作為用於強化油回收的表面活性劑的前體的直鏈和支化烷基化苯的生產方法
2023-04-24 10:11:26 1
專利名稱：作為用於強化油回收的表面活性劑的前體的直鏈和支化烷基化苯的生產方法
技術領域：
本發明涉及磺化烷基苯領域。具體而言，本發明涉及用於生產表面活性劑的高分 子量烷基苯的選擇性生產。
背景技術：
苯的烷基化產生得到各種商業應用的烷基苯，例如，可將烷基苯磺化以生產用於 去汙劑中的表面活性劑。在烷基化過程中，將苯與所需長度的烯烴反應以產生所需的烷基 苯。烷基化條件包括存在均相或非均相烷基化催化劑，例如氯化鋁、氟化氫，或沸石催化劑， 以及升高的溫度。現已提出將苯烷基化的各種方法。一個商業方法包括使用氟化氫作為烷基化催化 劑。由於其毒性、腐蝕性和廢物處理的需要，氟化氫的應用和操作導致很多操作問題。現已 研發出固體催化法以迴避使用氟化氫的需要。人們尋求通過降低能耗並改進轉化選擇性、 同時仍提供質量可接受用於下遊應用(例如磺化以產生表面活性劑)的烷基苯改進這些固 體催化法，以進一步增強所述方法的吸引力。對於去汙劑的烷基化，用於製備磺化表面活性劑的烷基苯必須能夠提供具有適合 的透明度、生物降解性和功效的磺化產物。然而，為了強化油的回收，對適合產品的標準 不同於對去汙劑的商業需要。較重的磺化表面活性劑在強化油回收中的應用更多地集中 於溶解性的考慮，表面活性劑經常隨後與回收油一起加工，但一些將停留在保留油的構造 (formation)中。因此，生物降解性並不重要，但增溶重油的能力更為重要。如US 6，133，492、US 6，521，804、US 6，977，319 和 US 6，756，030 所示，催化劑的 改進促進了直鏈烷基苯的生產。然而，局限於直鏈烷基苯提高了去汙劑的價格壓力，並且存 在提高能夠用於去汙劑中的材料的可獲得性的需要。
發明內容
本發明包括用於生產烷基苯的方法。所述方法用於選擇性地從烴混合物中分離具 有14-23個碳的正和輕度支化鏈烷烴。所述輕度支化鏈烷烴是單甲基支化鏈烷烴。所述烴 流通過吸附分離系統，其中所述正和輕度支化鏈烷烴被選擇性地吸附，隨後被提取。所提取 的正和輕度支化鏈烷烴通過脫氫反應器以選擇性地將鏈烷烴脫氫成富烯烴流。所述烯烴和 苯進料流一起通入烷基化反應器以產生烷基苯產物流。所述方法利用Pentasil型沸石，從而在吸附分離系統中優先吸附所述正和單 甲基鏈烷烴。所述Pentasil型沸石包括選自以下的至少一種ZSM_5、As-Si-O-MFI、 Fe-Si-O-MFI, Ga-Si-O-MFI, AMS-1B、AZ-U Bor-C, Boralite C、Encilite、FZ-U LZ-105、 單斜(Monoclinic)ffiSM-5、NU-4、NU-5、Silicalite、TS-U TSZ、TSZ-III, TZ-OU USC-4、 USI-108、ZBH, ZKQ-1B、ZMQ-TB 和不含有機物的 ZSM-5。所述方法可進一步包括選擇性地氫化富烯烴流以除去反應性的二烯和乙炔，從而提供用於苯烷基化的富烯烴流。所述方法可進一步包括烷基苯產物流的磺化，從而生產表 面活性劑產物。本領域技術人員可從下文的詳細描述了解本發明的其他目的、優點和應用。
具體實施例方式本發明是用於回收輕度支化和正鏈烷烴以用於去汙劑生產的方法。所選擇的鏈烷 烴是大的，並且回收自輕質瓦斯油。目前，使用UOP的Molex 技術僅產生正鏈烷烴。然而， 隨著去汙劑技術的發展，發現輕度支化鏈烷烴與去汙劑中使用的正鏈烷烴具有相同的效力 和生物降解性。本發明使用Sorbex技術回收C14-C23範圍中的單甲基鏈烷烴。具有大烷 基基團的烷基苯的可用性有限。表1中顯示了來自常壓原油蒸餾單元(在5-10pSig操作)的典型產物。輕質瓦 斯油提供了包含很多成分的烴混合物，其中包括所需的C14-C23鏈烷烴。表1、典型產物流
權利要求
1.一種用於生產輕度支化烷基苯的方法，所述方法包括將包含具有14-23個碳原子的鏈烷烴的烴混合物通過包含模擬移動床吸附分離系統 的吸附分離系統，從而產生包含正和單甲基支化鏈烷烴的提取物流，和包含非正和較高度 支化鏈烷烴的提餘物流；將提取物流通入脫氫反應器，從而產生包含烯烴和二烯的烯烴流；將烯烴流與芳族流 通入烷基化反應器，從而產生烷基芳族化合物流。
2.如權利要求1所述的方法，其中烴混合物是經輕度加氫處理的輕質瓦斯油。
3.如權利要求1所述的方法，其中吸附分離系統使用Silicalite作為吸附劑。
4.如權利要求1所述的方法，其中吸附分離系統中的吸附劑是介孔二氧化矽吸附劑。
5.如權利要求1所述的方法，其進一步包括將包含烯烴和二烯的烯烴流通入選擇性烴 反應器以降低烯烴流的二烯含量。
6.如權利要求1所述的方法，其中吸附分離系統中的吸附劑包括Pentasil分子篩。
7.如權利要求6所述的方法，其中吸附分離系統中的吸附劑包括Pentasil沸石，其中 Pentasil 沸石選自 ZSM-5、As-Si-0-MFI、Fe-Si-0-MFI、Ga-Si-0-MFI、AMS-lB、AZ-l、Bor_C、 Boralite C、Encilite、FZ-U LZ-105、單斜 HZSM-5、NU-4、NU-5、Silicalite、TS-U TSZ、 TSZ-III、TZ-Ol、USC-4、USI-108、ZBH, ZKQ-1B、ZMQ-TB、不含有機物的 ZSM-5 及其混合物組 成的組。
8.如權利要求7所述的方法，其中吸附分離系統中的吸附劑包括Silicalite。
9.如權利要求1所述的方法，其還包括將烯烴流通過分離加工，從而產生芳族化合物含量減少的烯烴流；和將芳族化合物含 量減少的烯烴流通入烷基化反應器。
10.如權利要求1所述的方法，其還包括將烷基芳族化合物流磺化。
全文摘要
本發明提出了可用於強化油回收的表面活性劑的製備方法。所述表面活性劑是長鏈磺化烷基芳基化合物。所述方法包括從烴流回收正和輕度支化鏈烷烴，將所述鏈烷烴脫氫，隨後用產生的烯烴將苯烷基化。所述方法使用Pentasil沸石以從所述烴流選擇性地分離正和輕度支化鏈烷烴。
文檔編號C07C309/31GK102070387SQ20101055704
公開日2011年5月25日 申請日期2010年11月19日 優先權日2009年11月19日
發明者B·K·格羅夫, M·G·賴利, S·W·索恩 申請人:環球油品公司