殺蟲的苯基肼衍生物的製作方法
2023-05-15 00:03:46
專利名稱：殺蟲的苯基肼衍生物的製作方法
本申請是申請號07/796，506，1991.11.22申請，的後續申請。
本發明涉及具有殺蟲劑，殺蟎劑和殺線蟲劑活性的新的苯基肼衍生物。本發明還涉及含上述化合物的殺蟲，殺蟎和殺線蟲組合物，以及使用上述化合物或組合物防治昆蟲，蟎和線蟲的方法。
昆蟲，蟎和線蟲造成的破壞是農業中存在的嚴重問題，多種田間作物，其中包括那些有價值的如大豆，玉米，花生，棉花，紫花，苜蓿，水稻和菸草作物，需要防止線蟲，蟎，和昆蟲的損害。加之，如番茄，土豆，糖甜菜，胡蘿蔔，蜿豆，和類似的蔬菜以及水果，堅果，觀賞植物和苗床作物如蘋果，梨，杏，柑桔果實和葡萄也需要防止上述有害生物的侵害。
當然的，開發新的，更有效的包括殺蟲劑，殺蟎劑和殺線蟲劑的農藥是目前正在進行的一項科技活動。更具體的，開發有效的既能殺卵又能殺幼蟲的農藥是有價值的。
化學文摘108(19)163280d涉及了所述的可用作殺蟎劑的苯基肼羧酸烷基酯，美國專利4，725，302涉及了所述的可用作農藥的取代的苯基肼和苯基噁二唑啉酮。歐洲專利0067471涉及了所述的可用作農藥或化合物中間體的7-取代2，3-二氫苯並呋喃，德文特文摘88-312695/44涉及所述具有殺真菌，殺細菌，殺蟎和消毒活性的三氟乙酸的芳基肼，化學文摘105(17)152686c涉及所述的具有對抗昆蟲和蟎活性的多種苯基肼。
本申請涉及具有結構式(Ⅰ)或(Ⅱ)的化合物
其中X是a)苯基;低級苯基烷氧基;苯氧基;或苯甲基;或b)一個a)組中的取代基和一或多個選自C1-C4烷氧基;滷素;低級烷基級;和低級硫烷基的取代基;或c)與其連接的苯基一起，形成多個稠合雜環，如二苯並呋喃基;
Y是H，C1-C4鏈烷醯基，C1-C4滷代烷醯基，二烷氧磷醯基，烷基氨基羰基，滷代烷基磺醯基，或C1-C4烷氧羰基;和R是H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷氧基，滷代烷基，烷氧烷基，芳基烷氧基，鏈烯基，硫烷基，烷氧羰基，烷基氨基，雜芳基，芳基烷基，滷代烷氧基，芳氧基，或C3-C6環烷基;和Z是O或S。
進一步的，當X包括一個帶苯基環(即，是苯基，苯基烷氧基，苯氧基或苯甲基)的取代基時，苯基環可任意地被一個或多個滷素，硝基，低級烷基，低級烷氧基，低級滷代烷基，或二烷基氨基取代。
本發明進一步涉及含有下述成份的農藥組合物a)作為活性成分的，有效量的具有上述式(Ⅰ)或(Ⅱ)結構的化合物;和(b)適於農用的載體。
本發明還涉及防治有害生物如昆蟲，蟎或線蟲的方法，它包括把有效量的式(Ⅰ)或(Ⅱ)化合物或有效量的本發明的組合物施用於生長地以防止或除去有害生物。
本發明化合物具有如上述定義的結構式(Ⅰ)或(Ⅱ)，優選的化合物是那些其中Y是氫或COCF3的化合物。
結構式(Ⅰ)的化合物的製備可通過在含有等量HCl吸收劑如吡啶的溶劑如甲苯中，使取代的苯基肼
反應。反應的產物可進一步醯化，或用氧化劑如鈀/空氣通過氧化作用轉化成具有結構式(Ⅱ)的化合物。
本發明組合物含有(a)具有上述式(Ⅰ)或(Ⅱ)結構的化合物，和(b)適合的載體。上述適合的載體可以是天然的固體或液體載體。
適合的液體載體包括水，醇，酮，酚，甲苯和二甲苯。在上述製劑中，可以使用現有技術中採用的常規的添加劑，例如，一或多種表面活性劑和/或惰性稀釋劑，以使施用所得組合物時容易處理。
本農藥組合物可選擇性的含有固體載體，以粉劑，顆粒劑，可溼性粉劑，糊劑，氣霧劑，乳劑，乳油，和水溶性固體的形式存在。
例如，本發明的農藥化合物當與固體載體粉末混合或吸收入固體載體粉末時可以粉劑的形式使用，固體載體粉末如礦物的矽酸鹽，如雲母，滑石，葉蠟石和粘土，當與表面活性分散劑一起時則獲得可溼性粉劑，可溼性粉劑可直接施用於將被處理的生長地。可選擇的，含有化合物的固體載體粉末的混合物，可被分散到水中形成以上述形式施用的懸浮液。
適合通過撒施，側施，土壤混合或種子處理的方式施用的化合物的顆粒劑，適於採用顆粒或成片形式的載體製備，這些載體如顆粒粘土，矽石，木炭或玉米穗軸。
可選擇的，當農藥化合物用於液體載體則可以以液體或噴霧的形式使用，可以分散於含有相容的溶劑，如丙酮，苯，甲苯或煤油的溶液中或分散在適當的非溶劑介質中，例如水中。
另一種處理生長地的施用方法是用氣霧劑處理，在氣霧劑中化合物可溶解在氣霧劑載體中，該載體在壓力下是液體，但在常溫(例如，20℃)和大氣壓力下是氣體。氣霧劑還可通過首先把化合物溶解在低揮發性的溶劑中，然後把所得溶液與高揮發性的液體氣霧劑載體混合的方式製備。
用農藥處理植物時(這期間包括植物局部)本發明化合物最好是以含有表面活性分散劑的水乳液的形式施用，表面活性分散劑可以是非離子型的，陽離子型的或陰離子型的。適合的表面活性劑包括那些現有技術中已知的，如那些公開在美國專利2，547，724(3和4欄)中的。本發明的化合物，在存在或不存在有機溶劑下可與上述的表面活性分散劑混合，得到的濃縮物用於隨後添加水，而獲得在所需濃度水平的化合物的水懸浮液。
另外，化合物可與本身即具有農藥活性的載體如殺蟲劑，殺蟎劑，殺真菌劑或殺細菌劑體一起使用。
可以理解到在所給製劑中農藥活性化合物的量，將取決於具體被防止的有害生物，以及使用的化合物的具體化學組成和劑型，施用化合物/製劑的方法和處理的生長地。因此化合物的有效量可以非常寬。但是，通常在有效的農藥製劑中作為活性成分化合物的濃度可在大約0.1%到大約95%重量範圍內。稀釋的噴霧液可低到每百萬分之幾份，同時在相反的極限，化合物的高濃度的濃縮物，可用超低容量技術施用。在處理的植物生長地，每單位面積的濃度可在每英畝大約0.01到大約50磅範圍內，當施用在如玉米，菸草，水稻和類似的作物上時，濃度在每英畝大約0.1到大約10磅範圍內。
為了防治有害生物，噴施的化合物應直接施用到有害生物和/或它們生長或隱蔽的植物上。活性的農藥製劑還可以施用在有害生物存在的土壤或其它介質中。
有害的昆蟲，線蟲和蟎攻擊多種植物，其中包括觀賞植物和農作物，並通過吃光根和/或葉，從植物中抽取維持生命必需的汁液，分泌毒素並經常傳播疾病使植物受到損害。本發明化合物可有益地用於減少或防止上述損害，具體的施用方法，以及這些化合物和濃度的選擇將理所當然地依賴於環境地理位置、氣候、地形、植物忍耐性，等的變化。對於具體的環境，通過常規試驗，本領域的熟練者可很容易確定適當的化合物，濃度和施用方法。
本發明的化合物特別適用於作為葉面和/或土壤施用的殺蟲劑，殺線蟲劑和殺蟎劑。
下述的實施例將要進一步地解釋本發明，且不以任何方式限制本發明的範圍。
實施例1(4-甲氧基-[1，1′-二苯基]-3-基)肼氫氯化物(化學中間體)的製備把25g5-苯基-O-茴香胺加入250ml水和450ml的濃鹽酸，並把攪拌溶液冷卻到0℃。然後滴加入8.6g亞硝酸鈉的20ml水溶液，保持溫度在0℃。添加完後在0℃，攪拌混合物1小時。把冷卻至-20℃的113g氯化亞錫的200ml濃鹽酸溶液加入到反應混合物中，再攪拌混合物一小時。然後空吸過濾混合物並使所得固體乾燥過夜。將固體溶於熱水中，重力過濾，在冰上冷卻濾液。然後空吸過濾結晶的固體，並使產物乾燥過夜。獲得26g(4-甲氧基-[1，1′-二苯基]-3-基)肼氫氯化物的產物。
實施例22-(4-甲氧基[1，2′-二苯基]-3-基)肼的丙酸化物的製備(化合物18)把5g實施例1的產物加入到100ml水和40ml10%氫氧化鈉溶液中，並在室溫下攪拌混合物1小時。然後用乙醚提取混合物，用硫酸鈉充分乾燥醚提取物半小時。然後過濾醚提取物並在減壓下蒸發得到4.6g的中間體，(4-甲氧基-[1，1′-二苯基]-3-基)肼。
把150ml甲苯和1.58g吡啶加入到上述4.6g中間體中，攪拌溶液並冷卻到0℃。然後，滴加入1.84g丙醯氯。加入丙醯氯後，在0℃攪拌溶液1小時。然後用每次100ml水洗滌溶液兩次。收集水部分，用甲苯提取。合併提取的甲苯部分減壓下蒸發。所得固體用己烷洗滌並過濾。獲得3.4g的2-(4-甲氧基-[1，1′-二苯基]-3-基)肼的丙酸化物的產物實施例32-(4-甲氧基-[1，1′-二苯基]-3-基)-2-(三氟乙醯基)肼的丙酸化物(化合物73)的製備向2.25g的實施例2產物中加入150ml的二氯甲烷。攪拌溶液並冷卻到0℃。然後滴加入1.75g的三氟乙酸酐，塞緊燒瓶，攪拌反應過夜。然後減壓下蒸發溶劑，得到的固體用己烷洗滌並過濾。獲得2.7g的最終產物2-(4-甲氧基-[1，1′-二苯基]-3-基)-2-(三氟乙醯基)肼的丙酸化物，熔點為126℃。
實施例4(4-溴-[1，1′-二苯基]-3-基)肼氫氯化物(化學中間體)的製備伴隨攪拌，向4g的4-溴-[1，1′-二苯基]-3-胺中加入25ml的水和50ml濃HCl中。把溶液冷卻到0℃。然後滴加入1.1g亞硝酸鈉的6ml水溶液，保持溫度為0℃。加完後，將混合物在0℃攪拌一小時。把冷卻到-20℃的20g氯化亞錫的20ml濃HCl溶液加入到反應混合物中，再攪拌混合物一小時。
然後將沉澱空吸過濾，並使所得固體乾燥過夜。產物，(4-溴-[1，1′-二苯基]肼氫氯化物，不需要進一步提純，用於隨後的反應。
實施例52-(4-溴-[1，1′-二苯基]-3-基]肼羧酸異丙基酯(化合物139)的製備把實施例4的產物加入到100ml10%氫氧化鈉水溶液中。在10℃攪拌混合物30分鐘。然後用乙醚提取混合物。用硫酸鈉充分乾燥2小時並蒸發，剩下3g的(4-溴-[1，1′-二苯基]-3-基)肼。向這3g肼加入100ml甲苯和1.5g吡啶，並在冰浴中冷卻所得混合物。滴加入12ml1M的氯甲酸異丙酯的甲苯溶液。加入氯甲酸異丙酯後，使溶液在室溫下攪拌過夜。然後洗滌溶液兩次，每次用100ml水，用硫酸鈉充分乾燥2小時，減壓條件下蒸發。
用己烷洗滌所得固體，並從甲苯中重結晶。獲得3g，熔點為107-108℃的產物2-(4-溴-[1，1′-二苯基]-3-基)肼羧酸異丙基酯。
實施例6(4-溴-[1，1′-二苯基]-3-基)二氮烯羧酸異丙基酯(化合物161)的製備向1.7g實施例4的產物加入100ml甲苯和0.4g披鈀木炭，在室溫下攪拌混合物過夜，然後過濾產物並在減壓下蒸發甲苯。獲得1.5g紅色油狀的產物(4-溴-[1，1′-二苯基]-3-基)二氮烯羧酸異丙基酯。
實施例72-甲氧基-3-二苯並呋喃基肼(化學中間體)的製備伴隨攪拌，向10g3-氨基-2-甲氧基二苯並呋喃加入100ml水和50ml濃Hcl。把溶液冷卻至0℃。然後滴加入3.5g亞硝酸鈉的15ml水溶液，保持溫度在0℃。加完後，在0℃攪拌混合物一小時。把冷卻到-20℃的40g氯化亞錫的50ml濃HCl溶液加入到反應混合物中，攪拌混合物一小時。
空吸過濾沉澱，把所得固體加入到冰浴冷卻的70g氫氧化鈉的500ml水溶液中。然後用乙醚提取混合物，硫酸鈉充分乾燥2小時，並蒸發成固體，用己烷洗滌固體，剩下7g的2-甲氧基-3-二苯並呋喃基肼，mp113-115℃。
實施例82-(2-甲氧基-3-二苯並呋喃基)肼羧酸異丙酯(化合物141)的製備向2.3g實施例7的產物中加入100ml甲苯和1g吡啶，所得混合物在冰浴中冷卻。然後滴加入10ml1M氯甲酸異丙基酯的甲苯溶液。加完後，使溶液在室溫下攪拌過夜。
然後洗滌溶液兩次，每次用100ml水，用硫酸鈉充分乾燥二小時，然後減壓下蒸發。所得固體用己烷洗滌，用甲苯重結晶。獲得2g的產物2-(2-甲氧基-3-二苯並呋喃基)肼羧酸異丙酯mp178℃實施例9(2-甲氧基-3-二苯並呋喃基)二氮烯羧酸異丙基酯(化合物157)的製備向1.4g實施例7的產物中加入100ml甲苯和0.3披鈀木炭。在室溫下攪拌混合物過夜，過濾，減壓下蒸發甲苯。獲得1.2g如紅色油狀的產物(2-甲氧基-3-二苯並呋喃基)二氮烯羧酸異丙基酯。
採用示於上述實施例中的基本相同的方法，製備歸納在表1-4B並編號為1-161的化合物。那些不能從商業上獲得的起始產物，通過現有技術中已知的方法合成。每個化合物的結構特徵，通過它們的核磁共振譜鑑別。
表1-4B注釋(1)s＝單峰，d＝雙峰，t＝三峰，q＝四峰，m＝多峰，bs-寬單峰(2)括號中的數字表示質子數(3)CDCL3是氘化的氯仿
表1-4B注釋(1)s＝單峰，d＝雙峰，t＝三峰，q＝四峰，m＝多峰，bs-寬單峰(2)括號中的數字表示質子數(3)CDCL3是氘化的氯仿
表1-4B注釋(1)s＝單峰，d＝雙峰，t＝三峰，q＝四峰，m＝多峰，bs-寬單峰(2)括號中的數字表示質子數(3)CDCL3是氘化的氯仿
實施例10製劑的製備以下的實施例涉及本發明化合物的農藥用途。在所有這些實施例中，3000ppm的化合物的儲液的製備，是通過把0.3g的供試化合物溶於10ml丙酮中，並加入滴加了山梨醇單月桂酸酯的乙氧基化物，或類似的適合的溼潤劑的90ml蒸餾水。在下述的每個實施例中，使用該儲液並製備具體的稀釋液。在下述討論的包括供處理的本發明化合物的所有試驗中，全部用對照重複，對照中未提供活性化合物，以比較計算的防治百分率。
實施例11殺成蟎劑和殺蟎卵劑/殺幼蟎劑試驗處理前一天，將樹粘蟲膠在兩個豇豆初生葉的每個葉子上塗成「8」字形，每個盆中有兩株植物，在每個「8」字形中，較接近植物莖的環設計作殺蟎卵劑/殺幼蟎劑試驗，而離莖較遠的環設計作殺成蟎劑試驗。
處理的前一天，將數組成蟎(Tetranychus urticaekoch)轉移至殺卵劑環，並使雌蟎產卵，直到處理前一小時再將蟎移去。用從3000ppm儲液稀釋的1000ppm溶液噴霧衝洗處理植物。
處理後一天，大約25頭一組的成蟎移至殺成蟎環。五天後觀察這些環中，留在葉子上的活蟎。以對照植物上存活蟎的數目為基數評價防治百分率。
處理後九天觀察殺蟎卵劑/殺幼蟎劑環中孵化的卵和成活的幼蟎，以對照植物上孵化的卵和存活的幼蟎的數目為基數評價防治百分率。當處理對卵有效，這種防治指定為是殺卵的(O)，當處理對幼蟎有效，這種防治指定為是殺幼蟎的(L)。
殺成蟎劑(MI)和殺蟎卵劑/殺幼蟎劑(MIOLV)的試驗結果示於表5中。
表5化合物序號NO. MI MIOVL51 50 80(L)2 100 1003 100 100(L)4 100 100(L)5 30 80(L)106 100 100(L)7 100 100(O)8 70 09 70 010 100 100(O/L)1511 100 100(O/L)12 95 90(L)13 70 70(L)14 100 100(L)15 100 100(L)2016 100 100(L)17 70 018 98 100(L)19 100 100(O)20 100 100(O)2521 100 100(O)22 100 20(L)
表五(續)化合物序號NO.MI MIOVL23 70 024 100 70(L)525 100 100(O)26 100 100(O)27 99 50(L)28 100 100(L)29 80 80(L)1030 50 50(L)39 100 100(L)40 50 041 80 50(L)42 100 100(O)1543 100 100(O)44 50 30(L)45 70 50(L)46 100 30(L)47 100 100(L)2049 100 100(O)50 100 100(O)51 100 100(O)52 100 100(O)53 100 100(L)2554 100 100(O)55 100 100(O)
表5(續)化合物序號NO.MI MIOVL56 70 057 90 95(L)558 100 3059 100 060 100 100(L)62 98 50(L)63 100 70(L)1064 100 100(L)65 100 100(L)66 70 50(L)67 90 95(L)68 100 100(L)1569 100 100(L)70 100 100(L)72 0 50(L)73 100 100(L)74 99 30(L)2075 100 100(L)76 100 100(L)77 100 100(L)78 100 100(L)79 70 70(L)2580 100 70(L)81 99 90(L)
表5(續)化合物序號MI MIOVL82 95 30(L)83 100 100(L)584 100 100(L)85 100 100(L)86 100 100(L)93 100 80(l)94 100 100(L)1095 100 100(L)96 100 100(L)97 70 30(L)98 100 100(L)99 100 100(L)15101 70 80(L)102 70 0105 95 0107 100 50(L)108 100 100(O)20109 100 100(O)112 60 0114 100 100(O)115 100 100(L)116 100 100(L)25117 100 100(L)118 100 100(L)
表5(續)化合物序號NO. MI MIOVL119 100 100(L)120 100 100(L)5121 100 100(L)122 100 100(O)124 100 100(L)125 80 30(L)126 100 100(L)10128 100 100(L)130 100 50(L)131 100 100(L)133 100 100(O)135 100 100(O)15136 98 100(L)137 100 100(L)138 100 98(L)139 100 100(L)140 100 100(L)20141 70 100(L)142 50 80(L)143 70 30(O)144 30 0145 100 90(L)25146 70 50(L)147 100 100(L)148 70 30(L)149 30 0
表5續化合物序號MI MIOVL150 80 05 151 0 0152 0 0153 100 90(L)154 100 100(L)155 0 0156 98 010 157 30 80(L)158 100 98(O)159 100 100(O)160 100 20(O)15 161 100 100(O)
注釋MI＝殺成蟎劑MIOVL＝殺蟎卵劑/殺幼蟎劑實施例12榆全爪蟎試驗用單個化合物乳油的水溶液噴霧處理被榆全爪蟎(Panonychusulmi)侵染的果園蘋果樹。採用103，10，11，19，20，25，26和82號化合物，在150ppm活性成份的劑量適用時，可獲得大於75%的防治率。
實施例13線蟲試驗將3000ppm的儲液稀釋到1000ppm。用25ml每個化合物的溶液浸漬盆中被根結線蟲(Meloidogyne incognita)卵浸染的500克土壤，土壤中的濃度為50ppm sc。
處理後一天，每個盆中種植兩顆番茄苗。種植後十九天，評價根上出現的結或癭，以對照植物的侵染水平為基數，評價防治百分率。
線蟲(NE)的實驗結果示於表6。
實施例14稻飛蝨試驗將3000ppm的儲液稀釋到1000ppm。用噴霧器噴霧每種製劑，處理每盆中含有的大約20株Mars種的水稻幼苗。處理後一天，植物用管狀籠覆蓋，每個籠中已移入二十隻稻飛蝨(Sogayode s oryzicola)成蟲。移入後五天，計算每個盆中存活的飛蝨數，並評價防治百分率。
稻飛蝨(RPH)的試驗結果示於表6。
實施例15
煙芽夜蛾試驗在本試驗中採用3000ppm的儲液。將每種化合物的0.2ml溶液用吸管吸至每5個飼料小室的每個表面上，使溶液分布到小室表面並用空氣乾燥二小時，然後將二令煙芽夜蛾(Heliothis virescens)成蟲引入每個小室。14天後，確定每個處理中存活的成蟲數和防治百分率，用Abbott公式校正，並計算。
煙芽夜蛾(TB)的試驗結果示於表6。
實施例16十一星瓜葉甲試驗將3000ppm的儲液稀釋到100ppm。把每種化合物的2.5ml溶液用吸管吸至濾紙(Whatman＃3)上，濾紙置於100ml培替式表面皿上。把兩株玉米幼苗浸入100ml溶液中1小時並轉移至培替氏表面皿上。24小時後，每個表面皿中放入5頭二令Diabrotica undecimpunctata。五天後，記錄活幼蟲數，和防止百分率，用Abbott公式校正(參見J.Economic Entomology，18，265-267(1925))並計算。
結果示於表6。
表6化合物序號 防治百分率NE RPH TB SCR1 0 30 100 02 30 100 79 7553 0 100 58 504 70 100 100 1005 0 0 100 06 0 100 100 07 0 100 100 100108 50 PT 0 09 85 0 0 010 0 50 20 011 0 10 100 012 50 0 20 01513 0 5 100 014 70 0 0 017 70 0 0 018 0 0 80 019 70 60 0 142020 0 0 80 023 95 0 75 024 0 80 0 025 30 0 56 026 20 0 100 02527 0 0 56 028 70 0 40 6
表6(續)化合物序號 防治百分率No. NE RPH TB SCR31 50 55 100 1533 0 20 100 0534 50 15 0 035 100 20 0 036 50 0 0 2037 PT 25 80 1738 0 0 80 01042 0 100 100 10043 0 100 100 8045 0 0 100 047 80 50 0 2048 50 25 0 01549 0 80 0 050 30 100 0 10051 30 100 100 053 0 100 100 054 0 95 80 02055 0 70 40 057 0 35 100 3758 0 25 100 059 50 20 100 7560 0 40 60 --2562 0 0 100 064 70 25 0 21
表6(續)化合物序號 防治百分率NE RPH TB SCR65 60 0 0 067 0 10 100 0574 0 0 80 078 95 0 0 1480 0 0 78 081 0 50 78 083 30 50 73 161084 0 50 20 687 50 0 0 088 50 0 100 089 0 0 60 3390 0 0 100 01591 0 70 80 092 0 0 75 095 0 25 100 10096 30 0 50 2099 0 80 0 100100 70 60 0 0102 70 0 0 0103 0 0 100 0103 0 0 100 0105 0 0 100 025106 30 55 0 0108 70 0 0 0110 0 30 100 0
表6(續)化合物序號 防治百分率NE RPH TB SCR111 0 0 100 20112 50 0 0 05113 0 0 100 6115 70 50 16 0116 60 0 0 60117 50 0 55 33119 0 40 78 010121 50 40 0 0125 98 25 0 0127 50 50 0 0128 70 30 0 0129 50 25 0 015130 70 15 0 16131 70 25 0 16132 70 50 0 0133 0 55 60 0134 70 60 0 020135 --- 55 --- ---136 100 30 20 0137 100 25 0 100138 0 90 0 0139 0 98 0 4025140 0 0 0 0141 100 0 60 0142 0 0 60 0
表6(續)化合物序號 防治百分率NE RPH TB SCR143 PT 0 20 20144 0 0 0 805145 0 0 0 80146 0 PT 0 20147 0 0 0 100148 0 0 0 100149 50 0 0 6010150 0 0 36 0151 0 0 60 20152 0 0 60 0153 50 0 37 0154 0 80 58 015155 --- 0 75 0156 0 0 0 0157 100 0 40 0158 --- --- --- ---159 0 100 58 020160 --- 0 0 0161 --- 100 100 6025
注釋NE＝線蟲RPH＝稻飛蝨TB＝煙芽夜蛾SCR＝十一星瓜葉甲PT＝藥害-植物死亡，無適合記號
權利要求
1.具有下式的化合物
其中X是a)苯基；低級苯基烷氧基；苯氧基；或苯甲基；每個取代的苯環可被一或多個滷素，硝基，低級烷基，低級烷氧基，低級滷代烷基或二烷基氨基任意地取代；或b)一個a)組中的取代基和一個或多個選自C1-C4烷氧基；滷素；低級烷基；和低級硫代烷基的取代基；Y是H，C1-C4鏈烷醯基，C1-C4滷代烷醯基，二烷氧磷醯基，烷基氨基羰基，滷代烷基磺醯基，或C1-C4烷氧羰基；和R是H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷氧基，滷代烷基，烷氧烷基，芳基烷氧基，鏈烯基，硫烷基，烷氧羰基，烷基氨基，雜芳基，芳基烷基，滷代烷氧基，芳氧基，或C3-C6環烷基；和Z是O或S且條件是當X是苯基，則R不是烷基氨基或烷氧羰基。
2.根據權利要求1的化合物其中X是苯基或苯基和C1-C4烷氧基;Y是H或COCF3;R是CF3，C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基，或C3-C6環烷基;且Z是O。
3.具有下述結構式的化合物
其中X是a)苯基;低級苯基烷氧基;苯氧基;或苯甲基;每個取代基的苯環可被一或多個滷素，硝基;低級烷基，低級烷氧基，低級滷代烷基或二烷基氨基任意取代;或b)一個a)組中的取代基和一或多個選自C1-C4烷氧基，滷素;低級烷基;和低級硫代烷基的取代基;R是H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C4滷代烷基，或C3-C6環烷基;且Z是O。
4.根據權利要求3的化合物，其中X是苯基或烷氧基;且R是CF3，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或C3-C6環烷基。
5.具有下述結構式的化合物
其中X是氫或低級烷氧基;R是H，C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷氧基，滷代烷基，烷氧烷基，芳基烷氧基，鏈烯基，硫烷基，烷氧羰基，烷基氨基，雜芳基，芳基烷基，滷代烷氧基，芳氧基，或C3-C6環烷基且Z是O或S。
6.具有下述結構式的化合物
其中X是氫或低級烷氧基，R是H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷氧基，滷代烷基，烷氧烷基，芳基烷氧基，鏈烯基，硫烷基，烷氧羰基，烷氧氨基，雜芳基，芳基烷基，滷代烷氧基，芳氧基，或C3-C6環烷基;且Z是O或S。
7.防治有害生物的方法，其中包含將具有下述結構式的有效量的農藥化合物施用到被保護的生長地
其中X是a)苯基;低級苯基烷氧基;苯氧基;或苯甲基;或b)一個a)組中的取代基和一或多個選自C1-C4烷氧基;滷素;低級烷基;和低級硫代烷基的取代基;Y是H，C1-C4烷醯基，C1-C4滷代烷醯基，二烷氧磷醯基，烷基氨基羰基，滷代烷基磺醯基，或C1-C4烷氧羰基;且R是H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷氧基，滷代烷基，烷氧烷基，芳基烷氧基，鏈烯基，硫烷基，烷氧羰基，烷基氨基，雜芳基，芳基烷基，滷代烷氧基，芳氧基，或C3-C6環烷基;且Z是O或S。
8.防治有害生物的方法，其中包括將根據權利要求3的有效量的農藥化合物施用到被保護的生長地
9.含有下述的農藥組合物A)具有下式的有效量的農藥化合物
其中X是a)苯基，低級苯基烷氧基;苯氧基;或苯甲基;或b)一個a)組中的取代基和一或多個選自C1-C4烷氧基;滷素;低級烷基;和低級硫烷基的取代基;Y是H，C1-C4烷醯基，C1-C4滷代烷醯基，二烷氧磷醯基，烷基氨基羰基，滷代烷基磺醯基，或C1-C4烷氧羰基;且R是H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C3-C6環烷氧基，滷代烷基，烷氧烷基，芳基烷氧基，鏈烯基，硫烷基，烷氧羰基，烷氧氨基，雜芳基，芳基烷基，滷代烷氧基，芳氧基，或C3-C6環烷基;且Z是O或S。且B)適合的載體。
10.含有下述的農藥組合物A)根據權利要求3的有效量的農藥化合物;和B)適合的載體。
11.防治有害生物的方法，其中包括將有效量的根據權利要求5的農藥化合物施用到被保護的生長地。
12.防治有害生物的方法，其中包括將有效量的根據權利要求6的農藥化合物施用到被保護的生長地。
13.農藥組合物其中包括A)根據權利要求5的有效量的農藥化合物;和B)適合的載體。
14.農藥組合物其中包括A)根據權利要求6的有效量的農藥化合物;和，B)適合的載體。
全文摘要
具有上述結構式的化合物，其中X，Y，R和Z如公開的具體定義。本發明的化合物可有效地防治蟎、線蟲、稻飛蝨、煙芽葉蛾、和十一星瓜葉甲。還公開了上述化合物的製備方法。
文檔編號C07C281/20GK1075952SQ9211462
公開日1993年9月8日 申請日期1992年11月21日 優先權日1991年11月22日
發明者M·A·德凱瑟, P·T·麥克唐納 申請人:尤尼羅亞爾化學公司, 尤尼羅亞爾化學有限公司