一種高阻隔性PET/PP膜的製作方法
2023-05-13 07:46:01 2
本發明涉及一種包裝材料，更具體的說是涉及一種高阻隔性PET/PP膜。
背景技術：
：高阻隔薄膜是把氣體阻隔性很強的材料與熱縫合性、水分阻隔性很強的聚烯烴同時進行擠出而成，是多層結構的薄膜。現有技術中對於高阻隔膜還會有其他新的要求，特別是在一些食品包裝中，還會需要一些對於抗菌性能、阻燃性的要求。特別是在長時間使用過程中，會起使得薄膜材料產生一定的老化，因此急需一種在長時間使用條件下任然具有高阻隔性能，且兼顧阻燃性和抗菌性能的薄膜材料。技術實現要素：針對現有技術存在的不足，本發明的目的在於提供一種。為實現上述目的，本發明提供了如下技術方案：一種高阻隔性PET/PP膜，將PP塑料粒子和PET塑料粒子加入到共擠流延膜機中製成包括PET層和PP層的PET/PP膜，所述PP塑料粒子包括下列重量份組成：PP：120份、三羥基聚氧化丙烯醚：25份、N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來醯亞胺：5份、三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯：15份、4，4′-二羥基二苯硫醚：8份、蒙脫土：8份、石蠟：10份、抗氧化劑1010：0.2份、納米TiO2：2份、消泡劑：0.5份、增稠劑：0.5份、偶聯劑：1份；所述PET塑料粒子包括下列重量份組成：對苯二甲酸：1000份、乙二醇：600份、2-氨基對苯二甲酸：15份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯：10份、1，4-二乙醯氧基苯：7份、1，4-苯二甲醇：8份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇：5份、鄰溴對苯二甲酸二甲酯：10份、2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂：3份、氟矽酸鎂：5份、抗菌劑5份。作為本發明的進一步改進：所述PP塑料粒子生產方法為：按照重量配比稱取所需原料，然後在氮氣保護下，將稱取的各原料攪拌均勻，室溫攪拌60-80min，然後加熱至60-80℃，攪拌2h，然後溫度降低40-50℃，攪拌2h，加入到造粒機中擠出造粒得到PP塑料粒子。作為本發明的進一步改進：所述PET塑料粒子生產方法為：步驟一：將對苯二甲酸400份、乙二醇400份加入到反應釜中，升溫至40℃進行預備混合；步驟二：升溫至200～220攝氏度進行酯化反應，反應30～50分鐘後，加入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，繼續反應10～30分鐘；步驟三：加入對苯二甲酸200份，2-氨基對苯二甲酸5份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯10份，降溫至180～200℃，反應20～40分鐘；步驟四：加入對苯二甲酸100份、1，4-二乙醯氧基苯7份、1，4-苯二甲醇8份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇5份，溫度保持在180～200℃，入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，反應20～30分鐘；步驟五：加入對苯二甲酸200份、乙二醇100份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份，升溫至200～250℃，反應10～30分鐘；步驟六：加入苯二甲酸100份、乙二醇100份升溫至250～280℃，200～300Pa真空條件下反應30～60分鐘；步驟七：完成反應後加入鄰溴對苯二甲酸二甲酯10份、2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂3份、氟矽酸鎂5份、抗菌劑5份，溫度控制在100～120℃，進行攪拌30～40分鐘後，繼續攪拌，自然降溫至50～60℃後進行造粒得到PET塑料粒子。作為本發明的進一步改進：所述抗菌劑根據下述方法製備：步驟A：10g納米二氧化矽中，加入2ml的對氯苯甲醯氯、1ml的4-溴丁醯氯、1ml三氯化磷，20～30℃條件下攪拌反應10～15小時，對納米二氧化矽進行活性化；步驟B：反應完成後對混合物進行離心，依次使用三氯甲烷、乙二醇、丙酮進行清洗，進行乾燥，得到活化納米二氧化矽；步驟C：在活化納米二氧化矽中加入7g聚乙烯亞胺、2g二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、1g聚碳化二亞胺，加入0.1gKOH，在85℃的條件下攪拌15～20小時；步驟D：反應結束後經過離心，並用甲醇進行充分洗滌，進行乾燥；步驟E：將風乾後的納米二氧化矽粉末裝入到20ml的異丁醇中，之後加入2ml的1，2-二溴乙烷、6ml的溴己烷、0.1g溴乙醯溴、1ml的1-溴-3-甲基丁烷，再70～80℃條件下攪拌15～25小時；步驟F：反應完成後降溫到30～45℃，再向其中加入5ml碘化鉀，攪拌8～12小時，經過離心，用甲醇充分洗滌，然後乾燥得到抗菌劑。作為本發明的進一步改進：所述步驟五中，先加入對苯二甲酸50份、之後加入乙二醇100份，剩餘的150份對苯二甲酸分成三份，每隔10分鐘加入50份對苯二甲酸，最後加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份。作為本發明的進一步改進：所述步驟一中，在加入原料前，先在反應容器中加入2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，加入200份乙二醇，攪拌5～15分鐘，再加入剩餘的600份乙二醇和400份對苯二甲酸，升溫至40℃進行預備混合。作為本發明的進一步改進：所述步驟二和步驟四中加入Ti/Si系催化劑時，先將Ti/Si系催化劑用50ml乙二醇稀釋，在加入到反應容器中。通過將PET塑料粒子和PP塑料粒子進行共擠流延膜機進行擠出製成多層流延膜，能夠通過兩種材料之間的互補，從而達到一個較好的高阻隔、阻燃、抗菌的效果。首先是PP塑料粒子，PP塑料粒子通過共混改性發進行製備，其中以PP主料，添加N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來醯亞胺，與PP發生反應，調節PP的分子鏈段，來增強整體的阻隔性能。其中添加的三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯能夠與PP的分子鏈段具有較好的相容劑，同時帶有的羥基基團，能夠在最終產品中得到一個較好的防霧性能。4，4′-二羥基二苯硫醚的加入，一方面給整個體系提供了羥基，同時還能夠與三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯的相容性更好，另一方面硫原子兩端連接的苯環，能夠提高整個阻隔膜的強度。蒙脫土和納米TiO2作為改性物料加入其中，降低了成本，同時也是的性能不會下降。石蠟的加入作為潤滑劑，能夠使得加工更加容易。聚醚矽氧烷共聚物作為消泡劑、甲基羥乙基纖維素作為增稠劑加入調節粘稠度、乙烯基三過氧化叔丁基矽烷的加入作為偶聯劑，在步驟一中，首先將大部分的對苯二甲酸、乙二醇加入到反應容器中，首先進行一個預混合過程，同時升溫至40℃，能夠使得其預混合更加均勻，促進分子間的自由運動。能夠有效防止突然加入過多量的反應原料會發生過度聚合的現象。之後的步驟二中，開始升溫至200～220攝氏度以及加入Ti/Si系催化劑，開始聚酯反應，在整個反應體系中乙二醇的量遠遠大於對苯二甲酸，一方面乙二醇是溶劑，能夠降低起到一個稀釋作用，從而使得對苯二甲酸能夠緩慢與乙二醇發生聚酯反應。在步驟一中，首先將大部分的對苯二甲酸、乙二醇加入到反應容器中，首先進行一個預混合過程，同時升溫至40℃，能夠使得其預混合更加均勻，促進分子間的自由運動。能夠有效防止突然加入過多量的反應原料會發生過度聚合的現象。之後的步驟二中，開始升溫至200～220攝氏度以及加入Ti/Si系催化劑，開始聚酯反應，在整個反應體系中乙二醇的量遠遠大於對苯二甲酸，一方面乙二醇是溶劑，能夠降低起到一個稀釋作用，從而使得對苯二甲酸能夠緩慢與乙二醇發生聚酯反應。在反應前加入的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚是一種通用的抗氧劑，與乙二醇一同加入容器，一方面對反應容器有一個清潔作用，另一方面也能夠防止聚酯在反應過程中被氧化。步驟三中在經過步驟二的反應後，體系內的對苯二甲酸已經反應完全，因此需要繼續補充如對苯二甲酸，同時2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的加入能夠消耗部分乙二醇的同時，能夠在整個體系中引入氨基和硝基，能夠增強整個體系的耐候性，同時還帶有苯基團，能夠和整個體系相似相容，提高整體的相容性，因此能夠帶來較好的均勻性，避免了局部性能的提升。同時也降低了反應溫度，由於2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的支鏈很容易被活化，因此降低溫度在能夠進行正常的聚酯反應的同時，還能夠避免副反應的發生。在步驟四中，繼續補入對苯二甲酸的同時還加入1，4-二乙醯氧基苯、1，4-苯二甲醇、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇來改變分子鏈段的支鏈結構，1，4-二乙醯氧基苯的加入能夠更好地與後期抗菌劑的結合，1，4-苯二甲醇的加入增強了整體的強度，而2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇的加入，能夠提高整體的阻燃性能。步驟五在補入對苯二甲酸的同時，也需要補入部分乙二醇，防止體系粘性過大，發生過度聚合，同時加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇，調節分子鏈，使得產品分子量更加均勻，同時產品的透光率也能夠得到保證。步驟五中的分批次加入，由於本身已經具有了一定的粘度了，直接加入很容易造成局部的團聚。在步驟六中最後加剩餘的對苯二甲酸和乙二醇，進行最終的聚合反應，得到分子量較大的聚合物。步驟七中，經過步驟六的反應，整個體系已經基本成型，之後加入的溴對苯二甲酸二甲酯、2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂、氟矽酸鎂、抗菌劑均屬於改性劑，溴對苯二甲酸二甲酯能夠與反應生成的聚合物進行反應，提高整體的阻燃性能，2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂本身能夠製品整體的強度，同時其本身結構上與聚對苯二甲酸乙二醇酯相近，因此具有較好的相容性，能夠均勻分布在分子鏈之間，與聚合在分子鏈上的2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇在不同程度上，更進一步加強了整體的阻燃性。氟矽酸鎂的加入能夠使得提高聚酯的強度，同時也能夠起到一個穩定劑的作用，使得聚酯不管在加工還是使用過程中都能體現出一定的穩定性。抗菌劑的加入能夠提高其整體的抗菌性能。在催化劑加入過程中，將其稀釋，能夠防止局部濃度過大而導致局部團聚的現象。在抗菌劑上，選用季銨鹽型抗菌劑，其季銨鹽符合在納米二氧化矽上。抗菌劑的製備過程中，納米二氧化矽能夠在氯苯甲醯氯、4-溴丁醯氯、三氯化磷的條件下進一步被活化，特別是三氯化磷的加入，能夠提高納米二氧化矽的活化性能，同時使得最終得到的抗菌劑具有更好地耐候性，即在長時間使用過程中也能夠起到較好的抗菌效果。之後對其進行清洗，三氯甲烷對氯苯甲醯氯、三氯化磷的溶解性較好，能夠將其取出，而乙二醇則能夠取出殘留的三氯甲烷，最終用丙酮清洗，能夠徹底取出殘留物質。將活性納米二氧化矽與聚乙烯亞胺、二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、聚碳化二亞胺反應，將聚乙烯亞胺、二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、聚碳化二亞胺上的基團固定在納米二氧化矽上。最後加入1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙醯溴、1-溴-3-甲基丁烷與固定在活性納米二氧化矽的基團發生反應，得到季銨鹽抗菌劑，而季銨鹽抗菌劑已經被固定在了納米二氧化矽的載體上。這樣的抗菌劑不易發生流失，在納米二氧化矽的載體上使得抗菌效果更佳穩定。其中反應主要在聚乙烯亞胺、二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、聚碳化二亞胺和1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙醯溴、1-溴-3-甲基丁烷之間發生反應，反應生成的季銨鹽具有強穩定性，特別是二(三甲基矽基)碳醯二亞胺的加入，能夠使得與二氧化矽的結合力更好，不易從納米二氧化矽上脫落，同時溴乙醯溴的加入也提高了抗菌劑的活性。通過PP層和PET層的結合，使得整個複合膜具備了高阻隔性，同時還具有了抗菌性、阻燃性的特點。具體實施方式實施例一種高阻隔性PET/PP膜，將PP塑料粒子和PET塑料粒子加入到共擠流延膜機中製成包括PET層和PP層的PET/PP膜，所述PP塑料粒子包括下列重量份組成：PP：120份、三羥基聚氧化丙烯醚：25份、N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來醯亞胺：5份、三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯：15份、4，4′-二羥基二苯硫醚：8份、蒙脫土：8份、石蠟：10份、抗氧化劑1010：0.2份、納米TiO2：2份、聚醚矽氧烷共聚物：0.5份、甲基羥乙基纖維素：0.5份、乙烯基三過氧化叔丁基矽烷：1份；所述PET塑料粒子包括下列重量份組成：對苯二甲酸：1000份、乙二醇：600份、2-氨基對苯二甲酸：15份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯：10份、1，4-二乙醯氧基苯：7份、1，4-苯二甲醇：8份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇：5份、鄰溴對苯二甲酸二甲酯：10份、2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂：3份、氟矽酸鎂：5份、抗菌劑5份。按照重量配比稱取所需原料，然後在氮氣保護下，將稱取的各原料攪拌均勻，室溫攪拌60-80min，然後加熱至60-80℃，攪拌2h，然後溫度降低40-50℃，攪拌2h，加入到造粒機中擠出造粒得到PP塑料粒子。所述PET粒子生產方法為：步驟一：將對苯二甲酸400份、乙二醇400份加入到反應釜中，升溫至40℃進行預備混合；步驟二：升溫至200～220攝氏度進行酯化反應，反應30～50分鐘後，加入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，繼續反應10～30分鐘；步驟三：加入對苯二甲酸200份，2-氨基對苯二甲酸5份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯10份，降溫至180～200℃，反應20～40分鐘；步驟四：加入對苯二甲酸100份、1，4-二乙醯氧基苯7份、1，4-苯二甲醇8份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇5份，溫度保持在180～200℃，入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，反應20～30分鐘；步驟五：加入對苯二甲酸200份、乙二醇100份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份，升溫至200～250℃，反應10～30分鐘；步驟六：加入苯二甲酸100份、乙二醇100份升溫至250～280℃，200～300Pa真空條件下反應30～60分鐘；步驟七：完成反應後加入鄰溴對苯二甲酸二甲酯10份、2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂3份、氟矽酸鎂5份、抗菌劑5份，溫度控制在100～120℃，進行攪拌30～40分鐘後，繼續攪拌，自然降溫至50～60℃後進行造粒得到PET塑料粒子。所述步驟五中，先加入對苯二甲酸50份、之後加入乙二醇100份，剩餘的150份對苯二甲酸分成三份，每隔10分鐘加入50份對苯二甲酸，最後加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份。所述步驟一中，在加入原料前，先在反應容器中加入2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，加入200份乙二醇，攪拌5～15分鐘，再加入剩餘的600份乙二醇和400份對苯二甲酸，升溫至40℃進行預備混合。所述步驟二和步驟四中加入Ti/Si系催化劑時，先將Ti/Si系催化劑用50ml乙二醇稀釋，在加入到反應容器中。，所述抗菌劑根據下述方法製備：步驟A：10g納米二氧化矽中，加入2ml的對氯苯甲醯氯、1ml的4-溴丁醯氯、1ml三氯化磷，20～30℃條件下攪拌反應10～15小時，對納米二氧化矽進行活性化；步驟B：反應完成後對混合物進行離心，依次使用三氯甲烷、乙二醇、丙酮進行清洗，進行乾燥，得到活化納米二氧化矽；步驟C：在活化納米二氧化矽中加入7g聚乙烯亞胺、2g二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、1g聚碳化二亞胺，加入0.1gKOH，在85℃的條件下攪拌15～20小時；步驟D：反應結束後經過離心，並用甲醇進行充分洗滌，進行乾燥；步驟E：將風乾後的納米二氧化矽粉末裝入到20ml的異丁醇中，之後加入2ml的1，2-二溴乙烷、6ml的溴己烷、0.1g溴乙醯溴、1ml的1-溴-3-甲基丁烷，再70～80℃條件下攪拌15～25小時；步驟F：反應完成後降溫到30～45℃，再向其中加入5ml碘化鉀，攪拌8～12小時，經過離心，用甲醇充分洗滌，然後乾燥得到抗菌劑。對比例：選用市購PP粒子和PET粒子，加入到共擠流延膜機中進行擠出製成共擠流延膜。PP粒子選用韓國樂天化學的SFC-650BT流延膜專用料，PET粒子選用美國杜邦的935BK505塑料粒子。測試，將上述材料均製備成流延膜，厚度為200μm，測試其拉伸強度、透明度、抗菌性、阻燃性能、未揉折時透氧率、揉折後透氧率。以及在疝氣燈照射50、100、150、200小時試驗後進行上述測試。準確稱取0.1g樣品，加入到裝有99mL無菌水的三角瓶中，用超聲波分20min。加入1mL濃度為107CFU/mL菌懸液。另取一個裝有99mL無菌水的三角瓶作為空白對照，只加入1mL菌懸液。將上述三角瓶置于振蕩培養箱，於37℃、200r/min條件下振蕩培養30min。三角瓶中各取0.2mL混合液，適當稀釋後，塗布在培養皿上，於35℃下恆溫培養48～72h，進行菌落計數。上述兩組樣品各做3個平行實驗，抗菌率按以下公式計算：R＝[(A-B)/A]*100％R——抗菌率，A——空白對照組的平均菌落數；B——加入待測抗菌樣品的平均菌落數。菌種的選擇上選用金黃色葡萄球菌和大腸桿菌。表一：未經疝氣燈照射試驗數據實施例對比例拉伸強度(N/mm^2)243152阻燃等級UL94指標V-0V-1金黃色葡萄球菌抗菌率％9523大腸桿菌抗菌率％9321未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.31.5揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.42.0透明度％91％85％表二：經疝氣燈照射50小時試驗數據表三：經疝氣燈照射100小時試驗數據實施例對比例拉伸強度(N/mm^2)238111阻燃等級UL94指標V-0V-2金黃色葡萄球菌抗菌率％9112大腸桿菌抗菌率％9011未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.61.5揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.72.0透明度％91％80％表四：經疝氣燈照射150小時試驗數據實施例對比例拉伸強度(N/mm^2)230100阻燃等級UL94指標V-0V-2金黃色葡萄球菌抗菌率％905大腸桿菌抗菌率％885未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.87揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.99透明度％91％80％表五：經疝氣燈照射200小時試驗數據實施例對比例拉伸強度(N/mm^2)22180阻燃等級UL94指標V-0V-2金黃色葡萄球菌抗菌率％885大腸桿菌抗菌率％855未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)1.010揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)1.011透明度％91％80％通過將PET塑料粒子和PP塑料粒子進行共擠流延膜機進行擠出製成多層流延膜，能夠通過兩種材料之間的互補，從而達到一個較好的高阻隔、阻燃、抗菌的效果。首先是PP塑料粒子，PP塑料粒子通過共混改性發進行製備，其中以PP主料，添加N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來醯亞胺，與PP發生反應，調節PP的分子鏈段，來增強整體的阻隔性能。其中添加的三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯能夠與PP的分子鏈段具有較好的相容劑，同時帶有的羥基基團，能夠在最終產品中得到一個較好的防霧性能。4，4′-二羥基二苯硫醚的加入，一方面給整個體系提供了羥基，同時還能夠與三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯的相容性更好，另一方面硫原子兩端連接的苯環，能夠提高整個阻隔膜的強度。蒙脫土和納米Ti02作為改性物料加入其中，降低了成本，同時也是的性能不會下降。石蠟的加入作為潤滑劑，能夠使得加工更加容易。聚醚矽氧烷共聚物作為消泡劑、甲基羥乙基纖維素作為增稠劑加入調節粘稠度、乙烯基三過氧化叔丁基矽烷的加入作為偶聯劑，在步驟一中，首先將大部分的對苯二甲酸、乙二醇加入到反應容器中，首先進行一個預混合過程，同時升溫至40℃，能夠使得其預混合更加均勻，促進分子間的自由運動。能夠有效防止突然加入過多量的反應原料會發生過度聚合的現象。之後的步驟二中，開始升溫至200～220攝氏度以及加入Ti/Si系催化劑，開始聚酯反應，在整個反應體系中乙二醇的量遠遠大於對苯二甲酸，一方面乙二醇是溶劑，能夠降低起到一個稀釋作用，從而使得對苯二甲酸能夠緩慢與乙二醇發生聚酯反應。在反應前加入的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚是一種通用的抗氧劑，與乙二醇一同加入容器，一方面對反應容器有一個清潔作用，另一方面也能夠防止聚酯在反應過程中被氧化。步驟三中在經過步驟二的反應後，體系內的對苯二甲酸已經反應完全，因此需要繼續補充如對苯二甲酸，同時2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的加入能夠消耗部分乙二醇的同時，能夠在整個體系中引入氨基和硝基，能夠增強整個體系的耐候性，同時還帶有苯基團，能夠和整個體系相似相容，提高整體的相容性，因此能夠帶來較好的均勻性，避免了局部性能的提升。同時也降低了反應溫度，由於2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的支鏈很容易被活化，因此降低溫度在能夠進行正常的聚酯反應的同時，還能夠避免副反應的發生。在步驟四中，繼續補入對苯二甲酸的同時還加入1，4-二乙醯氧基苯、1，4-苯二甲醇、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇來改變分子鏈段的支鏈結構，1，4-二乙醯氧基苯的加入能夠更好地與後期抗菌劑的結合，1，4-苯二甲醇的加入增強了整體的強度，而2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇的加入，能夠提高整體的阻燃性能。步驟五在補入對苯二甲酸的同時，也需要補入部分乙二醇，防止體系粘性過大，發生過度聚合，同時加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇，調節分子鏈，使得產品分子量更加均勻，同時產品的透光率也能夠得到保證。步驟五中的分批次加入，由於本身已經具有了一定的粘度了，直接加入很容易造成局部的團聚。在步驟六中最後加剩餘的對苯二甲酸和乙二醇，進行最終的聚合反應，得到分子量較大的聚合物。步驟七中，經過步驟六的反應，整個體系已經基本成型，之後加入的溴對苯二甲酸二甲酯、2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂、氟矽酸鎂、抗菌劑均屬於改性劑，溴對苯二甲酸二甲酯能夠與反應生成的聚合物進行反應，提高整體的阻燃性能，2，2-二氟-1，3-苯並二惡茂本身能夠製品整體的強度，同時其本身結構上與聚對苯二甲酸乙二醇酯相近，因此具有較好的相容性，能夠均勻分布在分子鏈之間，與聚合在分子鏈上的2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇在不同程度上，更進一步加強了整體的阻燃性。氟矽酸鎂的加入能夠使得提高聚酯的強度，同時也能夠起到一個穩定劑的作用，使得聚酯不管在加工還是使用過程中都能體現出一定的穩定性。抗菌劑的加入能夠提高其整體的抗菌性能。在催化劑加入過程中，將其稀釋，能夠防止局部濃度過大而導致局部團聚的現象。在抗菌劑上，選用季銨鹽型抗菌劑，其季銨鹽符合在納米二氧化矽上。抗菌劑的製備過程中，納米二氧化矽能夠在氯苯甲醯氯、4-溴丁醯氯、三氯化磷的條件下進一步被活化，特別是三氯化磷的加入，能夠提高納米二氧化矽的活化性能，同時使得最終得到的抗菌劑具有更好地耐候性，即在長時間使用過程中也能夠起到較好的抗菌效果。之後對其進行清洗，三氯甲烷對氯苯甲醯氯、三氯化磷的溶解性較好，能夠將其取出，而乙二醇則能夠取出殘留的三氯甲烷，最終用丙酮清洗，能夠徹底取出殘留物質。將活性納米二氧化矽與聚乙烯亞胺、二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、聚碳化二亞胺反應，將聚乙烯亞胺、二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、聚碳化二亞胺上的基團固定在納米二氧化矽上。最後加入1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙醯溴、1-溴-3-甲基丁烷與固定在活性納米二氧化矽的基團發生反應，得到季銨鹽抗菌劑，而季銨鹽抗菌劑已經被固定在了納米二氧化矽的載體上。這樣的抗菌劑不易發生流失，在納米二氧化矽的載體上使得抗菌效果更佳穩定。其中反應主要在聚乙烯亞胺、二(三甲基矽基)碳醯二亞胺、聚碳化二亞胺和1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙醯溴、1-溴-3-甲基丁烷之間發生反應，反應生成的季銨鹽具有強穩定性，特別是二(三甲基矽基)碳醯二亞胺的加入，能夠使得與二氧化矽的結合力更好，不易從納米二氧化矽上脫落，同時溴乙醯溴的加入也提高了抗菌劑的活性。通過PP層和PET層的結合，使得整個複合膜具備了高阻隔性，同時還具有了抗菌性、阻燃性的特點。以上所述僅是本發明的優選實施方式，本發明的保護範圍並不僅局限於上述實施例，凡屬於本發明思路下的技術方案均屬於本發明的保護範圍。應當指出，對於本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理前提下的若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護範圍。當前第1頁1 2 3