、中間層及外層組成的三層結構或具有由底材層及外層組成的兩層結構,以製造相對複雜的組件。此處可使用正型或負型熱成形方法。合適的方法為本領域技術人員已知。此處,這類複合式層化薄片或複合式層化箔在熱成形過程中發生取向。由於在高取向比(例如高達l:5)的情況下,取向不會降低複合式層化薄片或複合式層化箔的表面質量及金屬化能力,因此幾乎不存在涉及熱成形過程中的可能取向的限制.在熱成形過程之後,可將這類複合式層化薄片或箔可經歷進一步的成形步驟,例如定形切割。本發明的模製品可一若合適的話在所描述的熱成形過程之後一通過注射成形、發泡、澆鑄或壓縮成形方法將材料施用於這類複合式層化薄片或複合式層化箔的背面來製造。這些方法對於本領域技術人員為已知的且例如在DE-A1100551卯或DE-A119939lll中進行了描述。本發明的模製品通過注射成形、發泡、澆鑄或壓縮成形方法將塑料材料施用於這類複合式層化箔的背面而獲得。在這些注射成形、壓縮成形或澆鑄方法中所施用的塑料材料優選包含熱塑性模塑組合物,該組合物基於ASA聚合物、ABS聚合物、SAN聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚碸、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE),或者基於由ASA聚合物或ABS聚合物和聚碳酸酯或聚對苯二曱酸丁二醇酯組成的共混物,以及基於由聚碳酸酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯組成的共混物,若此處使用PP和/或PE,則明顯可以提前為底材層提供助粘層。尤其合適的材料為無定型熱塑性塑料及其共混物。優選用於通過注射成形方法施用於材料背面的塑料材料為ABS聚合物或SAN聚合物。在另一個優選實施方案中,對於本領域技術人員為已知的熱固性模塑組合物用於通過發泡或壓縮成形方法施用於材料背面。在一個優選實施方案中,這些為玻璃纖維增強的塑料材料,合適的變型尤其描述於DE-A110055l卯中。對於通過發泡方法施用於材料背面,優選使用聚氨酯發泡體,例如那些描述於DE-A119939lll中的發泡體。在用於製造本發明模製品的優選方法中,將複合式層化薄片或複合式層化箔熱塑成形,然後將其置於背面成形模具中,並將熱塑性才莫塑組合物通過注射成形、澆鑄或壓縮成形方法施用於材料背面,或將熱固性模塑組合物通過發泡或壓縮成形方法施用於材料背面。在熱成形之後且在置於背面成形模具中之前,可將複合式層化薄片或複合式層化箔進行定形切割。定形切割亦可延遲至從背面成形才莫具中移出之後進行。金屬化聚合物產品本發明的箔或薄片或者複合式層化箔或複合式層化薄片以及模製品尤其適合於制il金屬化聚合物產品,而無需對這類箔或薄片或者複合式層化箔或複合式層化薄片以及模製品的表面進行任何特定的預處理。用於製造本發明的金屬化聚合物產品的合適方法原則上為描述於文獻中且本領域技術人員已知的用於通過無電流方法或電鍍方法在塑料表面沉積金屬的任何方法(例如參見HaroldEbneth等人,MetallisierenvonKunststoffen:PraktischeErfahrungenmitphysikalisch,chemischundgalvanischmetallisiertenHochpolymeren[塑料的金屬化通過物理、化學及電鍍方法金屬化的高聚物的實踐經驗(Metalizingofplastics:Practicalexperiencewithhighpolymersmetalizedbyphysical,chemical,andelectroplatingmethods)],ExpertVerlag,Rerniingen-Malmsheim,1995,ISBN3-8169國1037國8;KurtHeymann等人,Kunststoffmetallisierung:HandbuchftirTheorieundPraxis[塑料的金屬化理論及實踐手冊,該系列中第22期題為GalvanotechnikundOberflSchenbehandlung[電鍍技術及表面處理,Saulgau:Leuze,1991;Mittal,K.L.(編),MetallizedPlasticsThree:FundamentalandAppliedAspects,ThirdElectrochemicalSocietySymposiumonMetallizedPlastics:Proceedings,Phoenix,Arizona,1991年10月13-18日,紐約,PlenumPress)。在分別的最終成形過程之後,通常使本發明的箔或薄片、複合式層化箔或複合式層化薄片或模製品通過無電流方法或電鍍方法與酸性、中性或鹼性金屬鹽溶液接觸,其中該金屬鹽溶液中的金屬在相應的酸性、中性或鹼性溶液中的標準電極電位相較於組分B其正性更大。在酸性、中性或鹼分B為銅),或銅、鎳及銀,特別是銅(若組分B為鐵)。從而,通過無電流方法或電鍍方法將層Ms沉積在包含組分B的本發明的箔或薄片、複合式層化箔或複合式層化薄片或者模製品的那一層上。優選的層Ms為金層及銀層(若組分B為銅),或銅層、鎳層或銀層,特別是銅層(若組分B為鐵)。可通過無電流方法沉積的層Ms的厚度通常在本領域技術人員已知的常見範圍內且其對於本發明並不重要。文獻中描述的且本領域技術人員已知的方法可用於將一層或多層金屬層Mg,優選通過電鍍方法(意即,施加外部電位且接通電流)施用於可通過無電流方法沉積的層Ms上。優選的是,通過電鍍方法沉積銅層、鉻層、4艮層、金層和/或鎳層。亦優選的是,由鋁組成的層Mg通過電鍍方法沉積。另一種可能方法是通過本領域技術人員已知的方法藉助於真空氣相沉積、轟擊/噴霧或'減射通過直接金屬化進行施用。沉積的一層或多層Mg層的厚度在本領域技術人員已知的常見範圍內且其對於本發明並不重要。用作導電組件、尤其印刷電路板的尤其優選的金屬化聚合物產品具有通過無電流方法沉積的銅層及至少一層通過電鍍方法沉積的其它層。用於裝飾領域的尤其優選的金屬化聚合物產品具有通過無電流方法沉積的銅層和通過電鍍方法在其上面沉積的鎳層,以及沉積在所迷層上的鉻層、銀層或金層。包含組分B的本發明的箔或薄片、複合式層化箔或複合式層化薄片及模製品在沒有後續金屬化的情況下適合作為EMI屏蔽系統(意即,用於避免稱為電磁幹擾的屏蔽系統),如作為電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,或氧清除劑。包含可通過無電流方法沉積的金屬層Ms的本發明的金屬化聚合物產品在沒有進一步沉積任何金屬層Mg的情況下適合作為導電組件,尤其作為印刷電路板、收發機天線、開關、傳感器及MID及EMI屏蔽系統,如用於電磁輻射的吸收器、衰減器或^Jt器,或作為氣體屏障。包含可通過無電流方法沉積的金屬層Ms及至少一層沉積的金屬層Mg的金屬化聚合物產品適合作為導電組件,尤其作為印刷電路板、收發機天線、開關、傳感器及MID及EMI屏蔽系統,如用於電^f茲輻射的吸收器、衰減器或反射器,或者氣體屏障或裝飾部件,尤其是汽車領域、衛生領域、玩具領域、家用領域及辦公領域中的裝飾部件。這些用途的實例為計算枳4;u箱、電子組件箱、軍事及非軍事屏蔽設備、淋浴設備、盥洗設備、蓮蓬頭、淋浴杆及淋浴頭定位器、金屬化門柄及門把手、衛生巻紙固定器、浴釭把手、家具上及鏡子上的金屬化裝飾條、淋浴間的框架。亦可提及如下產品汽車領域中的金屬化塑料表面,例如裝飾條、外後視鏡、散熱器格柵、前端金屬化物、導風罩表面、外部車體部件、汽車車門坎、踏腳板替代品、裝飾性車輪蓋。尤其是,迄今為止一定程度或全部由金屬製造的部件均可由塑料製造。此處可提及的實例為工具,如鉗子、螺絲刀、鑽子、鑽頭卡、鋸片、梅花扳手及開口扳手。金屬化聚合物產品若包含可磁化金屬,則它們亦可用於可磁化功能部件的領域中,如磁性面板、磁性遊戲器具、在例如水箱門中的磁性區域。它們亦用於其中良好的熱傳導性是有利的領域,例如用於加熱座位、加熱地板、絕緣材料的箔中。當與已知的可金屬化塑料部件作比較時,本發明的可金屬化塑料部件具有改良的機械性能,尤其是改良的韌性、撓曲強度及成形性,亦具有改良的加工性能,例如在涉及複合模塑組件的製造用成形方法中的加工性能,而且所述部件可金屬化而無需塑料表面的特定預處理,同時具有相當良好的各種使用性能,例如,通過無電流方法或電鍍方法金屬化的能力,電磁輻射的吸收性、衰減性及反射性,或氧吸收性。下文中的實施例將對本發明提供進一步說明。所用組分A包含Al.Styroflex2G66,購自BASFAktiengesellschaft的S畫TPE,其斷裂拉伸應變為480%且其拉伸強度為13.9MPa;A2.聚丙烯,為具有中等流動性的市售均聚丙烯;A3.Styrolux3G55,購自BASFAktiengesellschaft;A4.EcoflexFBX7011,購自BASFAktiengesellschaft的脂族-芳族共聚酯,其斷裂拉伸應變為560%和710%(分別其拉伸強度為29.8MPa,所用組分B包含Bl.羥基鐵粉末(SQ型),購自BASFAktiengesellschaft,其所有粉末顆粒的直徑為l-8nm。實驗系列l:在每種情況下,在140-190。C溫度下在捏合機(IKAVISCMKDH60實驗室捏合機)中分別由1重量份的A1和17重量份的B1以及由1重量份的A2和17重量份的B1製備塑料混合物。在每種情況下,獲得可自由流動的粉末,然後在DSM微型擠出機中使其與充足的組分A3配混,得到以塑料混合物的總重量計為89重量y。的組分Bl含量。然後,將這些塑料混合物各自在220'C下注射成形,得到試樣,並在根據ISO527-2:1996的拉伸試驗中對lBA型試樣(所述標準的附件A:"小試樣")測定其斷裂拉伸應變值及拉伸強度值。在200。C溫度和200巴壓力下,由每一種所述塑料混合物製造厚度為100nm的壓制箔。將所得箔各自放置於注射模具(具有膜狀澆口的60x60x2mm板)中,並在200。C下將Styrolux⑧3G55通過注射成形方法施用於材料背面(具有半自動化控制的Netstal模內部塗層注射成形機器,螺杆直徑32mm,針型閥噴嘴,注道式澆口,板才莫具厚度4mm且面積200mmxl00mm,螺杆轉速100rpm,螺杆前進速度50mm/s,周期時間50s,注射時間2s,壓力持續時間10s,冷卻時間30s,塑化時間18s,筒溫200-220。C,模具表面溫度分別是對於包含A2的塑料混合物為34。C,而對於包含A1的塑料混合物為45。C)。這些模內部塗層方法各自得到不能手動層離(指的是,由5個試驗人員施加於箔上的張力未導致剝離)的複合物。然後,通過浸沒在石克酸銅溶液中,並分別在5h時間內藉助無電流方法以及在10min時間內通過施加1-2V電壓,結果在所述複合物上形成易看得見的Cu層。實驗系列2:在200。C下於DSM微型擠出機中將組分A1與Bl按表l中所提及的定量比(在每種情況下,數據均為以組分Al與m的總重量計的重量。/。)配混。表l顯示了將所得混合物各自浸沒在酸性CuS04水溶液(pH4中)中時元素銅是否會沉積表l:tableseeoriginaldocumentpage37對比實驗不屬於本發明,其用於對比*、超過配混極限將實驗4中獲得的混合物在180。C和200巴下壓制,得到薄片,其厚度描述於表2中。這類所得薄片的質量同樣示出於表2中。表2:tableseeoriginaldocumentpage37:對比實驗不屬於本發明,其用於對比為製造複合式層化薄片,將下述注射成形方法用於將材料施用於實驗8、9、10及11中所獲得的薄片的背面將所述薄片各自放置於注射模具(具有膜狀澆口的60x60x2mm板)中,並在200。(下將8171"01肌@3G55通過注射成形方法施用於材料背面(具有半自動化控制的Netstal模內部塗層注射成形機器,螺杆直徑32mm,針型閥,注道式澆口,板模具厚度4mm且面積200mmxl00mm,螺杆轉速100rpm,螺杆前進速度50mm/s,周期時間50s,注射時間2s,壓力持續時間10s,冷卻時間30s,塑化時間18s,筒溫200-220。C,模具表面溫度45。C)。由實驗8、9及10的薄片製造的複合式層化薄片不能手動層離,這指的是,在注射成形方法中將材料施用於背面之後,不能將所述材料與所得薄片分離。由實驗ll的薄片製造的複合式層化薄片可手動層離。然後,將由實驗8、9、10及11的薄片製造的複合式層化薄片通過在23。C下將這些複合式層化薄片浸沒於5重量。/。濃度的CuS04溶液(pH1-2,1V,2A)中而鍍銅;在每種情況下,在lmin內銅明顯沉積。通過浸沒在硫酸銅溶液中,並分別在5h時間內藉助無電流方法以及在10min時間內通過施加1-2V電壓,結果在所述複合物上形成易看得見的Cu層。實驗系列3:實驗12:在180-1卯。C下於雙螺杆捏合機中,由16.4重量份的組分A4、82.2重量份的組分Bl及1.4重量份的作為組分C的Pluronic⑧PE6800(購自BASFAktiengesellschaft的由50mol。/。環氧乙烷單元及50mol。/o環氧丙烷單元構成的嵌段共聚物)製備均質混合物。由該混合物製造的拉伸試樣的斷裂拉伸應變為11.8。/。和拉伸強度為11.0MPa,並且這些試樣可在市售的銅電鍍浴中進行金屬化。實驗13:在180。C下於雙螺杆捏合機中,由19.8重量份的組分A1、79.0重量份的組分Bl及1.2重量份的作為組分C的EmulanEL(乙氧化蓖麻油)製備均質混合物。由該混合物製造的拉伸試樣的斷裂拉伸應變為371%和拉伸強度為5.4MPa,並且這些試樣可在市售的銅電鍍浴中進行金屬化。權利要求1.一種由塑料混合物製造的箔或薄片,該塑料混合物包含以組分A、B、C和D的總重量為100重量%計的下列組分a.5-50重量%的熱塑性聚合物,作為組分A;b.50-95重量%的平均粒徑為0.01-100μm(通過本說明書中所定義的方法來測定)的金屬粉末,其中該金屬在酸性溶液中的標準電極電位相較於銀其負性更大,作為組分B;c.0-10重量%的分散劑,作為組分C;以及d.0-40重量%的纖維或粒狀填料或其混合物,作為組分D,其中組分A的斷裂拉伸應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的斷裂拉伸應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)為1.1-100倍,且其中組分A的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)為0.5-4倍。2.根據權利要求l的箔或薄片,其中組分A的斷裂拉伸應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的1.2-5(^倍,且其中組分A的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的拉伸強度(通過本i兌明書中所定義的方法來測定)為l-3倍。3.根據權利要求l-2的箔或薄片,其中所用組分A包含一種或多種選自由以下各物質組成的組的聚合物經衝擊改性的乙烯基芳族共聚物、基於苯乙烯的熱塑性彈性體、聚烯烴、聚碳酸酯及熱塑性聚氨酯。4.根據權利要求1至3的箔或薄片,其中所用組分B包含皿鐵粉末。5.根據權利要求1至4的箔或薄片,其中塑料混合物包含a.5-49.9重量y。的組分A,b.50-94.9重量%的組分8,c.0.1-10重量。/。的組分C,及d.0-40重量。/。的組分D。6.—種用於製造根據權利要求1-5的箔或薄片的熱塑性模塑組合物,其包含以組分A、B、C和D的總重量為100重量。/。計的下列組分a.5-50重量%的熱塑性聚合物,作為組分A;b.50-95重量o/o的平均粒徑為0.01-100nm(通過本說明書中所定義的方法來測定)的金屬粉末,其中該金屬在酸性溶液中的標準電極電位相較於《艮其負性更大,作為組分B;c.0-10重量%的介歉劑,作為組分C;以及d.0-40重量%的纖維或粒狀填料或其混合物,作為組分D,其中組分A的斷裂拉伸應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的斷裂拉伸應變(通過本說明書中所定義的方法來測定)為1.1-100倍,且其中組分A的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及若存在的話,C和D的塑料混合物的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)為0.5-4倍。7.—種粒化料,其包含用於製造根據權利要求6的箔或薄片的熱塑性模塑組合物。8.—種複合式層化箔或複合式層化薄片,其包含根據權利要求l-5的箔或薄片作為外層及至少一層由一種或多種熱塑性聚合物製造的底材層。9.一種模製品,其包含根據權利要求l-5的箔或薄片或才艮據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片及由塑料構成的且通過注射成形、發泡、澆鑄或壓縮成形方法施用於材料背面的背面層。10.—種金屬化聚合物產品,其包含根據權利要求l-5的箔或薄片或根據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片或根據權利要求9的模製品及至少一層Ms,所述層Ms可通過無電流方法沉積至包含組分B的層上且由金屬組成,其中該金屬在酸性溶液中的標準電極電位相較於組分B正性更大,且Ms通過無電流方法或電鍍方法來沉積。11.根據權利要求10的金屬化聚合物產品,其中層Ms由4艮和/或銅和/或鎳組成,且組分B為4失。12.根據權利要求10-11的金屬化聚合物產品,其包含沉積在可通過無電流方法沉積的金屬層Ms上的一層或多層金屬層Mg,其中Ms通過無電流方法或電鍍方法來5冗積、。13.根據權利要求12的金屬化聚合物產品,其中一層或多層金屬層Mg由銅和/或鉻和/或鎳和/或銀和/或金組成,且其通過電鍍方法沉積。14.一種用於通過將組分A、B及若存在的話,C和D以熔體混合併擠出而製造根據權利要求l-5中任一項的箔或薄片的方法。15.—種用於製造根據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片的方法,其包括在共擠出過程中以熔融狀態將所迷複合式層化薄片或複合式層化箔的所有層彼此粘合。16.—種用於製造根據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片的方法,其包括在層合或層壓過程中於加熱的輥隙中將所述複合式層化箔或複合式層化薄片的一或多層相互粘合。17.—種用於製造根據權利要求9的模製品的方法,其包括合適的話在熱成形過程之後,將箔或薄片或者複合式層化箔或複合式層化薄片置於背面成形模具中,並將熱塑性模塑組合物通過注射成形、澆鑄或壓縮成形方法施用於材料背面,或將熱固性模塑組合物通過發泡或壓縮成形方法施用於材料背面。18.—種用於製造根據權利要求10-11的金屬化聚合物產品的方法,其包括在分別的最終成形過程之後,使根據權利要求l-5的箔或薄片或者根據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片或者根據權利要求9的模製品通過與酸性、中性或鹼性金屬鹽溶液接觸,其中該金屬在相應的酸性、中性或鹼性溶液中的標準電極電位相較於組分B其正性更大。19.一種用於製造根據權利要求12-13的金屬化聚合物產品的方法,其包括在分別的最終成形過程之後,使根據權利要求l-5的箔或薄片或者根據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片或者根據權利要求9的模製品與酸性、中性或鹼性金屬鹽溶液接觸,其中該金屬在相應酸性、中性或鹼性溶液中的標準電極電位相較於組分B正性更大,且使其進行隨後的金屬化過程,該過程通過相較於銀便宜的金屬的電鍍方法經由沉積進行,或者該過程藉助於真空氣相沉積、轟擊/噴霧或濺射通過直接金屬化進行。20.根據權利要求l-5的箔或薄片或者根據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片或者根據權利要求9的模製品的用途,用作EMI屏蔽系統,如用作電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,或者用作氧清除劑。21.根據權利要求10-11的金屬化聚合物產品的用途,用作導電組件或EMI屏蔽系統,如用作電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,或用作氣體屏障。22.根據權利要求12-13的金屬化聚合物產品的用途,用作導電組件或EMI屏蔽系統,如用作電磁輻射的吸收器、衰減器或^^射器,或作為氣體屏障或裝飾部件,尤其是汽車領域、衛生領域、玩具領域、家用領域及辦公領域中的裝飾部件。23.—種EMI屏蔽系統,如電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,或氧清除劑,其包含經擠出的根據權利要求l-5的箔或薄片或者根據權利要求8的複合式層化箔或複合式層化薄片或者根據權利要求9的模製品。24.—種導電組件或EMI屏蔽系統,如電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,或者氣體屏障,其包含根據權利要求10-13的金屬化聚合物產品。25.—種EMI屏蔽系統,如電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,氣體屏障或裝飾部件,尤其是汽車領域、衛生領域、玩具領域、家用領域及辦公領域中的裝飾部件,其包含根據權利要求12-13的金屬化聚合物產品。全文摘要公開了由塑料混合物製造的並且能夠鍍金屬的膜或板,所述塑料混合物包含以組分A、B、C和D的總重量為100重量%計的下列組分(a)5-50重量%的熱塑性聚合物,作為組分A;(b)50-95重量%的平均粒徑為0.01-100μm(通過本說明書中所定義的方法來測定)的金屬粉末,其中該金屬在酸性溶液中的標準電極電位相較於銀其負性更大,作為組分B;(c)0-10重量%的分散劑,作為組分C;以及(d)0-40重量%的纖維或粒狀填料或其混合物,作為組分D。組分A的斷裂伸長率(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及任選的C和D的塑料混合物的斷裂伸長率(通過本說明書中所定義的方法來測定)為1.1-100倍。組分A的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)相較於包含組分A、B及任選的C和D的塑料混合物的拉伸強度(通過本說明書中所定義的方法來測定)為0.5-4倍。還公開了用於製造這些可以鍍金屬的膜或板的熱塑性模塑組合物,包含這些熱塑性模塑組合物的粒化料,層化的複合膜或複合板,包含這些膜或板的模製品,包含這些膜或板、層化的複合膜或複合板以及模製品的鍍金屬的聚合物體,用於製造這些物體的方法,這些物體作為EMI屏蔽系統的用途,以及包含這些物體的電磁輻射的吸收器、衰減器或反射器,氧清除劑,導電組件,氣體屏障及裝飾部件。文檔編號C08L101/00GK101268134SQ200680014640公開日2008年9月17日申請日期2006年4月26日優先權日2005年4月27日發明者B·索博特卡,G·利珀特,H·馬斯,J·普菲斯特,M·沙伊比茨,M·達爾克,N·尼森爾,N·施奈德,N·華格納,R·洛赫特曼,V·瓦爾澤爾漢,W·古廷申請人:巴斯福股份公司

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