含有氟代烷基三氟硼酸根陰離子的離子液體的製作方法

2023-04-24 20:41:01

專利名稱：：含有氟代烷基三氟硼酸根陰離子的離子液體的製作方法
技術領域：
：本發明涉及含有氟代烷基三氟硼酸根陰離子的離子液體及其製備方法。
背景技術：
：離子液體或液體鹽屬離子種類，由有機陽離子和常規的無機陰離子組成。它們不含任何中性分子，並且通常熔點在373K以下。由於潛在的應用的多樣性，因此離子液體領域的研究近年來逐漸深入加強。例如，離子液體方面的綜述文章有R.Sheldon"離子液體中的催化反應"，Chem.Commun.，2001,2399-2407;M.J.Earle，K.R.Seddon"離子液體，未來的綠色溶劑"，PureAppl.Chem.，72(2000)，1391-1398;P.Wasserscheid，W.Keim"IonischeFlussigkeiten-neueL6sungenfurdieObergangsmetallkatalyse，，[離子液體_用於過渡金屬催化反應的新型溶劑]，Angew.Chem.，112(2000)，3926-3945;T.Welton"室溫下的離子液體，用於合成反應和催化反應的溶劑"，Chem.Rev.，92(1999)，2071-2083或R.Hagiwara，Ya.Ito"烷基咪唑鎗陽離子和氟代陰離子的室溫下的離子液體"，J.FluorineChem.，105(2000)，221-227。離子液體的性質，諸如熔點、熱穩定性和電化學穩定性以及粘度，在很大程度上受陰離子性質的影響。與此相反，通過合適選擇陽離子/陰離子對，可改變所述極性和親水性或親油性。目前尤其需要具有低粘度的新型離子液體。
發明內容本發明的目的是提供可作為離子液體應用的同時具有熱和電化學穩定性及水解穩定性的、低粘度的鹽樣化合物，並提供製備所述化合物的方法。該目的可通過本發明的鹽來實現，所述鹽具有權利要求1的雜環陽離子和氟代烷基三氟硼酸根陰離子。EP1174941公開了具有氟代烷基三氟硼酸根陰離子的鹼金屬和銨鹽，特別是鋰鹽或四烷基銨鹽，所述鹽類具有高度的熱穩定性及高度的離子傳導性，因此適合用作非水性的電解質。至今除了所述的氟代烷基三氟硼酸鹽以外，EP1229038還公開了四乙基磷鎗三氟甲基三氟硼酸鹽。此外，在未作更詳細的公開下，它還描述了雜環陽離子也適合作為用作電解質的具有氟代烷基硼酸鹽陰離子的鹽。因此應該將本發明看作是相應於EP1229038的一種選擇發明。Zhi-BinZhou等的文章，J.Fluor.Chem.2004，125，471-476，公開了化合物1-甲基-3-乙基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽U-甲基-3-乙基咪唑鎗(正-七氟丙基)三氟硼酸鹽和1-甲基_3-乙基咪唑鎗(正_九氟丁基)三氟硼酸鹽，因此將上述鹽排除在本發明保護範圍之外。令人驚奇地是，發現下述以式I為首的化合物由於其粘度非常低，因此特別適合做離子液體。此外，先前本領域中一個重要的差異是，具有三氟甲基三氟硼酸根陰離子的化合物總是被視作等同於具有更高的全氟化烷基化的三氟硼酸根陰離子的化合物。然而，在本發明的方法中顯示，具有式I的陽離子和三氟甲基三氟硼酸根陰離子的化合物對熱不穩定，因此不能滿足所述要求。具體實施例方式因此本發明涉及式I的化合物其中X表示NR1或N(R1)2，-QLQ2-表示-CHR3-CHR4-CHR5-CHR6-、-CR2=CR3-CR4=CR5-CR6=或-CR7=CR8-NR10_CR9，R1在每種情況下，各自獨立地表示具有1-10個碳原子的烷基或-(CH2)-R"，R2-R6表示氫或具有1-10個碳原子的烷基，R7-R9表示氫、具有1-10個碳原子的烷基或芳基，R1Q表示具有2-10個碳原子的烷基或-(CH2)-R"，R11表示全氟化的或部分氟化的具有1-8個碳原子的烷基，RF表示全氟化的具有2-8個碳原子的烷基，以及芳基表示苯基、氟化苯基、或可以被具有1-8個碳原子的烷基取代的苯基或氟化苯基。例如，所述Q-C^-烷基基團是甲基、乙基、異丙基、丙基、丁基、仲_丁基或叔_丁基、此外還是戊基、1_、2-或3-甲基丁基、1，l-、1，2-或2，2-二甲基丙基、1-乙丙基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基。如果需要，所述烷基基團可以被全氟化或部分氟化。芳基表示苯基或氟化苯基(C6F5—XHX，其中X=0-4)，所述基團可被Cr到C8_烷基單取代或多取代，所述C「C8烷基為例如甲基苯基、(甲基)四氟苯基、乙基苯基、丙基苯基、異丙基苯基、叔-丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、(三氟甲基)苯基、(三氟甲基)四氟苯基、(五氟乙基)苯基、(七氟丙基)苯基、(七氟丙基)四氟苯基、二甲基苯基、二乙基苯基、二(叔-丁基)苯基、三(叔-丁基)苯基、三甲基苯基或雙(三氟甲基)苯基。具有3-7個碳原子的環烷基表示環丙基、環丁基、環戊基、環己基或環庚基，所述基團可被F、Cl或Br，特別是F任選取代。依照本發明，給出了式I的優選化合物，其中X表示NR1，而-Q1^2示-(:服3-(:服4-(:服5-(:服6-，所述化合物可通過式ia描述R4R5'並且其中所述取代基RF、R1和R3_R6如式I所定義。特別地，可通過式Ia化合物的高度電化學穩定性辨別所述化合物。這已經被N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽化合物的循環伏安圖(表l)所證實。式Ia中的RF優選為五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基。式la中的R1優選為C「Cf烷基。式la中的取代基R3-R6優選為氫。特別優選的是給出的式Ia化合物，其中所述的兩個取代基R1是不同的。依照本發明，給出了式I化合物的優選基團，其中X表示NR1，而-Q1^2-表示-CR2=CR3_CR4=CRS-CR所述化合物可通過式lb描述formulaseeoriginaldocumentpage5.formulaseeoriginaldocumentpage5並且其中所述取代基RF、R1-!6如式I所定義。式lb中的RM尤選為五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基，特別優選五氟乙基。式Ib中的R1優選為Q-C^-烷基。式lb中的R2-R6優選為氫或C「Cf烷基。依照本發明，給出了式I化合物的優選基團，其中X表示NR1，而-QlQ2表示-CR7=CR8-NR1Q-CR9=，所述化合物可通過式Ic描述-formulaseeoriginaldocumentpage5並且其中所述取代基RF、R1和R7-R1Q如式I所定義。式Ic中的RF優選為五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基。式Ic中的R1和R1Q優選為c「Q。-烷基。取代基R7和R8優選為氫或c「c;-烷基。特別優選給出式Ic化合物，其中所述取代基R1和Rw是不同的。下述本發明的化合物是特別優選的N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽，N-甲基-N-己基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽，N-甲基-N-辛基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽，1-甲基-3-丁基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽，1-甲基-3-己基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽，或1，2_二甲基-3-丁基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽。具有特殊的低粘度特性的本發明的式I化合物特別適合用作離子液體，作為離子液體在應用中最顯著的位置依次優選為溶劑、萃取劑或熱_傳遞介質。可通過Chambers等J.Am.Soc.82(1960)，5298或EP1229038的製備方法，將式I化合物的對應的滷化物與鹼金屬、鹼土金屬或全氟化烷基三氟硼酸銨鹽反應，合成本發明的式I化合物。本發明同樣涉及如上所述的式I化合物的製備方法，例如一釜式合成法(one-potsynthesis)，其特徵在於在第一步中，使式II化合物(RF)3P=NSi(R12)3II，其中，RF，在每種情況下，各自獨立地表示具有2-8個碳原子的全氟化烷基，優選全氟化的C2_C4-烷基，其中所有3個取代基RF是完全相同的，並且R、在每種情況下，各自獨立地表示具有l-8個碳原子的烷基、具有l-8個碳原子的烷氧基、具有3-7個碳原子的環烷基、滷素(F、Cl或Br)或芳基，與式III的氟化物MFIII，其中M是銨、鹼金屬或鹼土金屬或來自11或12族的金屬，以及與式IV的硼酸酯反應，B(0R13)3IV，其中R"，在每種情況下，各自獨立地表示具有l-8個碳原子的烷基或芳基，然後在第二步中，使得到的式V的鹽M[RFB(0R13)3]V，其中，M、lf和R"具有上述的一種含義，與HF反應，以及在第三步中，使得到的式VI的鹽M[RFBF3]VI，其中RF如上述所定義，與式VII化合物反應6formulaseeoriginaldocumentpage7A-VII其中X和-Q1^2-如權利要求1-4中對式I的定義，而A—表示烷基硫酸根、烷基磺酸根、三氟甲磺酸根、四氟硼酸根、乙酸根、三氟乙酸根、雙(全氟化烷基)膦酸根、F—、HF2—、CI—、Br—或I—。式II化合物是新的化合物，(RF)3P=NSi(R12)3II其中RF，在每種情況下，各自獨立地表示具有2-8個碳原子的全氟化烷基，優選全氟化的C2_C4-烷基，其中所有3個取代基RF是完全相同的，並且R、在每種情況下，各自獨立地表示具有l-8個碳原子的烷基、具有l-8個碳原子的烷氧基、具有3-7個碳原子的環烷基、滷素(F、Cl或Br)或芳基。從EP0250999和EP0137389中了解到類似的化合物，特別是(苯基)3P=NSi(CH3)3。本發明所應用的N-甲矽烷基三(全氟化烷基)磷腈(同義的名字是N-甲矽烷基三(全氟化烷基)亞氨基正膦和N-甲矽烷基三(全氟化烷基)_膦亞胺)被認為是與EP0250999有關的一個部分。優選給出式II化合物，其中RF是具有2-4個碳原子的全氟化烷基。同樣優選給出的式II化合物，其中R12是具有1-4個碳原子的烷基。更優選的化合物是式II化合物，其中RF是具有2-4個碳原子的全氟化烷基，並且其中R12是具有1-4個碳原子的烷基，例如(C2F5)3P=NSi(CH3)3、(C3F7)3P=NSi(CH3)3、(C4F9)3P=NSi(CH3)3，(C2F5)3P=NSi(C2H5)3，(C3F7)3P=NSi(C2H5)3，(C4F9)3P=NSi(C2H5)3，(C2F5)3P=NSi(C3H7)3，(C3F7)3P=NSi(C3H7)3，(C4F9)3P=NSi(C3H7)3，(C2F5)3P=NSi(C4H9)3，(C3F7)3P=NSi(C4H9)3或(C4F9)3P=NSi(C4H9)3.非常特別優選的化合物是(C2F5)3P=NSi(CH3)3和(C4F9)3P=NSi(CH3)3。適於有機化合物的三氟甲基化或適於已知的三氟甲基三氟硼酸根陰離子的合成的化合物是(CF3)3P=NSi(CH3)3、(CF3)3P=NSi(C2H5)3、(CF3)3P=NSi(C3H7)3禾P(CF3)3P=NSi(C4H9)3，特別是化合物(CF3)3P=NSi(CH3)3。可通過二氟三(全氟化烷基)正膦(RF)3PF2與甲矽烷胺2朋或甲矽烷醯胺[(R12)3Si]2N—K+的反應得到式II化合物，其中取代基RF和R12如上述所定義，而K+表示Li+、Na+、K+、Rb+、Mg2+、Ca2+或Cu+(此處應該按照常識觀察到電中性)，但除了上述所提到的含義以外，式II化合物(其中RF也表示三氟甲基)也可以通過這種方法製備。所述反應適於在無溶劑下進行，其中合適的溫度為10-15(TC，優選50-12(TC，特別優選60-90°C。然而，所述反應也可選擇性地在有溶劑下進行，溫度在10和15(TC之間。本發明合適的溶劑是苯、己烷、乙腈、二氧六環以及二甲氧基乙烷。N-甲矽烷基三(全氟化烷基)-膦亞胺是穩定的液體，在某些情況下對空氣也是穩定的。本發明的全氟化烷基表示具有1到8個碳原子的全氟化烷基基團。它們是非常合適的全氟化的烷化劑。在加入強鹼下，釋放出全氟化烷基陰離子，所述陰離子可與大量的各種各樣的親電子試劑(例如羰基)反應。根據本發明，式II化合物的N-甲矽烷基三(全氟化烷基)_膦亞胺特別適於產生具有1到8個碳原子的全氟化烷基三氟硼酸根陰離子並適於上述的式I化合物的合成。對於式I化合物的合成，可使上述的式II化合物(RF)3P=NSi(R12)3II在第一步中，與式III的氟化物MFIII，其中M是銨、鹼金屬或鹼土金屬或來自11或12基團的金屬，以及與式IV的硼酸酯反應，B(0R13)3IV，其中R"，在每種情況下，各自獨立地表示具有l-8個碳原子的烷基或芳基，得到式V的鹽M[RFB(0R13)3]V，合適的式III化合物是NaF、KF、RbF、CsF、MgF2、四烷基氟化銨、AgF和CdF2。特別優選的是應用KF。合適的式IV的硼酸酯是硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丙酯、三(叔丁基)硼酸酯以及硼酸三苯酯，特別優選硼酸三甲酯。所述第一步反應在有機溶劑中進行，溫度為0-12(TC之間，優選在20-10(TC之間，更優選40-8(TC之間，並且優選在保護性氣體環境下進行。合適的溶劑是二甲氧基乙烷、四氫呋喃、二甘醇二甲醚和三甘醇二甲醚。特別優選使用二甲氧基乙烷。可使得到的式V的鹽M[RFB(OR13)3]V，其中RF和R"具有上述提及的一種含義，而M是銨、鹼金屬或鹼土金屬或來自11或12基團的金屬，進一步與HF反應，而不需要進一步純化，如一釜式反應。在本發明中，這是一個常識，即在按照本發明的一-堝式合成的過程中，可能首先將所用溶劑蒸餾除去，然後再將殘留物溶於一種溶劑中。這種操作不等於分離。例如，由於四氫呋喃同樣也可以與HF反應，所以不能在所述反應中將所述溶劑四氫呋喃與HF—起應用。因此溶劑的改變對於式IV化合物的成功轉化是無可避免的、必需的。除了四氫呋喃以夕卜，優選在第一步的溶劑中進行與HF的反應，溫度在-10到6(TC之間，優選0到40°C，更優選室溫。如果期望通過蒸餾除去較早溶劑後不需分離，可使得到的式VI的鹽M[RFBF3]VI，其中RF如上述所定義，並且M是銨、鹼金屬或鹼土金屬或來自11或12基團的金屬，在第三步中，與式VII化合物反應formulaseeoriginaldocumentpage9其中X和-QLqL如上述式I所定義，並且A—表示烷基硫酸根、烷基磺酸根、三氟甲磺酸根、四氟硼酸根、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、雙(全氟化烷基)膦酸根、F—、HF2—、Cl—、Br—或I—，溫度在0到IO(TC之間，優選10到5(TC，更優選室溫。所述第三步反應可在水中或水與有機溶劑(例如二甲氧基乙烷、四氫呋喃、二甘醇二甲醚或三甘醇二甲醚)的混合物中，或者在純的有機溶劑中進行。所述第三步反應不可避免地產生如上定義的本發明的式I(也包括亞-式Ia、Ib和Ic)的鹽與式VIII、IX和X的鹽的混合物formulaseeoriginaldocumentpage9其中X、-Q'-Q2-和RF具有與式I或亞_式Ia、Ib和Ic的鹽的同樣的含義，形成VlIIa、VIIIb、VIIIc、IXa、IXb、IXc、Xa、Xb和Xc。因此式II化合物在反應中能夠釋放出與P鍵合的一個、兩個或所有三個全氟化烷所得到的混合物可含有50-75mol%的式I化合物和25_50mol%的式VIII、IX和X的化合物。所述式VIII、IX和X的磷酸鹽的混合物可由0-75mol^的式VIII化合物、0-50mo1%的式IX化合物和0-25mo1%的式X化合物組成。所述式I、VIII、IX和/或X的鹽的混合物同樣適合本發明用作離子液體的用途。通過已知的方法，特別是通過實施例中指出的方法可以分離所述鹽。然而，也應該將本發明的前兩步的方法理解為式VI的鹽M[RFBF3]VI，其中RF如上述所定義，並且M是銨、鹼金屬或鹼土金屬或來自11或12基團的金屬，可通過藉助這些反應的新方法特別地製備，在這一部分中所述取代基RF也可以包括三氟甲基。特別是，可通過這種類型的方法合成下述化合物K[CF3BF3]，K[C2F5BF3]，K[C3F7BF3]，K[C4F9BF3]，Rb[C2F5BF3]，Rb[C4F9BF3]，Ag[C2F5BF3]，Ag[C4F9BF3]或Cs[C2F5BF3].上述以及下述提及的所有申請書、專利和公開書的全部公開內容將通過引用結合到本申請書中。甚至在沒有進一步的註解下，也可以確信本領域技術人員有能力在廣泛的範圍內使用上述說明。因此優選的實施方案和實施例不應該被認為僅僅是描述的公開書，所述公開書完全不受任何方式的限制。NMR光譜是在2(TC下，用BrukerAvance250分光光度儀，在氖代溶劑的溶液中測定。不同的原子核的測定頻率是:250.13MHz、19F:235.357MHz和31p:101.254MHz。對每個光譜或每組數據分別指明參考的方法。實施例1:起始物質的合成A)N-三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈的合成2(C2F5)3PF2+3[(CH3)3Si]2NH—2(C2F5)3P=NSi(CH3)2+4(CH3)3SiF個+NH3個在一個相應的儀器中，將210.4g(0.49mo1)的三(五氟乙基)二氟正膦與123.Og(O.76mol)的雙(三甲基甲矽烷基)胺混勻，並在油浴(溫度80-90°C)下攪拌3小時。所得到的產物N-三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈可進一步反應而無需進一步純化。為了描述所述化合物的特徵，在大氣壓力下蒸餾所述化合物，得到具有沸點為143-145。C的N-三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈204.2g，相當於收率87X。19FNMR，ppm(CDCl3，內標CC13F):_79.08m(CF3)，-118.59dm(CF2)，2JP,F=85Hz.力NMR，ppm(CDCl3，參照物TMS):0.07br.s(CH3)31P醒R，卯m(CDCl3，參照物:85%H3P04):-41.07t^p，2JP.F=85Hz.B)N-三甲基甲矽烷基三(九氟丁基)磷腈phosphazene2(C4F9)3PF2+3[(CH3)3Si]2NH—2(C4F9)3P=NSi(CH3)2+4(CH3)3SiFt+NH3個與實施例1A)相似，將72.0g(99.2mmol)的三(九氟丁基)二氟正膦與24.9g(154.3mmo1)的雙(三甲基甲矽烷基)胺反應，得到64.OgN-三甲基甲矽烷基三(九氟丁基)磷腈，相當於收率83.2%。19F匿R，ppm(無溶劑，乙腈_D3膜，內標:CC13F)82.38t(CF3)，—113.72dm(CF2)，—118.92m(CF2)，—126.93m(CF2)，JJF.F=9.1Hz，2jp,F=87Hz.力NMR，ppm(無溶劑，乙月青_D3膜，外標TMS);-O.70br.s(CH3)31PNMR，卯m(無溶劑，乙月青_D3膜，參照物:85%H3P04):-42.09h印，2JP,F=87Hz.實施例2:1-甲基-3-丁基咪唑鎗_五氟乙基三氟硼酸鹽的合成10formulaseeoriginaldocumentpage11將3.32g(57.lmmol)的噴霧乾燥的KF和10.4g(100mmo1)的硼酸三甲基酯溶於100ml乾燥的1，2-二甲氧基乙烷中。在保護氣體和室溫下，向所述溶液中滴加30.0g(63.1,1)的N-三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈、(C2F5)3P=NSi(CH3)3。將所述反應混合物在攪拌下加熱至60°C，並在此溫度下攪拌一小時直至KF完全溶解。蒸餾除去所述溶劑，然後將油性殘留物加入到100ml的1，2-二甲氧基乙烷中。在使用冰浴冷卻所述反應混合物下，向所述溶液中加入20.Og(lmol)的HF。室溫下攪拌所述混合物3小時後，蒸餾除去過量的酸性HF，然後將殘留物加入200ml水中。向所述溶液中加入溶於50ml水中的1-甲基-3-丁基咪唑鎗氯化物25.2g(144.27mmol)。分離出較低的位相，其含有所述新的咪唑鎗鹽的混合物。在7Pa和5(TC下乾燥，得到所述鹽1_甲基_3_丁基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽(大約6011101%)、1-甲基-3-丁基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽(大約30mol^)、l-甲基_3-丁基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽(大約6mol%)和1-甲基-3-丁基咪唑鎗六氟磷酸鹽(大約4mol%)的混合物。與此相反，如果將較低的位相用100ml水洗滌數次，可將所述(五氟乙基)五氟磷酸鹽和其它磷酸鹽與三氟硼酸五乙基酯分離。然後，在7Pa和5(TC下乾燥所述硼酸鹽。獲得13.7g液體的1-甲基-3-丁基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽，以KF為基礎計算，相當於收率70.2%。"BNMR:ppm(乙腈_D3;外標BF30Et2):-O.60qt;J、,f=40.9Hz;J2B,F=20.3Hz.19FNMR:ppm(乙腈_D3;內標CC13F):_83.20q(CF3);-135.98q(CF2);—152.84q，q(BF3)一Jb,f=41Hz;2JB,F=19.6Hz;4JF,F=5.0Hz.力NMR:ppm(乙腈_03;參照物TMS):0.95t(CH3);1.34m(CH2);1.82t，t(CH2);3.83s(CH3);4.13t(CH2);7.33d，d(CH);7.36d，d(CH);8.39br.s(CH);3JH,H=7.3Hz;3JH,H=6.8Hz;JH，H=1.8Hz.可通過已知的方法，從水相中分離出所述磷酸鹽。1-甲基-3_丁基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽19FNMR(CD3CN:內標CC13F):_70.14d，d，m(PF4);_73.50d，quin(PF);-82.46quin，m(CF3);-118.79d，quin(CF2),Jp,f=827Hz,Jp,f=720Hz;2JP,F=91Hz;2JF,F=47Hz;3JF,F=9.2Hz;4JF,F=7.6Hz.1-甲基-3-丁基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽19FNMR(CD3CN，內標CC13F):_71.59d，m(PF4);_82.27quin，d，t(2CF3);-118.99d，quin，q(2CF2),Jp,f=916Hz;2JP,F=100Hz;3JP,F=2.4Hz;3JF,F=9.2Hz;3JF，F=1.1Hz;4JF，F=7.4Hz.1-甲基-3-丁基咪唑鎗六氟磷酸鹽19FNMR(CD3CN，內標:CC13F):_71.53d(PF4);,f=707Hz。按照類似於所述實施例的方法，製備下述混合物以及也可以是分離的化合物A)分離的1，2-二甲基-3-丁基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基_3-丁基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1，2_二甲基-3-丁基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-丁基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。B)分離的1-甲基-3_乙基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基_3-乙基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-乙基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-乙基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。C)分離1-甲基-3-異-丙基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-異-丙基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1_甲基-3-異-丙基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-異_丙基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。D)分離1-甲基-3-正-丙基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-正-丙基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-正-丙基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-正_丙基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。E)分離1-甲基-3-戊基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-戊基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-戊基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-戊基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。F)分離1-甲基-3-己基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-己基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-己基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-己基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。G)分離1-甲基-3-庚基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-庚基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-庚基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-庚基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。H)分離1-甲基-3-辛基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-辛基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-辛基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-辛基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。I)分離1-甲基-3-壬基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-壬基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-壬基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-壬基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。12J)分離的1-甲基-3-癸基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-甲基-3-癸基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-癸基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-甲基_3-癸基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。K)分離的1，2-二甲基-3_乙基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基_3-乙基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1，2_二甲基-3-乙基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-乙基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。L)分離的1，2-二甲基-3-異-丙基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基-3-異-丙基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-異-丙基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或l，2-二甲基-3-異-丙基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。M)分離的1，2-二甲基-3-正-丙基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基-3-正_丙基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1，2_二甲基-3-正-丙基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或l，2-二甲基-3-正-丙基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。N)分離的1，2-二甲基-3-戊基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基-3-戊基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或l，2-二甲基-3-戊基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-戊基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。0)分離的1，2-二甲基-3_己基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基_3-己基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1，2_二甲基-3-己基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-己基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。P)分離的1，2-二甲基-3-庚基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基-3-庚基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或l，2-二甲基-3-庚基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-庚基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。Q)分離的1，2-二甲基-3-辛基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基-3-辛基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1，2_二甲基-3-辛基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-辛基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。R)分離的1，2-二甲基-3-壬基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基_3-壬基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1，2_二甲基-3-壬基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-壬基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。S)分離的1，2-二甲基-3-癸基咪唑鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與1，2-二甲基-3-癸基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或l，2-二甲基-3-癸基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1，2-二甲基-3-癸基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。T)分離的1-乙基-3-丁基咪唑蘀五氟乙基三氟硼酸鹽或與1-乙基-3-丁基咪唑鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或1-乙基_3-丁基咪唑鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或1-乙基_3-丁基咪唑鎗六氟磷酸鹽的混合物。實施例3:N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽的合成13(C2F5)3P=NSi(CH3)3+B(OCH3)3+KF+HF+2H3CT+:n':c卜'c4h9H3CC4H9c2f5bf3-{H3CC4H9-j3CH3OH+(CH3)3SiF+NH4F+KCI+按類同於實施例2的方法，使1.67g(28.7mmo1)的噴霧乾燥的KF、6.24g(60.lmmol)的硼酸甲基根、15.0g(31.6mmo1)的N-三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈、15g(0.75mol)的HF和11.5g(64.7,1)的N_甲基_N_丁基吡咯烷鎗氯化物反應。從類同於實施例2的水相中分離所述較低的位相，然後用少量水洗滌。所述位相由N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽和N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物組成。將所述較低位相的固體加入40ml乙醇中，然後加入100ml水，隨後沉澱出N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽。將所述重結晶進一步操作3次以使所述磷酸鹽進一步純化，然後在7Pa和5(TC下減壓乾燥所述固體，得到6.9g的N-甲基-N-丁基吡咯烷蘀五氟乙基三氟硼酸鹽，以KF為基礎計，相當於收率73.1%。外標:BF3.OEt2):-O.47tq;B.p.:79-8TC"BNMR:ppm(乙腈_D3;J;f=40.9Hz;J2B,F=20.7Hz.19FNMR:ppm(乙腈_D3;內標CC13F):_83.20q(CF3);-136.00q(CF2);—152.90q，q(BF3)一Jb,f=41Hz;2JB,F=19.6Hz;4JF,F=4.6Hz.力NMR:卯m(乙腈_03;參照物TMS):0.98t(CH3);1.38t，q(CH2);1.73m(CH2);2.17m(2CH2);2.94s(CH3);3.40m(2CH2);3.22t，t(CH2);3JH,H=7.4Hz;3JH,H=4.3Hz;2JH,H=4.1Hz.可通過已知的方法，從含水的乙醇中分離出N-甲基-N-丁基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽及其其它磷酸鹽。按照類似於所述實施例的方法，製備下述混合物以及也可以是分離的化合物A)分離的N-甲基-N-乙基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基_N_乙基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-乙基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-乙基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。B)分離的N-甲基-N-異-丙基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基-N-異_丙基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-異-丙基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-異-丙基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。C)分離的N-甲基-N-丙基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基-N-丙基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-丙基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-丙基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。D)分離的N-甲基-N-戊基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基_N_戊基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-戊基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-戊基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。E)分離的N-甲基-N-己基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基_N_己基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-己基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-己基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。F)分離的N-甲基-N-庚基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基-N-庚基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-庚基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-庚基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。G)分離的N-甲基-N-辛基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基-N-辛基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-辛基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-辛基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。H)分離的N-甲基-N-壬基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基-N-壬基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-壬基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-壬基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。I)分離的N-甲基-N-癸基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基-N-癸基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-癸基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-N-癸基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。J)分離的N，N-二甲基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二甲基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二甲基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二甲基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。K)分離的N，N-二乙基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二乙基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二乙基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二乙基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。L)分離的N，N-二(異-丙基)吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二(異-丙基)吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二(異-丙基)吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二(異-丙基)吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。M)分離的N，N-二丙基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二丙基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二丙基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二丙基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。N)分離的N，N-二丁基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二丁基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二丁基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二丁基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。0)分離的N，N-二戊基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二戊基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二戊基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二戊基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。P)分離的N，N-二己基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二己基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二己基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二己基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。Q)分離的N，N-二庚基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二庚基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二庚基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二庚基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。R)分離的N，N-二辛基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N_二辛基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二辛基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二辛基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。S)分離的N，N-二壬基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N-二壬基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二壬基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二壬基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。T)分離的N，N-二癸基吡咯烷鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N，N_二癸基吡咯烷鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N，N-二癸基吡咯烷鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N，N-二癸基吡咯烷鎗六氟磷酸鹽的混合物。實施例4:N-丁基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽的合成(C2F5)3P=NSi(CH3)3+B(OCH3)3+KF+HF+2+C4H9。c卜C4H9〖(C2F5)PF5]-J+3CH3OH+(CH3)3SiFf'+吼KCl+按照類同於實施例2的方法，使1.67g(28.7mmo1)的噴霧乾燥的KF、6.24g(60.lmmol)的硼酸甲基根、15.0g(31.6mmo1)的N-三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈、15g(0.75mol)的HF和11.3g(65.8,1)的N_丁基吡啶鎗氯化物反應。16l酸鹽，相當4.6Hz.將所述含有N-丁基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽和N-丁基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-丁基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-丁基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合鹽的較低的位相，從水相中分離出來，然後用70ml水洗滌10次。蒸餾除去所述水後，用水再次洗滌所述油性殘留物，由此將所述磷酸鹽分離出來。在7Pa和5(TC下減壓乾燥，得到7.4g的N_丁基吡啶鎗五氟乙基三氟f於收率79.8%。"BNMR:ppm(乙腈_D3;外標BF30Et2):-O.59tq;J;=40.8Hz;J2B,F=20.3Hz.19FNMR:ppm(乙腈-03;內標CC13F):_83.22q(CF3);-135.99q(CF2);-152.93q，q(BF3);%』=41Hz;2JB,F=19.6Hz;4JF,F丄HNMR:卯m(乙腈-D3;參照物TMS):0.97t(CH3);1.39t，q(CH2);1.96m(CH2);4.53t(CH2);8.03d，d(2CH);8.51t，t(CH);8.70d(2CH);3JH,H=7.4Hz;3JH,H=7.6Hz;3JH,H=7.8Hz;3JH，H=6.9Hz;3JH，H=5.5Hz;4JH，H=1.3Hz.可通過已知的方法，從水相中分離出所述N-丁基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和其它磷酸鹽。按照類似於所述實施例的方法，製備下述混合物以及也可以是分離的化合物A)分離的N-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。B)分離的N-乙基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-乙基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-乙基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-乙基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。C)分離的N-(異-丙基)吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-(異-丙基)吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-(異-丙基)吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-(異_丙基)吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。D)分離的N-丙基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-丙基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-丙基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和鹽的混合物。E)分離的N-戊基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-氟磷酸鹽和/或N-戊基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和鹽的混合物。F)分離的N-己基吡啶蘀五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-氟磷酸鹽和/或N-己基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和鹽的混合物。G)分離的N-庚基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-氟磷酸鹽和/或N-庚基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和鹽的混合物。H)分離的N-辛基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-氟磷酸鹽和/或N-辛基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-丙基吡啶鎗六氟磷酸戊基吡啶鎗(五氟乙基)五Z或N-戊基吡啶鎗六氟磷酸己基吡啶鎗(五氟乙基)五Z或N-己基吡啶鎗六氟磷酸庚基吡啶鎗(五氟乙基)五Z或N-庚基吡啶鎗六氟磷酸辛基吡啶鎗(五氟乙基)五Z或N-辛基吡啶鎗六氟磷酸17鹽的混合物。I)分離的N-壬基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-壬基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-壬基妣啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-壬基妣啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。J)分離的N-癸基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-癸基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-癸基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-癸基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。K)分離的N-甲基-4_甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基_4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。L)分離的N-乙基-4_甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-乙基_4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-乙基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-乙基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。M)分離的N-(異-丙基)_4-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-(異-丙基)-4-甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-(異-丙基)-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-(異-丙基)-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。N)分離的^丙基-4_甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與^丙基-4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-丙基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-丙基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。0)分離的N-丁基-4-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-丁基-4-甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-丁基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-丁基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。P)分離的^戊基-4_甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與^戊基-4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-戊基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-戊基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。Q)分離的N-己基-4_甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-己基_4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-己基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-己基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。R)分離的N-庚基-4-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-庚基_4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-庚基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-庚基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。S)分離的N-辛基-4-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與^辛基-4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-辛基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-辛基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。T)分離的N-壬基-4-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與^壬基-4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-壬基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-壬基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。U)分離的N-癸基-4-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-癸基_4_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-癸基-4-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和18/或N-癸基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。V)分離的N-甲基-3_甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-甲基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-甲基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-甲基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。W)分離的N-乙基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-乙基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-乙基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-乙基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。X)分離的N-(異-丙基)_3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-(異-丙基)-3-甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-(異-丙基)-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-(異-丙基)-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。Y)分離的^丙基-3_甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與^丙基-3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-丙基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-丙基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。Z)分離的N-丁基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與^丁基-3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-丁基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-丁基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。Al)分離的N-戊基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-戊基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-戊基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-戊基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。Bl)分離的N-己基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-己基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-己基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-己基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。CI)分離的N-庚基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-庚基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-庚基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-庚基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。Dl)分離的N-辛基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-辛基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-辛基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-辛基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。El)分離的N-壬基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-壬基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-壬基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-壬基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。Fl)分離的N-癸基-3-甲基吡啶鎗五氟乙基三氟硼酸鹽或與N-癸基_3_甲基吡啶鎗(五氟乙基)五氟磷酸鹽和/或N-癸基-3-甲基吡啶鎗雙(五氟乙基)四氟磷酸鹽和/或N-癸基-3-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽的混合物。實施例5:粘度值下述表1顯示粘度值。按照所使用的粘度計的原始附件所描述的標準方法，應用奧地利AntonPaar的SVM3000粘度計檢測所述粘度。表1:粘度值19tableseeoriginaldocumentpage20實施例6:循環伏安圖，圖1用ECO-ChemieAutolabTGSTAT30恆電位儀測定n_丁基_n_甲基妣咯烷鎗(五氟乙基)三氟硼酸鹽的電化學穩定性。工作電極玻璃碳計數電極鉬盤參比電極^8/八8+掃描速率20mV/S將n-丁基-n-甲基吡咯烷蘀(五氟乙基)三氟硼酸鹽溶於乙腈中，得到0.5摩爾的溶液，然後於室溫下，在手套箱中的氬氣下測定所述溶液。圖1的循環伏安圖顯示所述化合物具有高度電化學穩定性，範圍從_3到+4V(參比值O對應於二茂鐵的E。)。實施例7:熱穩定性下述表2列出了所述全氟化烷基硼酸鹽化合物分解得到四氟硼酸鹽化合物所發生的速率。這些數據清楚地顯示三氟甲基三氟硼酸鹽對熱不穩定。通過將所述樣品加熱至15(tc並用19fnmr光譜儀來測定所述分解率。表2:分解率tableseeoriginaldocumentpage20實施例8:2，2，3，3，3-五氟+苯丙+醇的合成CN(C2F5)3P=NSi(CH3)3+(CH3)4NF+C6H5C(0)H—C6H5CH(OH)C2F5將1.59g(16.1,1)的氟化四甲銨禾口8.54g(80.5,1)的苯甲醛溶於20ml無水的1，2-二甲氧基乙烷中。在保護氣體下，於-3(TC外浴溫度下，向所述溶液中滴加8.4g(17.7mmo1)的N_三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈。將所述反應混合物緩慢加熱至室溫，然後蒸餾除去所述溶劑。用NaOH水溶液(4.lgNaOH溶於40ml水中)稀釋所述殘留物，然後用40ml乙醚萃取水相兩次。用0.1M鹽酸和水洗滌萃取物，再經硫酸鎂乾燥。蒸餾除去溶劑乙醚，將殘留物進行分餾，當所述分餾在110-115t:時，得到所述化合物2，2，3，3，3-五氟-1-苯丙-1-醇(2.3g)。收率為63.2%。19FNMR:ppm(乙月青_D3;參照物CC13F):_80.63s(CF3);-119.19d，d(ABX系統，CFA);-129.19d，d(ABX系統，CFB);JA,B=274Hz;3Jh,f(a)=6.5Hz;3JH,F(B)=19.lHz，力NMR:ppm(乙腈_D3;參照物TMS):4.61br.s(OH)，5.26d，d(CH)，7.41-7.56(C6H5).所述NMR數據和沸點與文獻數據一致。實施例9:2，2，3，3，3-五氟-1，1_二苯丙+醇的合成將2.23g(23.9,1)的氟化四甲銨和8.41g(46.2mmo1)的二苯酮溶於20ml無水的1，2-二甲氧基乙烷中。在保護性氣體下，於-3(TC外浴溫度下，向所述溶液中滴加12.32g(25.9mmo1)的N-三甲基甲矽烷基三(五氟乙基)磷腈。將所述反應混合物緩慢加熱至室溫，並在氣體保護下，過濾除去所述沉澱。用乙醚洗滌數次後，減壓乾燥。用20ml20X鹽酸進一步處理所述殘留物，用乙醚萃取水相。用0.1M碳酸氫鈉水溶液洗滌有機相，再經硫酸鎂乾燥。蒸餾除去溶劑乙醚，得到所述化合物2，2，3，3，3-五氟-1，1-二苯丙-1-醇5.7g，收率相當於78.9X。熔點82-83。C19FNMR:卯m(乙腈_D3;參照物CC13F)廣76.32t(CF3);-114.71q(CF2);3JF,F=0.9Hz.力NMR:卯m(乙月青_D3;參照物TMS):5.03br.s(OH)，7.31-7.42(6H，C6H5)，7.58-7.63(4H，C6H5)。權利要求式II的化合物(RF)3P＝NSi(R12)3II其中RF，在每種情況下，各自獨立地表示具有1-8個碳原子的全氟化烷基，並且R12，在每種情況下，各自獨立地表示具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有3-7個碳原子的環烷基、滷素或芳基。2.根據權利要求1的化合物，其特徵在於RF表示全氟化的Q-Q-烷基。3.根據權利要求1或2的化合物，其特徵在於所有三個取代基RF是相同的。4.根據權利要求1到3中一項或多項的化合物，其特徵在於在R"在每種情況下，各自獨立地表示具有1-8個碳原子的烷基。5.根據權利要求1到4中任一項的化合物作為烷化劑的用途。全文摘要本發明的名稱為含有氟代烷基三氟硼酸根陰離子的離子液體。本發明涉及作為離子液體的式I化合物及其製備方法，其中X、-Q1-Q2-和RF具有在權力要求1中指出的含義。文檔編號C07D207/04GK101723976SQ200910222298公開日2010年6月9日申請日期2005年1月3日優先權日2004年4月2日發明者A·庫徹裡納,G·比斯基,H·維爾納,N·(M·)伊納泰耶夫,U·維爾茨-比爾曼申請人:默克專利股份公司