無滷無紅磷阻燃熱收縮材料、熱收縮管，製備方法和應用的製作方法

2023-05-13 03:48:36 1

專利名稱：無滷無紅磷阻燃熱收縮材料、熱收縮管，製備方法和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種無滷無紅磷阻燃熱收縮材料、熱收縮管的製備方法和應用。
背景技術：
第三代核電，如美國西喔公司AP1000核電機組，已在我國大量建設。為了我國科技的全局和長遠發展，中國科學院提出戰略性先導科技專項，未來先進核裂變能(第四代)——娃基熔鹽堆核能系統(TMSR)的研製工作。無論是第三代還是第四代核能系統，核電的電纜及電纜附件絕緣和護套材料必須具有優良的長期熱老化性能(第一、二代核電機組90°C下長期使用壽命為40年，第三、四代核電機組90°C下長期使用壽命為60年)，穩定的耐輻照性能和電氣性能、良好的阻燃性能以及低煙、無滷、低毒等特點。常規核電站用熱收縮材料的基材通常採用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)材料，·EVA材料中的乙酸乙烯酯-CH2CHC00CH3-在長期熱老化作用及大量射線照射下，產生活性自由基(C00-)或活性離子，並會進一步發生化學反應，活性自由基或活性離子引發大分子鏈的降解反應、交聯反應、氧化反應及分子異構化反應，這些反應使材料分子反應速率加快，其結果是導致材料變脆，機械性能變差，特別是材料的斷裂伸長率大幅下降，從而影響材料使用。此外，作為聚合物基材的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是易燃的高分子材料，為了使熱收縮材料製備的熱收縮管達到UL224VW-1垂直燃燒，必須添加大量無滷阻燃劑。常規無滷阻燃熱收縮材料要達到此阻燃性能要求，絕大部分採用紅磷類阻燃劑與無機阻燃劑復配技術(如專利ZL00115353. 6)，由於紅磷類阻燃劑在成型時產生紅磷分解氣體，混料時有異味且易燃燒，燃燒時發煙量大，在使用和廢棄後都對生態環境和人類健康有不良影響，且添加紅磷類阻燃劑只能生產紅色或黑色材料，不能生產白色和其他顏色材料，限制了它使用範圍。專利CN101456992A採用單一無機阻燃劑的復配技術，總所周知，採用單一無機阻燃劑阻燃材料氧指數數值可以很高(氧指數為37. 6)，但不一定能通過核電電纜絕緣層單根垂直燃燒試驗。同時該專利耐輻照試驗是550KGy，遠沒有本發明1500KGy耐輻照性能要求。採用一般無滷阻燃劑，其添加量必須大於50%，通常材料中添加如此多的阻燃劑後，其機械性能不能滿足熱收縮材料基本要求，為了提高材料的機械性能最有效的辦法就是在聚合物基材中添加聚合物相容劑，目前市場上通常採用化學接枝馬來酸酐官能團的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)作為相容劑(接枝率為O. 8-1%)。採用單一復配無機阻燃劑要滿足電纜阻燃標準，即單根垂直燃燒標準，勢必需要添加大量無機阻燃劑，影響護套材料機械性能，這種問題也亟待解決。

發明內容
本發明所要解決的技術問題在於克服常規核電站用熱收縮材料長期熱老化、無滷阻燃性能不夠理想、機械性能差、斷裂伸長率低、使用範圍窄等的缺陷，提供一種無滷無紅磷阻燃熱收縮材料、熱收縮管的製備方法和應用，本發明製得的收縮材料性能優越，具有良好的阻燃性能、穩定的耐輻照性能、電氣性能和機械性能。本發明的技術方案之一是，提供一種無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法；其包括以下重量份的原料聚合物基材100份；無機阻燃劑120-160份；聚磷腈阻燃劑15_30份；氮系阻燃劑15-30份；複合抗氧劑4-8份；抗輻照劑(又稱抗輻射劑)5-15份加工助劑6_12份；其中所述的聚合物基材包括相容劑和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)；
其中，所述的相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)；所述的無機阻燃劑包括氫氧化鎂；所述的聚磷腈阻燃劑包括六苯氧基環三磷腈；所述的氮系阻燃劑包括三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)；所述的複合抗氧劑包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和紫外線吸收劑；其中，所述的主抗氧劑包括季戊四醇酯(抗氧劑1010)和/或β-(3，5_ 二特丁基-4-輕基苯基)丙酸十八酯(抗氧劑1076)；所述的輔助抗氧劑包括硫酯類抗氧劑；所述的紫外線吸收劑包括2-(2』_羥基_3』，5』_ 二特戊基苯基)苯並三唑(UV-328)、2-(2』 -羥基-5』 -特辛基苯基)苯並三唑(UV-329)和2_(2，-羥基-3』，5』 -雙(a、a-二甲基苄基)苯基)苯並三唑(UV-234)中的一種或多種；所述的抗輻照劑包括抗輻照劑A和抗輻照劑B，其中抗輻照劑A為高苯基矽橡膠和/或苯撐矽橡膠；抗輻照劑B為碳化硼和/或氮化硼；所述的加工助劑包括交聯敏化劑和潤滑劑；其中所述的交聯敏化劑包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和/或三烯丙基異三聚氰酸酯(TAIC)，所述的潤滑劑包括聚乙烯蠟、硬脂酸鋅和硬脂酸鈣中的一種或多種。較佳的，本發明的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料原料及其重量份為聚合物基材100份；無機阻燃劑120-160份；聚磷腈阻燃劑15-30份；氮系阻燃劑15-30份；複合抗氧劑4-8份；抗輻照劑5-15份加工助劑6-12份；其中，上述物質的成分和含量如前所述。本發明的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的聚合物基材無滷阻燃劑的重量份數之比達I :1. 8左右，即無滷阻燃劑添加量大於60%，為了提高材料的機械性能，本發明熱收縮材料採用擁有自知智慧財產權(ZL20061002875. 5)輻射接枝技術製備的具有馬來酸酐官能團的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)作為相容劑(接枝率> 1%)，此相容劑具有較高接枝率，使聚合物基材與無齒阻燃劑有更好相容性，比添加化學相容劑的護套材料具有更好的機械性能。本發明中較佳的，所述的輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的製備方法可參考中國專利ZL200610028750. 5 ；更佳的，所述的輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的製備方法為1飛份的馬來酸酐溶解在丙酮中，與100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物混合，等丙酮揮發後在雙螺杆擠出機中造粒，再在電子加速器電子射線或Y射線進行輻射，輻射劑量為5 30KGy。本發明中較佳的，所述的聚合物基材的相容劑和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)的重量份數比為(5-15) : (85-95)。本發明中較佳的，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)中聚合物單元丙烯酸乙酯佔共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40%;更佳的，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)的熔融指數MI為2-6。本發明中較佳的，所述的聚合物基材還包括乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)和/或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)；本發明中，較佳的，所述的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚·物(EMA)和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)均為嵌段共聚物。本發明中，較佳的，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)中聚合物單元丙烯酸甲酯佔共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40% ;更佳的，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)的熔融指數MI為2-6。較佳的，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)中聚合物單元丙烯酸丁酯(BA)佔共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%_40%，更佳的，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)的熔融指數MI為2-6。當添加乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)，且相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)時，輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH):乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA):乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)的重量份數比較佳的為(5-15) (65-80) (5-25) 0當添加乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)，且相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)時，輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH):乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA):丙烯酸丁酯共聚物(EBA)的重量份數比較佳的為(5-15) (65-80) (5-25) 當同時添加乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)，且相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)時，所述的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA):乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA):乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)的重量份數比較佳的為(70-95) (5-30) (5-30) 0本發明中較佳的，所述的無機阻燃劑還可以包括氫氧化鋁和/或硼酸鋅；較佳的，當添加氫氧化鋁時，所述的氫氧化鎂和氫氧化鋁的重量份數比為￠0-90) (40-10)；當添加硼酸鋅時，所述的氫氧化鎂和硼酸鋅的重量份數比為(70-95) (30-5);當同時添加氫氧化鋁和硼酸鋅時，所述的氫氧化鎂、氫氧化鋁和硼酸鋅的添加量的重量份數比為(100-160) (5-30) (5-30)。本發明中，較佳的，所述的六苯氧基環三磷腈的製備方法可參考I、無滷高效阻燃劑HPCTP的合成，楊新改等，表徵與應用研究-表徵分析，中國阻燃;2011，3 11-12 ；2、唐安斌等，應用化學，2010. 07，27 ⑷404_408 ；3、孔祥建等，塑料工業，201L 07，39 (7) :68_71 ;
更佳的，所述的六苯氧基環三磷腈的合成方法為I)、苯酚鈉鹽的製備在氮氣保護下加入2kg苯酚、IOL氯苯、200g聚乙二醇、45%(重量百分比)的氫氧化鈉溶液(其中氫氧化鈉的量為2. Omol),反應溫度12(Tl30°C,反應時間8 12小時，反應完畢後，進行共沸蒸餾分出水後，反應物冷卻至室溫待用。2)、六苯氧基環三磷腈的製備在步驟I)中製備的苯酚鈉鹽中，在氮氣保護下加入含有I. 16kg六氯環三磷腈的30%氯苯溶液，在13(Tl32°C條件下反應6 12小時，冷卻，過濾，濾液減壓蒸餾，回收溶劑氯苯，向剩餘產物中加入熱的乙醇，洗滌，抽濾乾燥得六苯氧基環三磷腈2. 04kg,產率88%。 本發明中，較佳的，所述的硫酯類抗氧劑為硫代二丙酸二月桂酯(抗氧劑DLTP)和/或硫代二丙酸雙十八酯(抗氧劑DSTP)。本發明中，較佳的，所述的紫外線吸收劑為2-(2』 -羥基-3』，5』 - 二特戊基苯基)苯並三唑(UV-328)。本發明中較佳的，所述的主抗氧劑輔助抗氧劑紫外線吸收劑的添加量的比為
I (1-3) (0. 1-0.5)。本發明中較佳的，所述的交聯敏化劑的重量份數為1-2份，所述的潤滑劑的重量份數為2-5份。本發明中，較佳的，所述的加工助劑還包括環保型色母粒；所述的環保型色母粒的重量份數較佳的為2-5份。較佳的，本發明的一種熱收縮材料的製備方法為按上述比例將聚合物基材、無機阻燃劑、聚磷腈阻燃劑、氮系阻燃劑、複合抗氧劑和抗輻照劑B放入密煉機中混煉，熔融後加入交聯敏化劑和潤滑劑及抗輻照劑A，在12(T140°C溫度範圍內混煉1(Γ20分鐘，後通過提升至雙螺杆擠出機，在11(T150°C溫度範圍內風冷擠出造粒，即可；當原料中含有環保型色母粒時，其步驟包括按上述比例將聚合物基材、無機阻燃齊U、聚磷腈阻燃劑、氮系阻燃劑、複合抗氧劑、抗輻照劑B及環保型色母粒放入密煉機中混煉，熔融後加入交聯敏化劑、潤滑劑及抗輻照劑A，在12(T140°C溫度範圍內混煉1(Γ20分鐘，後通過提升至雙螺杆擠出機，在11(T150°C溫度範圍內風冷擠出造粒，即可。本發明中，上述原料的購買廠家及型號分別為乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA):美國杜邦公司，美國陶氏化學；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA):法國阿科瑪公司，美國埃克森美孚公司；乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA):法國阿科瑪公司，美國埃克森美孚公司；高苯基矽橡膠江蘇宏達新材料股份有限公司；交聯敏化劑TMPTMA :南京手牽手科貿有限責任公司；交聯敏化劑TAIC :上海加成化工有限公司。本發明的技術方案之二是，提供上述方法製得的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮材料。本發明的技術方案之三是，提供上述方法製得的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮材料在製備核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管中的應用。本發明的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管能通過UL224標準。本發明的技術方案之四是，提供核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管的製備方法，包括下述步驟熱收縮材料通過單螺杆擠出機擠出熱收縮管半產品，之後輻射交聯，再加熱擴張，即可。較佳的，所述的輻射的輻射源為電子束，所述的輻射的輻照劑量為60_120KGy。具體製備方法可參考一種採用輻射接枝技術製備的無滷無磷阻燃熱收縮材料，輻射化工，2011年第五期。本發明的技術方案之五是，提供由上述技術方案四所述的製備方法製得的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管。在符合本領域常識的基礎上，上述各優選條件，可任意組合，即得本發明各較佳實例。
本發明所用試劑和原料均市售可得。本發明的積極進步效果在於本發明製得的供核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮材料性能優越，具有良好的阻燃性能、穩定的耐輻照性能、電氣性能和機械性能。本發明的熱收縮材料製備的核電熱收縮管，經過I-IOKGy/h，累積劑量1500KGy6°Co v -射線照射後材料的斷裂伸長率保持在50%以上，經過熱老化及輻照老化的熱收縮管可通過LOCK試驗。阻燃性能符合UL224VW-1垂直燃燒試驗，其他性能符合UL224標準。本發明熱收縮材料在聚合物基材中添加了氮化硼、高苯基矽橡膠及聚磷腈等抗輻照劑，有效的抑制核環境下V-射線的破壞作用，降低了聚合物材料分子間C-C鍵因受激發而造成的鏈斷裂，延長了材料在核環境下使用壽命。同時在材料配方中引入高效複合抗氧劑，阻隔了自由基作為中間物和聚合物生成新的自由基，從而控制降解速率，經過Arrhenius方程式推算,材料可在90°C溫度下使用60年以上。
具體實施例方式下面通過實施例的方式進一步說明本發明，但並不因此將本發明限制在所述的實施例範圍之中。下列實施例中未註明具體條件的實驗方法，按照常規方法和條件，或按照商品說明書選擇。本發明的實施例中，所述的原料的購買廠家及型號如下抗氧劑、紫外光吸收劑汽巴精化(中國)有限公司，南京米蘭化工有限公司；氮化硼營口遼濱精細化工有限公司；碳化硼牡丹江專業生產碳化硼有限公司；聚乙烯蠟上海欣嵐化工有限公司氫氧化鎂大連亞泰科技股份有限公司；氫氧化鋁山東鋁業股份有限公司；硼酸鋅上海旭森非滷消煙阻燃劑有限公司。實施例I聚磷腈阻燃劑六苯氧基環三磷腈的合成具體操作工藝為I)、苯酚鈉鹽的製備在50L的不鏽鋼反應釜中，氮氣保護下加入5Kg苯酚、25L氯苯、500g聚乙二醇、45%的氫氧化鈉溶液，其中含有5. Omol的氫氧化鈉，反應溫度120-1300C，反應時間8-12小時，反應完畢後，進行共沸蒸餾分出水後，反應物冷卻至室溫待用。2)、六苯氧基環三磷腈的製備在步驟I)製備的苯酚鈉鹽中，在氮氣保護下加入含有市購3. OKg的六氯環三磷腈的30%氯苯溶液，在130-132°C溫度下反應6_12小時，冷卻，過濾，對濾液進行減壓蒸餾，回收溶劑氯苯，向剩餘產物中加入熱的乙醇，洗滌，抽濾乾燥得六苯氧基環三磷腈4. 9kg，產率84. 5%。實施例2原料
權利要求
1.一種無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法，其特徵在於其原料包括以下重量份的原料聚合物基材100份；無機阻燃劑120-160份；聚磷腈阻燃劑15-30份；氮系阻燃劑15-30份；複合抗氧劑4-8份；抗輻照劑5-15份加工助劑6_12份； 其中，所述的聚合物基材包括相容劑和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；其中，所述的相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物； 所述的無機阻燃劑包括氫氧化鎂； 所述的聚磷腈阻燃劑包括六苯氧基環三磷腈； 所述的氮系阻燃劑包括三聚氰胺氰尿酸鹽； 所述的複合抗氧劑包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和紫外線吸收劑； 其中，所述的主抗氧劑包括季戊四醇酯和/或β-(3，5-二特丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯； 所述的輔助抗氧劑包括硫酯類抗氧劑； 所述的紫外線吸收劑包括2-(2』 -羥基-3』，5』 - 二特戊基苯基)苯並三唑、2-(2』 -羥基-5』-特辛基苯基)苯並三唑和2-(2』_羥基-3』，5』-雙(a、a-二甲基苄基)苯基)苯並三唑中的一種或多種； 所述的抗輻照劑包括抗輻照劑A和抗輻照劑B，其中抗輻照劑A為高苯基矽橡膠和/或苯撐矽橡膠；抗輻照劑B為碳化硼和/或氮化硼； 所述的加工助劑包括交聯敏化劑和潤滑劑； 其中，所述的交聯敏化劑包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和/或三烯丙基異三聚氰酸酯，所述的潤滑劑包括聚乙烯蠟、硬脂酸鋅和硬脂酸鈣中的一種或多種。
2.如權利要求I所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法，其特徵在於所述的聚合物基材的相容劑和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的重量份數比為(5-15) (85-95)； 較佳的，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物中聚合物單元丙烯酸乙酯佔共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40% ;更佳的，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的熔融指數MI為2-6。
3.如權利要求I所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法，其特徵在於所述的聚合物基材還包括乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和/或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物； 較佳的，所述的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物均為嵌段共聚物； 較佳的，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物中聚合物單元丙烯酸甲酯佔共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40% ;更佳的，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的熔融指數MI為2-6 ； 較佳的，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中聚合物單元丙烯酸丁酯佔共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40%，更佳的，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的熔融指數MI為2-6 ； 當添加乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，且相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物時，輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乙烯-丙烯酸乙酯共聚物乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的重量份數比較佳的為(5-15) (65-80) (5-25)； 當添加乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，且相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物時，輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乙烯-丙烯酸乙酯共聚物丙烯酸丁酯共聚物的重量份數比較佳的為(5-15) (65-80) (5-25)； 當同時添加乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，且相容劑為輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物時，所述的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物乙烯-丙烯酸甲酯共聚物乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的重量份數比較佳的為(70-95) (5-30) (5-30) 0
4.如權利要求1-3中任一項所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法，其特徵在於所述的無機阻燃劑還包括氫氧化鋁和/或硼酸鋅； 較佳的，當添加氫氧化鋁時，所述的氫氧化鎂和氫氧化鋁的重量份數比為￠0-90)(40-10)； 當添加硼酸鋅時，所述的氫氧化鎂和硼酸鋅的重量份數比為(70-95) (30-5)； 當同時添加氫氧化鋁和硼酸鋅時，所述的氫氧化鎂、氫氧化鋁和硼酸鋅的添加量的重量份數比為(100-160) (5-30) (5-30)
5.如權利要求1-4中任一項所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法，其特徵在於所述的硫酯類抗氧劑為硫代二丙酸二月桂酯和/或硫代二丙酸雙十八酯；所述的紫外線吸收劑為2-(2』 -羥基-3』，5』 - 二特戊基苯基)苯並三唑； 較佳的，所述的主抗氧劑輔助抗氧劑紫外線吸收劑的添加量的比為I :(1-3)(O. 1-0. 5)。
6.如權利要求1-5中任一項所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法，其特徵在於所述的交聯敏化劑的重量份數為1-2份，所述的潤滑劑的重量份數為2-5份； 較佳的，所述的加工助劑還包括環保型色母粒；所述的環保型色母粒的重量份數較佳的為2-5份。
7.如權利要求1-6中任一項所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法，其特徵在於其步驟包括將聚合物基材、無機阻燃劑、聚磷腈阻燃劑、氮系阻燃劑、複合抗氧劑和抗輻照劑B放入密煉機中混煉，熔融後加入交聯敏化劑和潤滑劑及抗輻照劑A，在12(T140°C溫度範圍內混煉1(Γ20分鐘，後通過提升至雙螺杆擠出機，在11(T150°C溫度範圍內風冷擠出造粒，即可； 當原料中含有環保型色母粒時，其步驟包括將聚合物基材、無機阻燃劑、聚磷腈阻燃齊U、氮系阻燃劑、複合抗氧劑、抗輻照劑B及環保型色母粒放入密煉機中混煉，熔融後加入交聯敏化劑、潤滑劑及抗輻照劑Α，在12(T140°C溫度範圍內混煉1(Γ20分鐘，後通過提升至雙螺杆擠出機，在11(T150°C溫度範圍內風冷擠出造粒，即可。
8.一種按權利要求Γ7任一項所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料的製備方法製得的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮材料。
9.一種如權利要求8所述的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮材料在製備核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管中的應用。
10.一種核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管的製備方法，其特徵在於其包括下述步驟將權利要求8所述的無滷無紅磷阻燃熱收縮材料通過單螺杆擠出機擠出熱收縮管半產品，之後輻射交聯，再加熱擴張，即可。
11.如權利要求10所述的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管的製備方法，其特徵在於所述的輻射的輻射源為電子束，所述的輻射的輻照劑量為60-120KGy。
12.—種如權利要求10或11所述的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管的製備方法製得的核用耐輻射無滷無紅磷阻燃熱收縮管。
全文摘要
本發明公開了一種無滷無紅磷阻燃熱收縮材料、熱收縮管，製備方法和應用。該熱收縮材料的原料包括聚合物基材包括輻射接枝馬來酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物100份；無機阻燃劑包括氫氧化鎂120-160份；聚磷腈阻燃劑包括六苯氧基環三磷腈15-30份；氮系阻燃劑包括三聚氰胺氰尿酸鹽15-30份；複合抗氧劑包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和紫外線吸收劑4-8份；抗輻照劑包括高苯基矽橡膠和抗輻照劑A5-15份；加工助劑包括交聯敏化劑和潤滑劑6-12份；其中抗輻照劑A為碳化硼和/或氮化硼。本發明製得的收縮材料性能優越，具有良好的阻燃性能、穩定的耐輻照性能、電氣性能和機械性能。
文檔編號C08K3/38GK102952325SQ20121035619
公開日2013年3月6日 申請日期2012年9月20日 優先權日2012年9月20日
發明者張聰, 李景燁, 李林繁, 蔣海青, 黃衛兵, 張闊 申請人:中國科學院上海應用物理研究所